Способ изготовления бромйодосеребряных фотографических эмульсий

 

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: способ изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий путем контролируемой двухструйной эмульсификации при pBr 3,1±0,1 введением в водно-желатиновый раствор 1, содержащий аммиак водного раствора 2, содержащего бромид и иодид калия, и водного раствора 3, содержащего азотнокислое серебро, физического созревания, осаждения и диспергирования твердой фазы, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокиcлого натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации, причем в водно-желатиновый раствор 1 перед началом эмульсификации дополнительно вводят двуокись тиомочевины в количестве (3-16)·10⁸ моль/г желатина, а аммиак в указанном растворе используют в количестве (0,9-3,8)·10^-3 моль/г желатина. 1 табл.

Изобретение касается способа изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий.

Известен способ изготовления бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием иодида серебра 3 мол. путем последовательного проведения контролируемой двухструйной эмульсификации, заключающейся в том, что одновременно двумя струями с постоянной скоростью в водно-желатиновый раствор, содержащий аммиак в количестве от 2,4·10^-3 до 3,8·10^-3 моль/г желатина, сливают раствор азотнокислого серебра и смесь растворов бромида и иодида калия при pBr 3,0±0,1, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергации в водном растворе желатина до ρ 1,5±0,2 с доведением значений pBr и pH соответственно до 3,0±0,1 и 6,6±0,5, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации карбоцианиновыми красителями (прототип, технологический регламент ГНИИХФП N 6-17-546-83, 1983).

Однако полученная по этому способу эмульсия обладает недостаточной величиной светочувствительности.

Цель изобретения повышение светочувствительности при сохранении разрешающей способности, оптической плотности вуали и коэффициента контрастности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий с содержанием иодида серебра 5 мол. последовательным проведением контролируемой двухструйной эмульсификации путем одновременного сливания двумя струями раствора азотнокислого серебра и смеси растворов бромида и иодида калия в водно-желатиновый раствор, содержащий аммиак, при pBr 3,1±0,1, физического созревания, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергации в водном растворе желатина до r 1,5±0,2 с доведением величин pBr и pH соответственно до значений 3,0±0,1 и 6,6±0,5, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации карбоцианиновыми красителями, перед началом эмульсификации в водно-желатиновый раствор, содержащий аммиак от 0,9·10^-3 до 3,8·10^-3 моль/г желатина, вводят двуокись тиомочевины в количестве 3,0·10^-8 16·10^-8 моль/г желатина.

Двуокись тиомочевины является продуктом, выпускаемым промышленностью по ТУ 6-09-2964-76.

Предлагаемый способ может быть использован при изготовлении бромиодосеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов от 0,20 до 0,40 мкм, спектрально сенсибилизированных как в панхроматической, так и в ортохроматической области спектра.

Пример 1 (прототип). Синтез эмульсии со средним размером микрокристаллов 0,40 мкм и коэффициентом вариации 23±2% проводят на установке контролируемой двухструйной эмульсификации. 1,4 л 22%-ного раствора азотнокислого серебра и 1,14 л 20%-ного раствора бромида и иодида калия (с содержанием иодида 3 мол. от общего количества галогенидов) одновременно двумя струями из двух дозировочников при температуре 45±0,5^oC с постоянной скоростью, в течение 30 мин вливают в емкость, содержащую 1,4 л 3-%-ного раствора желатина и 11 мл 25% -ного водного раствора аммиака (3,8·10^-3 моль/г желатина) и перемешивают в течение 10 мин. На всем протяжении эмульсификации в системе поддерживают постоянное значение величины pBr, равное 3,1±0,1. Полученную эмульсию охлаждают до температуры 40±1^oC, вливают 10 мл 10%-ного раствора сульфополистирола (2·10^-2 г/г желатина) и 35 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты (6·10^-3 моль/г желатина) до pH 5,0±0,2 для осаждения твердой фазы. Сульфополистирол является полимерным соединением, молекулярный вес которого колеблется от 300000 до 6000000, поэтому его концентрация выражена в г/г желатина. Осадок промывают дистилированной водой, а затем диспергируют в растворе желатина в течение 10 мин при температуре 45±1^oC с получением отношения веса желатина к весу металлического серебра, равного 1,5, после чего значение pH и pBr доводят соответственно до 6,6±0,5 и 3,0±0,2.

