Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 16.1.1967 (№ 1127463/23-5) Кл. 39с, 18 с присоединением заявки №
МПК С 08д
Приоритет
Опубликовано 17.V.1968. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 18.Х.1968
Комитет по делам ивооретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
УД !, 678.644 141:66.095.,264.3(088.8) Авторы изобретения
H. С. Ениколопов, Е. В. Кочетов, H. Ф. Кедрина, Г. П. Савинская, И. Ф. Саная и В. Г. Филимонов
Институт химической физики Академии наук СССР
Заявитсль
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬ|СОКОМОЛЕКУЛЯPНОГО
ПОЛ И ФО РИАЛ ЬДЕ ГИДА зР Сн — С
Данное изобретение относится к получению высокомолекулярного полиформальдегида.
Известный способ получения высокомолекулярного полиформальдегида заключается в полимеризации безводного мономерного формальдегида в среде инертного органического растворителя в присутствии аминов в качестве катализаторов.
Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве катализаторов процесса полимеризации формальдегида ацилмегиленфосфоранов общей формулы где R — алифатический или ароматический углеводородный радикал и Х вЂ” алкил, атом водорода или галогена.
Ацилметиленфосфораны устойчивы к действшо воды и кислорода воздуха и получаются из соответствующих фосфинов и фенацилбромидов. Примерами ацилметиленфосфоранов вышеприведенной формулы могут служить: бензоилметилентрифенилфосфоран, диметилбензоилметилентрифенилфосфоран, бензоилметилентрибутилфосфоран, п-хлорбензоилметилснтрифенилфосфор ill, lt-метилбензоилметилентрибутилфосфоран плп Il-бром-.н-метилбензоилметилентрифенилфосфоран.
Полимеризация формальдегида проводится в среде инертного органического растворитепя при температуре от — -11О до +100 С, лучше от — 50 до - -70 С.
Формальдегид присутствует в полимернзационной зоне или в газообразном состоянии
10 (при температуре полимсризации вьппе температуры кипения формальдсгида — 18 С) или в виде раствора в органическом растворителе (при температуре полпмеризацин ниже — 18 С) .
15 В качестве инертных органических растворителей могут быть взяты любые алифатические, ароматические илп циклоалнфатические углеводороды, смесь пх, галоид- или нитропроизводные углеводородов, простые эфиры. При20 мерами таких растворителей могут служигь: гептан, лигроин, петролейный эфир, н-гексан, бензол, толуол, хлористый метнлен, четыреххлористый углерод, нитрометан или нитробензол.
25 Как формальдегид, так и растворители, применяемые в процессе полимеризации, должны быть тщательно очищены от влаги и примесей.
Суммарное содержание примесей формальдегида не должно превышать 0,1% (лучше ме30 нес 0,05%).
218426
Предмет изобретения
1 зР СН С
Составитель С. Б, Ефремова
Техред Р. М. Новикова Коррсктор Н. И. Харламова
Редактор Моргунова
Заказ 3085/10 Тираж 530 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Получаемые полимеры имеют высокий молекулярный вес и могут быть переработаны (после ацетилирования их и введения термостабилизаторов, антиоксидантов, пластификаторов, наполнителей и пигментов) в высококачественные пластмассы.
Пример 1. Газообразный мономерный формальдегид, полученный пиролизом о:-полиоксиметилена, очищается от примеси форполимеризацией на охлажденных поверхностях (при протекании потока газа через два змеевика, охлажденных до температуры от — 16 до — 18 С) и адсорбцией примесей на алюмосиликате (при протекании потока газа через колонку, наполненную алюмосиликатом и охлажденную до температуры от — 16 до — 18 С) .
Очищенный формальдегид, содержащий менее 0,1 вес. % примесей, поступает в стеклянный реактор, содержащий 30 мл толуольного раствора катализатора — бензоилметиленгрифенилфосфорана концентрации 1 ° 10 4 моль/л.
Полимеризация проводится при температуре
30 С и непрерывным перемешивании толуольного раствора. Через 15 мин после начала поступления формальдегида полимеризация прекращается введением в реакционную массу метанола, полученная суспензия фильтруется, полимер промывается метанолом и эфиром и сушится в вакууме при температуре 60 С. Выход белого порошкообразного полимера 1,2 г.
Приведенная вязкость полимера (измеренная при 15 С в растворе диметилформамида с добавкой 2%-ного дифениламина) равна
0,55.
Пример 2, Условия опыта те же, что и в примере 1, но с использованием в качестве катализа:гора диметилбензоилметилентрифенилфосфорана. Выход полимера 1,2 г. Приведенная вязкость 0,66.
Пример 3. В стеклянную ампулу вносится толуольный раствор катализатора — — диме? илбензоилметилентрифенилфосфорана. После предварительной дегазации раствора в вакууме при температуре жидкого азота в ампулу последовательно намораживаются толуол и формальдегид. Концентрация катализатора в полимеризационной среде 2,2 ° 10 4 моль/,?, концентрация формальдегида 9,1 моль/л.
После размораживания и перемешивания при — 80 С температура полученной жидкой смеси повышается до — 30 С, полимеризация проводится в течение 1 час.
Полученный полимер выделяется и промыIS вается аналогично примеру 1. Выход полимера 55 вес. %. Приведенная вязкость 2.1.
Пример 4. Условия опыта те же, что и в примере 3, по с использованием в качестве катализатора бензоилметилентрифенилфосфора20 на. Выход полимера в этом случае около
10 вес. %, приведенная вязкость 1,7.
Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида путем полимеризации безводного мономерного формальдегида в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют ацилметиленфосфораны общей формулы где R — алифатический или ароматический углеводородный радикал, Х вЂ” алкил, атом во40 дорода или галогена.
