И. И. Бардышев, Е. Г. Полуйко, Х, А. Черчес, Э. Г. Лазарянц, А. Н. Булгаков, Л. В. Космодемьянский, А. С. Паршуков, В. Л. Цайлингольд, Е. Н. Шушкина, E П. Копылов, Н. П. Вершинина, С. И, Крюк, Г. В. Илескин, 1О. Н. Комшилов и А. А. Геллер

Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленносги, Институт физико-органической химии АН БССР и Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАННОЙ

КАНИФОЛИ

Диспропорционирование канифоли сопровождается интенсивной реакцией автоокисления канифоли и сопряженным с ней процессом ее декарбоксилирования. Недостатки присущи также процессу получения диспропорционированной канифоли при термической обработке канифоли в присутствии йода или йода и хлора вместе.

Полученная таким образом диспропорционированная канифоль содержит большое количество нейтральных веществ и, следовательно, имеет низкое кислотное число (ниже 160) .

Для повышения качества и выхода целевого продукта предложеч способ получения диспропорционированной живичной или экстракционной канифоли, отличающийся тем, что процесс диспропорционирования проводят при нагревании в пределах 180 вЂ 2 С в среде органического растворителя (например, бензина, спиртов, хлорпроизводных и т. д.) в присутствии йода.

После отгонки растворителя получают 99% от теоретического количества диспропорционированной канифоли. Растворитель смягчает тепловой режим процесса, исключает протекание нежелательных процессов актоокисления и декарбоксилирования канифоли и резко снижает расход йода (до 0,5% и ниже). Для диспропорционирования можно брать и экстракционную канифоль, а также мисцеллу экстракционной канифоли. Иод применяют в среде органического растворителя (например, бензина или насыщенного раствора фурфурола в бензине) при непрерывной отгонке растворителя в процессе диспропорционирования. Использование органических растворителей предотвращает местные перегревы продукта и процессы автоокисления смоляных кислот канифоли. Отогнанный растворит ель можно вновь направлять для растворения канифоли, а скипидар-сырец для обычной обработки.

Получаемая в результате расплавленная

1емная экстракционная диспропорционированная канифоль ра" òâîðÿåòñÿ в 4 вЂ” 10% -ном ра15 створе фурфурола в бензине и охлаждается до температуры минус 15 вЂ” плюс 25 С.

После отстаивания бензиновый раствор канифоли отделяют от фурфурольного и уваривают известными в производстве методами.

20 При этом получается экстракционная диспропорционированная канифоль с к. ч. 150 вЂ” 170 и содержанием абиетиновой кислоты ниже

5%. Калиевое мыло такой канифоли является хорошим эмульгатором в процессе эмульсион25 ной полимеризации при получении синтетических каучуков.

Фурфурольный раствор темных окисленных смолистых веществ уваривают для получения окисленной канифольной смолы СКО, отвеча30 ющей требованиям ТУ 503 вЂ” 54.

211545

Пример 1. 100 ч. расплавленной или раз-мельченной живичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в бензиновый раствор йода (йода 0,5ч. и бензина калоша 50ч.).

Температуру раствора повышают до 190вЂ”

220 С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары бензина, воды и частично йода конденсируют, разделяют в флорентинском сосуде и бензиновый раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор, а в конце процесса через 1 вЂ” 1,5 час бензин полностью отгоняют от канифоли, Время процесса диспропорционирования при 190 вЂ 2 С 1,5 вЂ” 2 час.

Получают 99% светлой диспропорционированной живичной канифоли с к. ч. не ниже

160.

Пример 2. 100 ч. расплавленной или размельченной живичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в толуольный раствор йода (0,5 ч. йода и 50 ч. толуола). Температуру раствора повышают до 180 вЂ” 220"С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары толуола, воды и частично йода конденсируют, разделяют во флорентинском сосуде и толуольный раствор йода по мере надобности направляют обратно .в реактор, а в конце процесса спустя

1 вЂ” 1,5 час толуол полностью отгоняют от канифоли. Время процесса диспропорционирования при 180 вЂ” 220 С составляет 1,5 вЂ” 2 час. Получают 98о о светлой диспропорционировгнной живичной канифоли с к. ч. не ниже 160.

Пример 3. 100 ч. расплавленной или размельченной живичной канифоли постепенно при перемешивании вводят в ундекановый раствор йода (йода 0,5 ч. и ундекана 50 ч.).

Температуру раствора повышают до 200вЂ”

250 С (после полного растворения канифоли перемешивание можно не проводить). Пары ундекана, воды и частично йода конденсируют, разделяют в флорентинском сосуде, и ундекановый раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор, а в конце процесса спустя 1 вЂ” 1,5 час ундекан полностью отгоняют от канифоли. Время процесса диспропорционирования при 200 вЂ 2 С составляет 1,5 вЂ” 2 час. Получают светлую дис пропорционированную живичную канифоль с к. ч..не ниже 160, а скипидар-сырец подвергают обычной обработке.

Получаемая в результате это го процесса расплавленная темная экстра кционная диспропорцио нированная канифоль, растворяется в 4 вЂ” 10%-ном растворе фу рфу рола в бензине и охлаждается до температуры минус 15вЂ” плюс 25 С.

После отстаивания бензиновый раствор IKBн ифоли отделяют от фурфурольного и уваривают. При этом имеют эистра кцио нную диспропорциониро ванную канифоль с к. ч. 150вЂ” 5

Зо

170 и содержанием абиетиновой кислоты ниже 5%. Калиевое мыло такой ка нифоли я вляется хорошим эмульгатором в процессе эмульсионной полимер изации при получении синтетических каучуков.

