Способ получения феноксипиримидиновых соединений

 

Описывается процесс получения агрохимических промежуточных соединений формулы (I), указанной в формуле изобретения, в которой W представляет собой (CH₃O)₂CH. CHCO₂CH₃ или CH₃O. CH= CCO₂CH₃; Z¹ представляет атом галогена. Процесс включает стадии (а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл; и (б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением формулы (III), в которой Z¹ и Z² представляют атомы галогена. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к процессу получения феноксипиримидиновых соединений, которые могут использоваться в качестве промежуточных веществ при получении фунгицидов.

Согласно изобретению предоставляется способ получения соединения формулы (I), в которой W представляет собой (CH₃O)₂CH. CH-CO₂CH₃ или CH₃O. CH= CCO₂CH₃; Z¹ представляет атом галогена.

Способ включает стадии: (а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл; и (б) взаимодействия продукта (а) с соединением формулы (III), в которой Z¹ и Z² представляют атомы галогена.

Согласно одному из аспектов изобретение представляет способ получения соединения общей формулы (IV), в которой Z¹ представляет атом галогена (предпочтительно хлора); данный способ включает реакцию соединения формулы (II) с соединением общей формулы (III), в которой Z¹ имеет значения, определенные выше, и Z² представляет атом галогена (предпочтительно хлора), в присутствии метилатного аниона и необязательно еще одного подходящего основания.

Согласно дополнительному аспекту изобретение представляет способ получения соединения общей формулы (IV), в которой Z¹ представляет атом галогена (предпочтительно хлора); причем данный способ, который осуществляется в присутствии метанола, включает стадии: (а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл, и необязательно еще одним подходящим основанием; и (б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением общей формулы (III), в которой Z¹ имеет значения, определенные выше, и Z² представляет атом галогена (предпочтительно хлора).

Согласно еще одному аспекту изобретение представляет процесс получения соединения общей формулы (V), в которой Z¹ представляет атом галогена (предпочтительно хлора), процесс включает стадии: (а) реакции соединения формулы (X) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл, и необязательно еще одним подходящим основанием; и (б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением формулы (III), в которой Z¹ имеет значения, определенные выше, и Z² представляет атом галогена (предпочтительно хлора).

Согласно еще одному аспекту изобретение представляет процесс получения соединения формулы (I), в которой W и Z¹ имеют значения, определенные выше, который включает стадии: (а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл; (б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением формулы (III), в которой Z¹ и Z² имеют значения, определенные выше; причем стадия (б) осуществляется в присутствии метанола.

Процесс изобретения обычно дает соединения формулы (I) в виде смеси ацеталя (в котором W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃) и акрилата (в котором W представляет CH₃O. CH= CCO₂CH₃). (Соотношение ацеталя и акрилата зависит от ряда факторов, включающих характер используемого растворителя. Примеры растворителей даются в таблице 1).

Таким образом, согласно дополнительному аспекту настоящее изобретение представляет процесс получения смеси соединений формулы (I), в которой W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃ и CH₃O.CH=CCO₂CH₃, и Z¹ имеет значения, определенные выше; причем процесс, который необязательно осуществляется в присутствии метанола, включает стадии: (а) реакции соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, где R металл; и
(б) реакции продукта стадии (а) с соединением формулы (III), в которой Z¹ имеет значения, определенные выше, и Z² представляет атом галогена (предпочтительно хлора).

Согласно дополнительному аспекту процесс настоящего изобретения дает смесь соединений формул (IV) и (V) в интервале соотношений (IV):(V) от 100: 0 до 2: 98, особенно от 99: 1 до 25: 75, более особенно 97: 3 32: 68 (IV): (V) (например, 90: 10 70: 30 (IV):(V)).

Согласно еще одному аспекту изобретение представляет процесс получения смеси соединений формул (IV) и (V), в которых Z¹ имеет значения, определенные выше, в интервале соотношений 100: 0 до 2: 98 (IV):(V), при этом процесс, который осуществляется в присутствии метанола, включает стадии:
(а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в котором R представляет металл, и необязательно еще одним подходящим основанием; и
(б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением общей формулы (III), в которой Z¹ и Z² имеют значения, определенные выше.

