Способ получения замещенных амидинов
ОПИСАНИЕ 213823
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Ме
Заявлено 04.11.1967 (№ 1131043/23-4) Кл. 12о, 22 с присоединением заявки М
ЧПК С 07с
УДК 547.582.4.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 20.1! l.1968. Бюллетень Хе 11
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 1б.V.19á8
Авторы изобретения
Б. И. Степанов и Г. И. Мигачев
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ1ЦЕННЫХ АМИДИНОВ
Изобретение относится к химии промежуточ ных продуктов и органических красителей, а именно, к способу получения замешенных амидинов.
Описан ряд способов получения N,N,N -тризамеще нных формамидинов взаимодействием аминов с днметилформамидом и другими àмидами в присутствии хлорокиси фосфора или фосгена.
Недостатками таких способов является при- 10 менение хлорокиси фосфора и фосгена, используемых в большом избытке, что усложО р;-,с4 — . 1ArNH. + R — С вЂ” NR2
В результате получают гндрохлориды (11), которые под .действием разбавленных щелочей переходят в основания (111). В случае
àминоантрахи нонов или их производных дей15 ствием щелочи, получают исходные амины
АгХН-, |на чем и основан их метод очистки.
Описываемый апособ может быть использован при очистке аминоантрахпнонов, сульфоАг — арилы, R, К вЂ” Н, СНз, С Н.- и другие алкилы.
Реакция идет при комнатной температуре, но значительно и нтенсиBHee,при 60 — 80 С. Реакцию ведут в и|нертном растворителе (хлорбензол, толуол, нитробензол, дихлорбензол и другие): хорошо протекает в,пиридине, хинолине или самом амиде. няет реаицию и выделение .продуктов. Кроме того, эти вещества и особон но фосген сильно токсичные яды. Есть и другие .методы,получения, но они .значительно более сложны.
Для упрощения технологического процecca предложен новый метод, получения замещенных амидинов.
Амидины получают взаимодействием аминов с амидами в присутствии фосфонитрилхлоридов (тримера, тетрамера, олигомерав или их технических смесей) по схеме
1
lArNH — С = Х1х2) Сl—
П
NaOH
ArN = С вЂ” NR2.
213828
Составитель В. Андреева
Редактор Н. А. Абрамкина Техред Л. Я. Бриннер Корректоры: 3. И. Тарасова и М, П. Ромашова
Заказ 1 17/19 Тираж 30 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, ир. Серова, д, 4
Типография, Hp. Сапунова, 2 кислот аминоантрахинона и других аминов, далее IB синтезе целого ряда, ценных красителей как промежуточная стадия.
Пример 1. 3,42 г 4-аминоазобензола растворяют в 10 лгл хлорбензола, вносят 5 ял диметилформамида, нагревают до 60 С и постепенно прибавляют раствор 1,5 г технической смеси три- и тетрамера ФНХ в 10 мл хлорбензола. Размешивают 30 мин при 70 С, выпавший гидрохлорид М,N-диметил-N - (4фенилазофенил) -Qopi>IBMHäèíà отфильтровывают, промывают бензолом, эфиром и,кристаллпзуют из смеси бензол-хлорбензол (1:1 по объему). Получают 3,8 г (81% от теоретического) чистого гидрохлорида; т. пл. 240—
242 С (разложение) .
Найдено, % . С 62, 37; 62, 55; Н 5,76; 5,99;
С1 11,97; 11,89; Х 19,10; 19,23.
С,6Н1тК4С1
Вычислено, "/,: С 62,40; Н 5,89; С1 12,27;
N 19,40.
Растворением гндрохлорида М,N диметилN -(4-фенилазофенил)-формамидина в воде и обработкой 15 /6-ным растВором гидрата окиси натрия до рН 0,5 переводят .в основа ние, которое экстрагируют бензолом, расгворитель отгоняют и получают N,N-,äèìåòèë-Х -(4фенилазофе нил)-формамидин; т. пл. 108,5—
110 С.
Найдено, /6. С 71,57; 71,31; Н 6,91; 6,62;
Х 22,41; 22,29; мол. вес. 251.
С15 Н161Ч 4
Вычпслено, 6/,: С 71,44; В 6,35; N 22,21; мол. вес. 252,3.
Пример 2. 6,84 г 4-аминоазобензола растворяют в 30 м,г формамида, нагревают до
70 С и при размешивании вносят 4 г тримера фосфонитрилхлорида в 6 мл пиридина. Тем.пература реакционной массы повы|шается до
90=C, при этой температуре смесь размешивают 30 мин и охлаж|дают.
Выпавший коричневый продукт отфильтровь|вают, тщательно промывают бензолом и сушат. Получают почти количественно формамидиниевую соль 4-аминоазобензола, т..пл.
269 †271.
Найдено, %: N 21,23; 21,41.
С1зН16К4С1
10 Вычислено, 6 . N 21,49.
Аналогично примеру 1 получают N-(4-фенилазофенил)-формамидин; т. пл. 143 — 144 С.
Найдено, /о: N 24,81; 24,93.
С,ан, 1, 1б Вычислено, 6/6: Х 25,0.
Пример 3. 8,5 а 1-аминоантрахи нона и
4 г трифосфонитрилхлорида размешивают в
25 и г диметилформамида при 70 С в течение
30 мин. После охлаждения реакционной мас20 сы выпавший коричневый продукт тщательно промывают ацетоном и сушат. Получают
10,2 г (85,4, от теоретического) гидрохлорида N,iN-димегил-Х - (1-антрахи нонил) -формами дина; т. пл. 203 — 205 С.
25 Найдено, 6/p . С 64,67; 64,85; Н 5,06; 5, 1 I;
N 9,05; 9,11; С! 11,68; 11,42.
С,т-Н,вс1ЫаОв, Вычислено, %. С 65,00; Н 4,78; С1 11,29;
N 8,92.
30 При обработке щелочью полученная диметилформамисдигниевая соль снова переходит в исходный а миноантрахиноH.
Предмет изобрете ния
35 С пособ получения замещенных амидинов взаимодействием аминов с амидами, отличаюи1ийся тем, что, .с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии фосфонитрилхлоридов или их технических смесей.