Химическое созревание проводят при температуре 47±0,2^oC в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты в количествах соответственно 2,6·10^-2, 100·10^-1 и 1,3·10^-3 моль/моль AgHal. После достижения оптимального значения светочувствительности (продолжительность созревания 150 мин) добавляют стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин (ста-соль) в количестве 5·10^-3 моль/моль AgHal. На стадии подготовки к поливу в эмульсию дополнительно вводят 10·10^-3 моль/моль AgHal ста-соли, спектральные сенсибилизаторы: соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g--сульфопропил-9-этил-4,5,4',5'-дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель 1) в количестве 1,5·10^-4 моль/моль AgHal и триэтиламиновая соль 3,3'-ди-γ--сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4', 5'(тиено-3'', 2'') тиакарбоцианинбетаина (краситель II) в количестве 5·10^-4 моль/моль AgHal и обычные поливные добавки.

Полученную эмульсию выдерживают при 36±0,1^oC в течение 45 мин и наносят на подслоированную лавсановую основу одновременно с нанесением желатинового защитного слоя.

Сенситометрические показатели пленки определяют по ГОСТ 2817-50. Экспонирование производится на сенситометре ФСР-41 при Т_цв 5000 K без светофильтра и за светофильтром ОС-14.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-68 на резольвометре РП-2М с микрообъективом ОС-16 при апертуре 0,3 по мере абсолютного контраста.

Проявление проводят в проявителе УП-2 при 20±0,5^oC.

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 1а. Эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,30 мкм и коэффициентом вариации 22±2% готовят как в примере 1, но с тем отличием, что водно-желатиновый раствор для эмульсификации содержит 5,5 мл 25%-ного водного раствора аммиака (1,9·10^-3 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 1б. Эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,20 мкм и коэффициентом вариации 20±2% готовят как в примере 1, но водно-желатиновый раствор для эмульсификации содержит 2,7 мл 25%-ного водного раствора аммиака (0,9·10^-3 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 1в. Эмульсию готовят как в примере 1б, но спектральную сенсибилизацию проводят пиридиновой солью 3,3'-ди-γ--сульфопропил-9-этил-5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина (краситель III) в количестве 0,5·10^-4 моль/моль AgHal.

Сенситометрические показатели пленки определяют по ГОСТ 2817-50. Экспонирование производится на сенситометре ФСР-41 при Т_цв 2850 K без светофильтра.

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 2. Эмульсию готовят как в примере 1, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 5 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (3·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 3. Эмульсию готовят как в примере 1, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 12 мл 1·10^-4 М раствор двуокиси тиомочевины (8·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 4. Эмульсию готовят как в примере 1а, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 10 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (6·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 5. Эмульсию готовят как в примере 1б, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 7 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (4,6·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 6. Эмульсию готовят как в примере 1б, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 10 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (6·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 7. Эмульсию готовят как в примере 1б, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 25 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (16·10^-8 моль/г желатина).

Полученные характеристики приведены в таблице.

Пример 8. Эмульсию готовят как в примере 1в, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 5 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (3·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 9. Эмульсию готовят как в примере 1в, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 10 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (6·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Пример 10. Эмульсию готовят как в примере 1в, но в водно-желатиновый раствор для эмульсификации вводят 20 мл 1·10^-4 М раствора двуокиси тиомочевины (13·10^-8 моль/г желатина).

Полученные фотографические характеристики приведены в таблице.

Как видно из таблицы, введение в водно-желатиновый раствор, содержащий аммиак (0,9·10^-3 3,8·10^-3 моль/г желатина), раствора двуокиси тиомочевины до начала эмульсификации в интервале от 3·10^-8 до 16·10^-8 моль на 1 г желатина, приводит к повышению величины светочувствительности на 25-100% (см. примеры). При введении двуокиси тиомочевины в количестве, меньшем или большем указанного, сенсибилизирующего эффекта не наблюдается.

Формула изобретения

Способ изготовления бромйодосеребряных фотографических эмульсий путем контролируемой двухструйной эмульсификации при pBr 3,1 ± 0,1 введением в водно-желатиновый раствор N 1, содержащий аммиак водного раствора N 2, содержащего бромид и иодид калия и водного раствора N 3, содержащего азотнокислое серебро, физического созревания, осаждения и диспергирования твердой фазы, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности, в водно-желатиновый раствор N 1 перед началом эмульсификации дополнительно вводят двуокись тиомочевины в количестве (3,0 - 16,0) · 10^-8 моль/г желатина, а аммиак в указанном растворе используют в количестве (0,9 3,8) · 10^-3 моль/г желатина.

РИСУНКИ

Рисунок 1