Согласно дальнейшему аспекту изобретение представляет процесс получения соединения формулы (V), включающий стадии:
(а) реакции соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл, и необязательно еще одним подходящим основанием;
(б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением формулы (III) с получением соединения формулы (IV); и
(в) элиминирования метанола из соединения формулы (IV) с использованием подходящего способа; причем стадии (а) и (б) осуществляются в присутствии метанола.

Согласно еще одному аспекту изобретение представляет процесс получения соединения формулы (V), в которой Z₁ имеет значения, определенные выше, причем процесс включает стадии:
(а) взаимодействия соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃ и необязательно еще одним подходящим основанием;
(б) взаимодействия продукта стадии (а) с соединением формулы (III) с получением смеси соединений формул (IV) и (V) в интервале соотношений (IV): (V) от 100:0 до 2:98; и
(в) элиминирования метанола из соединения формулы (IV) указанной смеси с использованием подходящего способа, посредством чего из указанной смеси получается по существу чистое соединение (V); причем стадии (а) и (б) осуществляются в присутствии метанола.

Изобретение также представляет продукт процесса, включающего реакцию соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл.

Изобретение дополнительно представляет продукт процесса, включающего взаимодействие соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃, в которой R представляет металл, в присутствии метанола.

Предпочтительно, чтобы молярное соотношение соединения формулы (II) и соединения формулы (III) находилось в интервале от 2: 1 до 1: 1, более предпочтительно в интервале от 1,5: 1 до 1: 1.

Соединение формулы ROCH₃ (где R представляет металл, предпочтительно щелочной металл, например, натрий или калий) является источником метилатного аниона. Соединением формулы ROCH₃ является, например, метилат натрия.

Метилатным анионом является анион CH₃O^-, предпочтительно, чтобы данный анион присутствовал в форме метилата щелочного металла (например, натрия).

Галоген включает фтор, бром и йод, но предпочтительно им является хлор.

Соединения общей формулы (I) (когда представляет группу CH₃O.HC=CCO₂CH₃) и формул (II) и (V) могут существовать в форме двух геометрических изомеров, на которые ссылаются как на (E)- и (Z)-изомеры. Способы настоящего изобретения преимущественно дают (E)-изомеры.

Когда реакции осуществляются в присутствии метанола, предпочитается, чтобы метанол присутствовал в интервале от 0,5 до 8 эквивалентов, предпочтительно от 0,5 до 6 эквивалентов, например 1 -4 эквивалента.

Соединение формулы (II) представляет 3-( α -метокси)-метиленбензофуран-2-(3H)-он.

Соединение формулы (I), в которой W представляет CH₃O.CH=CCO₂CH₃, может получаться при использовании подходящего метода элиминирования метанола из соединения формулы (I), где W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃. Предпочитается, чтобы способ элиминирования метанола из соединения формулы (I), в которой W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃ и которое может находиться в смеси с соединением формулы (I), где W представляет CH₃O.CH=CCO₂CH₃, включал нагревание указанного соединения или смеси до температуры в интервале 60-300^oC, необязательно в присутствии подходящего катализатора, предпочтительно кислотного катализатора (например, бисульфата калия (когда более подходящими являются температуры в интервале 100-300^oC, предпочтительно 140-300^oC (например, 160-250^oC), более предпочтительно 140-160^oC, или п-толуолсульфоновой кислоты (когда более подходящими являются температуры в интервале 80-300^oC, предпочтительно 80-160^oC)), необязательно при пониженном давлении (подходящим образом 1-50 мм рт. ст. например, 5-30 мм рт. ст.) и необязательно в присутствии подходящего растворителя.

Альтернативно, элиминирование метанола из соединения формулы (I), где W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃, когда оно находится одно или в смеси с соединением формулы (I), в которой W представляет CH₃.CH=CCO₂CH₃, может проводиться с помощью кислотной обработки, когда получается соединение или смесь, с последующим нагреванием соединения или смеси до температуры в интервале 100-300^oC, предпочтительно 140-300^oC (например, 160-250^oC), более предпочтительно 140-160^oC, необязательно при пониженном давлении (подходящим образом 1-50 мм рт. ст. например, при 5-30 мм рт. ст.).

Смесь соединений формулы (I), в которой W представляет собой (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃ и CH₃O. CCO₂CH₃, может быть получено с помощью реакции соединения формулы (II) с соединением формулы ROCH₃ (предпочтительно метилатом натрия) и необязательно еще одним подходящим основанием, и взаимодействия образовавшегося таким образом продукта с соединением общей формулы (III), в которой Z¹ и Z² имеют значения, определенные выше, причем обе стадии необязательно осуществляются в присутствии метанола, в подходящем растворителе (предпочтительно простом эфире (например, тетрагидрофуране, трет-бутиловом эфире или диэтиловом эфире), сложном метиловом эфире (например, ((1-4)С алкил)CO₂CH₃) и ароматическом углеводороде (например, ксилоле или толуоле), ацетонитриле, пиридине, хлорированном углеводороде (например, четыреххлористом углероде, диэтоксиметане или метилизобутилкетоне) и при подходящей температуре (предпочтительно в интервале -10-100^oC, например, 0-50^oC). Соединения формулы (I) могут быть выделены из смеси этих двух соединений с использованием стандартных приемов (например, хроматографии).

Примеры иллюстрируют данное изобретение. Все реакции проводятся в атмосфере азота.

Там, где это показано, данные ЯМР являются выборочными; при этом не делается попыток перечислить каждый сигнал. В примерах используются следующие сокращения: т. пл. точка плавления, шир.с. широкий синглет, с. синглет, гх газовая хроматография, д. дублет, м. мультиплет, т. триплет, МС - масс-спектр.

Пример 1. Данный пример иллюстрирует получение 3-( a - метокси)метиленбензофуран-2(3Н)-она (соединение формулы (II)).

Бензофуран-2(3Н)-он (10,2 г), уксусный ангидрид (30 куб. см) и триметилортоформат (12,1 г) перемешивались при 100-105^oC в течение 12 ч. В течение данного времени жидкости с низкой точкой кипения собирались с использованием аппарата Дина-Старка.

Реакционная смесь оставлялась охлаждаться и концентрировалась при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 60^oC), давая коричневое твердое вещество. Данное вещество растворялось в дихлорметане (100 куб. см), и данный раствор промывался водой (2 х 50 куб. см) и концентрировался при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 60^oC), давая сырой продукт (13,5 г). Некоторая часть данного сырого продукта добавлялась к сырому продукту от аналогичных экспериментов, и весь сырой продукт брался в метанол и обрабатывался активированным углем. После этого метанольный раствор нагревался с обратным холодильником в течение 30 мин, охлаждался до температуры ниже 10^oC, фильтровался, и остаток промывался холодным метанолом. Остаток сушился при 50^oC под вакуумом, давая не совсем белое твердое вещество с т.пл. 102-103^oC.

Продукт от аналогичного эксперимента давал следующие физические данные: ¹H ЯМР (CDCl₃, 250 МГц): d 7.6 (IH, c.), 7.6-7.1 (4H, м.), 4.15 (3H, c.) млн. дол. ¹³C ЯМР (CDCl₃, 62.9 МГц): d 169.9, 160.1, 152.0, 128.3, 123.9, 123.0, 122.8, 100.4, 103.9, 63.9 млн.дол. МС: молекулярный ион m/z 176.

Пример 2. Данный пример иллюстрирует альтернативное получение 3-( a - метокси)метиленбензофуран-2(3Н)-она.

о-Гидроксифенилуксусная кислота (15,2 г), толуол (95 куб. см) и ледяная уксусная кислота (5 куб. см) смешивались и нагревались до температуры дефлегмации в течение 4 ч, после чего не оставалось нерастворенного исходного материала. В течение данного времени вода собиралась в аппарате Дина-Старка (2,2 мл). Реакционная смесь затем охлаждалась и оставлялась стоять на протяжении ночи.

Затем к реакционной смеси добавлялся уксусный ангидрид (40 куб. см), и низко кипящие растворители (главным образом толуол) (100 куб. см) отгонялись. После охлаждения до ниже 50^oC к реакционной смеси добавлялся триметилортоформат (15,9 г), и смесь затем нагревалась до 100-105^oC в течение 20 ч. Анализ газовой хроматографии показал, что осталось около 5% исходного материала.

Реакционная смесь обрабатывалась и очищалась, как в примере 1.

Пример 3. Данный пример иллюстрирует альтернативное получение 3-( a - метокси)-метиленбензофуран-2(3Н)-она.

Бензофуран-2(3Н)-он (10 г), о-гидроксифенилуксусная кислота (11,3 г), уксусный ангидрид (60 куб. см) и триметилортоформат (23,7 г) нагревались до 100-105^oC в течение 14 ч. В течение данного времени некоторое количество летучих продуктов собиралось в аппарате Дина-Старка. Анализ реакционной смеси показал, что присутствовало все еще около 5% исходного вещества.

Реакционная смесь концентрировалась при пониженном давлении (водяная баня при 70^oC), давая сырой продукт (28,24 г). Данное вещество комбинировалось с сырым продуктом от аналогичного эксперимента и перекристаллизовывалось из метанола, давая целевое соединение.

Пример 4. Данный пример иллюстрирует получение соединения (I), в котором Z¹ представляет хлор и W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃.

( a -Метокси)метиленбензофуран-2(3Н)-он (8,8 г) растворялся в тетрагидрофуране (100 мл). К данному раствору добавлялся метилат натрия (2,78 г) и метанол (1,6 г). После добавления реакционная смесь становилась красной и имела место экзотермия (реакционная смесь от 20^oC достигала 45^oC). Реакционная смесь охлаждалась до 20^oC, перемешивалась в течение 15 мин, добавлялся 4,6-дихлорпиримидин (7,45 г), и смесь перемешивалась в течение 22 ч. Реакционная смесь затем фильтровалась, и остаток промывался дихлорметаном (50 мл). Фильтрат и промывные воды объединялись и выпаривались при пониженном давлении с использованием температуры водяной бани 30^oC, оставляя оранжевое масло. Масло растворялось в дихлорметане (200 мл), к которому добавлялась вода (100 мл). Смесь встряхивалась, водный слой нейтрализовался концентрированной соляной кислотой, и органический слой отделялся и выпаривался при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 50^oC), оставляя вязкое мутное оранжевое масло (15,66 г). Протонный ЯМР показал, что данное вещество включало главным образом соединение формулы (I), в которой Z¹ представляет хлор и W представляет (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃.

Продукт от аналогичного эксперимента показал следующие физические данные: ¹H ЯМР (CDCl₃): d 8.6 (IH, c.), 7.7-7.1 (4H, м.), 6.9(IH, c.), 5.0 (IH, д.), 4.2 (IH, д.), 3.55(3H, c.), 3.4(3H, c.), 3.2(3H, c.), млн. дол. ¹³C ЯМР (CDCl₃): d 170.8, 170.4, 162.0, 158.4, 150.2, 130.0, 129.1, 126.7, 122.4, 107.9, 104.8, 55.5, 53.6, 52.2, 48.0 млн. дол.

Пример 5. Данный пример иллюстрирует получение (Е)-изомера соединения формулы (I), в которой Z¹ представляет хлор и W представляет CH₃O.CH= CCO₂CH₃.

Небольшое количество вязкого мутного оранжевого масла (полученного в примере 4) нагревалось до 250^oC в течение 30 мин с каталитическим количество бисульфата калия. После охлаждения реакционная смесь растворялась в дихлорметане (50 мл), и данное вещество промывалось водой (50 мл). Органический слой отделялся и выпаривался при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 60^oC), оставляя остаток.

Продукт от аналогичного эксперимента давал следующие физические данные: ¹H ЯМР (CDCl₃): d 8.6 (IH, c.), 7.5 (IH, c.), 7.5-7.1 (4H, м.), 6.8(IH, c.), 3.7 (3H, c. ), 3.6 (3H, c.) млн. дол. ¹³C ЯМР (CDCl₃, 62,9 МГц); d 170.6, 167.5, 162.1, 160.9, 155.8, 150.2, 133.1, 129.1, 126.5, 126.3, 122.2, 107.6, 107.3, 62.3, 51.9 млн. дол.

Пример 6. Данный пример иллюстрирует альтернативное получение (Е)-изомера соединения формулы (I), в которой Z¹ представляет хлор и W представляет CH₃O.CH=CCO₂CH₃.

Метилат натрия (2,84 г) суспендировался в метилацетате (30 мл) и метаноле (1,6 г), и суспензия охлаждалась до 0-5^oC. К суспензии добавлялся порциями на протяжении одной минуты ( a -метокси)метиленбензофуран-2(3Н)-он (8,8 г) для поддержания температуры ниже 20^oC. Реакционная смесь оставлялась подогреваться до комнатной температуры, и добавлялся 4,6-дихлорпиримидин (7,45 г). Реакционная смесь перемешивалась при 20-25^oC в течение 19 ч (приблизительно). Реакционная смесь охлаждалась до 0-5^oC и к ней добавлялись дополнительные загрузки метилата натрия (1,0 г), метанола (0,56 г) и 4,6-дихлорпиримидина (2,61 г). Реакционная смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение 23 ч.

Реакционная смесь затем фильтровалась, и остаток промывался метилацетатом (2 х 20 мл). Фильтрат и промывные воды объединялись и выпаривались при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 60^oC и в течение периода времени достаточно продолжительного для удаления летучих пиримидиновых остатков), давая вязкое мутное красное масло (17,02 г).

Данное масло затем нагревалось при 160^oC и при 20 мм рт. ст. в течение 1 ч с использованием аппарата Кугельрора. После данного периода времени к маслу добавлялся бисульфат калия (0,16 г), и масло хранилось при 160^oC при 20 мм рт. ст. в течение 2 ч. Масло охлаждалось, растворялось в дихлорметане (100 мл), и данный раствор промывался водой (100 мл), содержащей 36% соляную кислоту (1 куб. см). Органический слой отделялся и выпаривался при пониженном давлении (с использованием температуры водяной бани 30^oC), оставляя масло.

Пример 7. Данный пример иллюстрирует альтернативное получение (Е)-изомера соединения общей формулы (I), в которой Z¹ представляет хлор и W представляет CH₃O.CH=CCO₂CH₃.

Метилат натрия (6,25 г, 0,11 моль), метилацетат (100 мл) и метанол (3,52 г, 0,11 моль) загружались в 250мл колбу в атмосфере азота и охлаждались до 0-5^oC. К данной смеси добавлялся 3-( a -метокси)метилбензофуран-2-(3Н)-он (21,12 г, 0,12 моль) при сохранении температуры ниже 10^oC, и по завершении добавления реакционная смесь оставлялась подогреваться до комнатной температуры.

Затем к реакционной смеси добавлялся 4,6-дихлорпиримидин (15,05 г, 0,10 моль), и реакционная смесь перемешивалась на протяжении ночи (приблизительно 20 ч) при 20-25^oC и затем оставлялась стоять на протяжении уикэнда.

Реакционная смесь выпаривалась на вращающемся испарителе при 40^oC, давая красное масло. Красное масло растворялось в толуоле (200 мл) и фильтровалось через активированный уголь, причем уголь промывался дополнительным количеством толуола (50 мл). Толуольный раствор и промывные воды объединялись, промывались водой (200 мл) и выпаривались на вращательном испарителе при 60^oC, давая вязкое красное масло (33,15 г).

Некоторое количество вязкого красного масла (23,15 г) нагревалось с бисульфатом калия (0,14 г) при 120-130^oC и при 12 мм рт. ст. в течение 1 ч. Данная смесь охлаждалась до 80^oC и растворялась в толуоле (150 мл). Толуольный раствор промывался водой (150 мл), а затем выпаривался на вращательном испарителе при 75^oC, давая сырой продукт (20,51 г).

Кристаллизация сырого продукта изо-пропилацетата (25 мл) давала целевое соединение (10,6 г, т.пл. 104-106^oC). ¹H ЯМР (CDCl₃, 250 МГц): d 8.6 (IH, c. ), 7.5 (IH, c.), 7.5-7.1 (4H, м.), 6.8 (IH, c.), 3.7 (3H, c.), 3.6 (3H, c.) млн. дол.

Пример 8. Данный пример иллюстрирует получение соединения формулы (I), в которой Z¹ представляет хлор и W представляет CH₃O.CH=CCO₂CH₃.

Метилат натрия (2,97 г, 0,055 моль) и ацетонитрил (19,6 г) загружались в колбу при температуре окружающей среды и на протяжении 2 мин добавлялся ( a -метокси)метиленбензофуран-2-(3Н)-он (11,40 г, 0,065 моль), вызывая увеличение температуры реакционной смеси до примерно 40^oC. Реакционная смесь охлаждалась до температуры окружающей среды и добавлялся 4,6-дихлорпиримидин (7,45 г, 0,05 моль), давая красно-коричневый раствор, который нагревался при 60^oC в течение 6,25 ч. Растворитель отгонялся при 60^oC/15 мм рт. ст. давая красный полутвердый продукт (21,85 г). Анализ с помощью газовой хроматографии продукта показал целевой продукт с концентрацией примерно 55% и соединение формулы (I) (в которой Z¹ хлор и W представляет (CH₃)₂CHCHCO₂) с концентрацией примерно 2,5%
Сырой продукт кристаллизовался с использованием изопропилацетата, давая целевое соединение в виде твердого продукта (т.пл. 103-105^oC), который по данным анализа газовой хроматографии был чистым.

Твердый продукт показал следующие физические данные: ¹H ЯМР (CDCl₃, 250 Мгц): d 8.6 (IH, c.), 7.5 (IH, c.), 7.2-7.5 (4H, м.), 6.8 (IH, c.), 3.7 (3H, c.), 3.6 (3H, c.) млн. дол.

¹³C ЯМР (CDCl₃, 62,9 МГц): d 170.3, 167.2, 161.8, 160.6, 158.5, 149.9, 132.8, 129.2, 126.1, 125.9, 121.9, 107.2, 106.9, 61.9, 51.5 млн. дол. Масс-спектроскопия показала молекулярный ион при m/z 320.

Получение соединений формулы (I), в которой W представляет собой (CH₃O)₂CHCHCO₂CH₃(A) или CH₃O. CH=CCO₂CH₃(B); Z¹ представляет хлор, перечисляется в таблице 1. Условия, при которых проводилось получение, и результаты их также показаны в таблице 1.

В таблице 1 используются следующие сокращения:
гх- газовая хроматография
NaOMe- метилат натрия
DCP- 4,6-дихлорпиримидин
FUR- 3-( a -метокси)-метилбензофуран-2(3Н)-он
MeOH- метанол
MeAc- метилацетат
Xyl- ксилол
Tol- толуол
MeBut- метилбутират
TButE- трет-бутиловый эфир
ССl₄- четыреххлористый углерод
DEM- диэтоксиметан
MIBK- метилизобутилкетон
THF- тетрагидрофуран (ТГФ)
ДЕЕ- диэтиловый эфир
ACN- ацетонитрил
Pyr- пиридин
Химические формулы приведены в табл.2.

Формула изобретения

1. Способ получения феноксипиримидиновых соединений формулы I

где W (СН₃О)₂СН-СНСО₂СН₃ или СН₃ОСН=ССО₂СН₃;
Z¹ атом галогена,
отличающийся тем, что осуществляют стадии а) взаимодействия соединения формулы II

с соединением формулы ROCH₃, где R металл, и в) взаимодействия продукта стадии а) с соединением формулы III

где Z¹ и Z² атомы галогена.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадию в) осуществляют в присутствии метанола.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стадии а) и в) осуществляют в присутствии метанола.

РИСУНКИ

Рисунок 1

RH4A - Выдача дубликата патента Российской Федерации на изобретение

Дата выдачи дубликата: 18.02.2004

Номер и год публикации бюллетеня: 11-2004

Наименование лица, которому выдан дубликат:
По доверенности ООО "Юридическая фирма Городисский и Партнеры", пат. пов. Л.Н. Кирюшина

Извещение опубликовано: 20.04.2004        

---