Фурфурольный раствор темных окислен ных смолистых веществ уваривают для получения окислеяной канифольной смолы СКО, о твечающей требованиям ТУ 503 вЂ” 54, П р и м e ip 4. 100 ч. экстракционной канифоли растворяют в бензиновом растворе йода (0,5 ч. йода и 50 ч, бензина). Температуру реакц ионной массы повышают до 180 вЂ” 260 С.

Образующиеся пары воды и бензинового раствора йода ко нденсируют, разделяют в флорентине. Воду удаляют, а бвнзипо вый раствор йода по мере надобности направляют обратно в реактор. Время процесса диапропорционирования,при 180, 220 и 260 С составляет соответственно 5, 3 и 1 час. В конце процесса весь растворитель удаляют из,ка нифоли. Горячую ка нифоль растворяют в 1000 ч. 7%-ного раствора фурфурола в бензинные при 70 С и охлаждают до 15 C. После отстаивания разделяют бензиновый и фурфу рольный слои.

У вари ванием бензинового раствора получают экстракцио нную диапро порционированную осветленную канифоль (90%), а увари ванием фурфурольного раствора вЂ” смолу канифольыую окисленную (10% ) .

Пример 5. 1000 ч. горячей мисцеллы экстракцион ной ка н ифоли смешивают порциями в три приема с бензиновым распвором йода (0,5% йода от веса канифоли). Температу ру массы постепенно повышают до 180вЂ”

260 С. Пары летучих .веществ конденсируют, воду отделяют в флорентинском,сосуде, а раствор йода .в органическом растворителе (по мере, надобности) возвращают IB,реактор, а в конце процесса все летучие вещества отгоняют .полностью. Бремя процесса при 180, 220 и

260 С составляет соответственно 5, 3 и 1,5 час.

Полученную горячую темную диспро порционированную канифоль распворяют IB 1000 ч.

10%-,ного раствора фурфурола в бензине. Получен ный раствор охлаждают до 15 С и отстаивают, Увариванием (бензинового раствора получают экстракционную диспропорционпрованную осветлен ную канифоль, а уварива нием фурфурального распво ра вЂ” смолу, канифольную окисленную (СКО) . Скипидар-.сырец перерабатывают по принятому на ка нифольно-экстракционных заводах методу, П р и м eip 6. То же, что в примере 2, но бензиновый раствор экстракцион ной диспропорциониро ванной осветленной,канифоли об рабатывают при 50 С и перемешивании экв ивалент ным количеством 25%-ного водного раствора едкого кали или патра. Бензин отделяют от водного раствора мыла и упаривают последний до необходимой концентрации мыла.

Кислотное число получаемого продукта 167вЂ”

170.

211545

Предмет изобретения

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. А. Муратова.гаваи !б/1 Тираж 530 Подписное

Ц11ИИПИ 1(пинтета по делам изобретений и открытий при Совете Минпсгров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получен ия диспропорционирова нной канифоли нагреванием с йодом, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения качества и выхода продукта, живичную или экстракционную ка нифоль нагревают до температуры

180 вЂ” 260 С в среде органического растворителя.

Патент 181645 // 181645

Способ получения гидрированной канифоли // 180575

Способ диспропорционирования канифоли // 180574

Способ приготовления клея, изпользуемого для проклейки бумаги // 174748

Патент 172315 // 172315

Патент 159543 // 159543

Способ получения устойчивого к окислению аддукта канифоли // 151822

Способ получения реагента для эмульсионной полимеризации синтетических каучуков // 132804

Способ модификации канифоли для эмульсионной полимеризации // 119334

Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы // 2105781

Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно к получению канифолетерпеномалеиновой смолы, используемой в электронной, электротехнической, лакокрасочной и других отраслях промышленности

Способ получения эфиров канифоли // 2119517

Изобретение относится к лесохимической промышленности и может быть использовано при производстве канифоли и ее производных

Способ получения канифольной смолы // 2130042

Способ получения антикоррозионного покрытия // 2138527

Способ получения водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества // 2153516

Изобретение относится к способу получения неионогенных ПАВ и может быть использовано в нефтехимической, химической, лесохимической и др

Способ получения эмульгатора диспропорционированием ненасыщенных кислот // 2174994

Изобретение относится к диспропорционированию ненасыщенных кислот в канифоли, талловом масле или их смеси и может быть использовано в производстве синтетических каучуков эмульсионной полимеризации для получения эмульгаторов

Способ диспропорционирования талловой канифоли // 2181741

Изобретение относится к химической переработке канифоли, используемой в производстве эмульгатора при синтезе каучуков и других продуктов химической, нефтехимической и лесохимической промышленности

Способ получения смолы нейтральной лиственничной // 2202584

Изобретение относится к способам получения продуктов из природного растительного сырья, в частности из живицы лиственничной, и может быть использовано в лесохимической, парфюмерно-косметической, оптической, нефтехимической и других отраслях промышленности

Способ получения янтарных изделий // 2203916

Изобретение относится к производству художественно-декоративных изделий, а также может быть использовано для изготовления технических изделий из янтаря

Способ получения сложного эфира талловой канифоли с низким уровнем запаха // 2208621

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфира талловой канифоли с низким уровнем запаха, пригодного для различных применений, к которым предъявляются высокие требования