Патент ссср 427972

 

l»l 427972

Союз Советских

Социалистических

Реслу6лик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 01.03.72 (21) 1754353/23-4 с присоединением заявки %в (32) Приоритет— (51) М.Кл. С 09b 47/04

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ео делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.05.74. Б1оллстень Ке Я (53) УДК 668.819.5 (088 8у

Дата опубликования описания 4.02.75 (72) Авторы

::ззбретснпя

Г. А. Тимохин и Б. И. Киссин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛОЦИАНИНА МЕДИ

Изобретение относится к области получения фталоцианина меди, в частности, к получению пигмента голуоого фталоцианинового.

Известен способ получения фталоцианина меди нз фталевого ангидрида, мочевины, однохлористой меди в присутствии молибденовокислого аммония.

Целевой продукт, полученный по известному способу, содержит много примесей и не обладает пигментными свойствами, которые приобретаются, например, через переосаждение технического фталоцианина из серной кислоты, Однако эта стадия трудоемка, сопряжена с большой коррозией оборудования и полным переходом р-формы в менее устойчивую а-форму фталоцианина меди.

Для упрощения технологического процесса и улучшения качества целевого продукта предлагается способ получения фталоцианина меди в пигменпной форме, заключающийся в том, что азотнокислую соль 1-амино-3- иминоизоиндоленина нагревают с щавелевокислым натрием и солью меди.

Получение фталоц иапина меди можно вести как без выделения из реакционной массы свободной азотнокислой соли 1,3-дииминоизоиндолина, так и с ее выделением.

Новый способ позволяет получать фталоцианпц меди в пигментной форме с хорошими колористическими показателямп.

Пример 1. В реактор, снабженный мощной мешалкой, после тщательного размола н смешивания вносят суху10 смесь, содержащую (вес. ч.):

Фталевый ангидрид 29,6 (0,2 лоль)

Мочевина 60,0 (1,«оль)

Азотнокислый аммош1й 32,0 (0,4 л оль)

Молибденовокислый аммопий 0,06

10 Массу в реакторе нагревают через масляную башо до 70 — 80 С н осторожно включают мешалку. При размешивании нагревают массу в течение 2 — 2,5 час до 170 С и при этой температуре размешивают 16 час.

15 Не прекращая размешивания, массу охлаждают до 120 — 130 С и приливают к ней 150 вес. ч. (2,42 коль) этиленгликоля. Если температура в аппарате не превышает 70 С, загружают 60 вес. ч. (1 люль) сухой мочевины, 2О 11 вес. ч. (0,055 .коль) уксуснокпслой меди или эквимолярпое количество хлористой меди и 26,8 вес. ч. (0,2 лоль) щавелевокиского натрия.

Массу при размешивании нагревают в те25 чение 2 — 2,5 час до 120 — 125 С и при этой температуре размешивают 2 — 3 час.

Горячую суспензию фильтруют, фталоцианин мед и промывают на фильтре горячей (90 — 95 С) водой до отсутствия солей в

ЗО фильтрате и сушат при 80 — 90 С.

427972

Составитель Г. Мигачев

Редактор К. Шанаурова

Техред T. Ускова

Корректор Е. Хмелева

Заказ 5027 Изд. ¹ !603 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Получают 22 вес. ч. фталоциапина меди в расчете на 00 /о -ный (76% от теории) . Пигмент обладает хорошими колористическими качествамл. Часовое кипячение в 3%-ной соляной кислоте, промывка, обработка слабым раствором аммиака при 80 — 85 С в течение

1 час и окончательная промывка горячей водой дополнительно повышают колористические качества пигмента и делают его более

«мягким».

Пример 2. Массу, полученную как в примере 1, после размешивания в течение 16 час пр и 170 С охлаждают до 100 С. Затем прн размешивании приливают к ней 120 вес. ч. охлажденной до 0 — 3 С воды и размешивают

1 час. Суспензию фильтруют, пасту на фильтре промывают водой (3 раза по 50 вес. ч.), от кнмают и сушат при 70 — 80 С.

Получают 42 вес. ч. сухой азотнокнслой соли 1,3-дииминоизоиндолина.

В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром и масляной баней, при размешиванпи вносят 150 вес. ч. (2,42 люль) этиленгликоля, 42 вес. ч. сухой азотнокислой соли 1,3-дииминоизо индиолина, 60 вес. ч. (1 ноль) сухой мочевины, 11 вес. ч. (0,055 моль) уксуснокислой меди или эквимолярное количествохлористой меди и 20,1 вес. ч. (0,15 люль) щавелевокислого натрия. Размеш)иваемую массу постепенно нагревают в течение 1,5 — 2 нас до 120 †1 С и при этой температуре выдерукивают 2 час.

По охлаждении до 90 — 100 С содержимое сосуда фильтруют, осадок на фильтре промывают горячей (90 — 95 С) водой до отсутствия солей в фильтрате и сушат при 80 — 90 С.

Получают 23 вес. ч. пигмента голубого фталоцианинового в расчете на 100 /о-ный фталоцианин меди (80% от теории по фталевому ангидриду), обладающего высокими колористическими качествами.

Пример 3. К массе, полученной по примеру 1 в горизонтальном аппарате типа «Венулет», после охлаждения до 120 — 130 С загружают при размешиван ии 60 вес. ч. (il .ноль) сухой мочевины, 5 вес. ч. (0,025 люль) уксуснокислой меди, 4 вес. ч. (0,04 люль) однохлористой меди и 26,8 вес. ч. (0,2 лоль) щавелевокислого натрия. Аппарат герметизируют, включают вакуум и при размешивании нагревают содержимое аппарата посредством орга1р нического теплоносителя в течение 2 — 3 час до 150 †1 С. При этой температуре и вакууме 600 — 650 мл рт. ст. реакционную массу размешивают 3 час. Затем массе под вакуумом дают охладиться до 60 — 70 С, сообщают аппаГб рат с атмосферой и выгружают содержимое на 300 вес. ч. нагретой до кипения воды. Суспензию при кипении размешивают 1 час, отфильтровывают фталоцианин, промывают его на фильтре горячей водой до отсутствия со2О лей в фильтрате, кипятят 1 час с 200 вес, ч.

3%-ной соляной кислоты, суспензию фильтруют, отмывают фталоцианин от иислоты горячей водой, размешивают 1 час в 1% -ном водном растворе аммиака при 80 — 85 С, фильт25 руют, промывают от аммиака горячей водой и сушат при 80 — 90 С.

Получают 23,5 вес. ч. пигмента голубого фталоцианинового в расчете на 100% -ный фталоцианин меди (82% от теории по фталевому ангидриду), обладающего хорошими колористическими качествами.

Предмет изобретения

Способ получения фталоцианина меди, отгичаюи(ийся тем, что, с целью упрошения технологического процесса и улучшения качества целевого продукта, азотнокислую соль 1-амино-3- имино-изоиндоленина подвергают взаимодействию с щавелевокислым натрием и солью

40 меди при нагревании реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом.