Способ получения диалкиловых эфиров р-галоидэтилфосфиновой кислоты

 

2IOI53

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскик

Социалистическик

Реопуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 25.Х1.1966 (№ 1115116/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата. опубликования описания 1.IV.!968

МПК С 07(Г УО

УДК 547.26 118 113.07 (088.8) Комитет по делом нвойрвтвиий и открытий при Соввтв Министров

СССР

Авторы изобретения

И. А. Рогачева и Е. Л. Гефтер

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-ГАЛОИДЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ получения диалкиловых эфиров р-галоидэтилфосфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида этой кислоты со спиртами при охлаждении в присутствии акцептора хлористого водорода.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, предложено указанный процесс вести при охлаждении до — 20 — 0 С без акцсптора хлористого водорода, в избытке спирта, с удалением хлористого водорода отгонкой со спиртом в вакууме и нейтрализацией содой.

П р и и е р 1. К 101 г абсолютного этанола прибавляют .по каплям при интенсивном .перемешивании 56,5 г дихлорангидрида Р-хлорэтилфосфиновой кислоты. Температуру реакции поддерживают — 4 — 7 С. Затем постепенно повышают температуру в колбе и в системе создают разрежение 5 — 7 .ил рт. ст, При этом отгоняют основное количество хлористого водорода и избыток спирта. Остаток с кислотным числом 52 нейтрализуют сухой содой и перегоняют. Выход диэтилового эфира р-хлорэтилфосфиновой кислоты 48 г (77% от теории). Т. кип. 88 — 90 С (2 и,и рт. ст.); по 1,4380; d 1,1706

Найдено, О/О. P 15,2; С! 17,5.

C,Н„О,ClP.

Вычислено, %: P 15,4; С! 17,7.

Пример 2, При взаимодействии 90 г дихлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кисло5 ты и 222 г абсолютного н-бутанола в условиях примера получают 110 г (86,5, 0 от теории) дибутилового эфира р-хлорэтилфосфиновой кислоты. Т. кип. 132 — 135 С (4 лл рг. ст.); и,> l,4380; d< 1,0741, 10 Найдено, %: P 11,9; С! 13,9.

С iоНооОаС 1Р.

Вычислено, О/p .P 12,1; Cl 13,8, 15 Предмет изобретения

1. Способ получения диалкиловых эфиров р-галоидэтилфосфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида р-галоидэтилфосфино20 вой кислоты со спиртами при охлаждении, огличаюи!ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, процесс ведут в избытке спирта с последующим удалением образующегося хлористо25 го водорода отгонкой со спиртом в вакууме и нейтрализацией содой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до — 20 — 0 С.