Способ получения вь[сокомолекулярного полиоксиметилена
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 08.1.1968 (№ 1210135/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.lll.i969. Бюллстсиь ¹ 11
Кл. 39с, 18 л1ПК С 08g
УДК 678.644 141,02 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 28Л 11.1969
Авторы изобретения
E. А. Милицкова, T. Ф. Орешенкова и В. П. Лопухова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Blb(COKOMOJl ЕКУЛЯРНОГО
llOJl HOKCHMETH JI ЕНА
Изобретение относится к способу получения высокомолекулярного полиоксиметилена из газообразного формальдегида.
Известно, что для получения высокомолекулярного гомополимера формальдегида требуется очистка исходного мономера (до содержания воды в нем 0,01 — 0,05%) и среды, в которой проводится полимеризация.
Также известно, что возможны способы получения высокомолекулярного полиоксиметилена из неочищенного формальдегида в присутствии органических соединений двухвалеитного олова. Однако полиформальдегпд, полученный с солями двухвалентного олова, хотя и имеет высокую вязкость, обладает широким молекулярновесовым распределением, недостаточной терMостабильностью и пониженной способностью к ацетилированию.
Для получения высокомолекулярного полиоксиметилена с повышенной термостабильиостью предлагают способ полимеризации г".çoобразного формальдегида без глубокой очистки в присутствии таких катализаторов, как фенолформальдегидчые, феноланилинформальдегидные смолы резольного типа (например, смолы № 214, 211 и др.) в количестве
0,1 — 0,5%, лучше 0,15 — 0,25з/, в среде уйатспирита. В таких условиях получают полимеры формальдегида, которые имеют термостабильный остаток до ацетилирования 40 — 48 >/„, определенный при 222 С, вакууме 10 з лтл рт. ст. в течение 1 чпс, повышенные вязкость и период индукции (время, за которое разлагается 1% полиформальдегида при 222 С) .
5 Содержанием воды в формальдегиде можно регулировать молекулярный вес и текучесть полимера, полученного в присутствии смол.
Пример 1. Полимер для полимеризации получают разложением а-полиоксиметилена
1о (ПОМ) при 140 — 170 С в дистиллированном вазелиновом масле и пропускают через одну
У-образную трубку, охлажденную до — 10 С.
Влажность газа после этого О, lз/р. Фенольные смолы измельчают и просеивают через сетку
15 100 — -200 меш. Полимеризацию проводят в
100 лот уайт-спирита или другого алифатического углеводорода с влажностью 0,002—
0,004%. При полимеризации используют
0,25 вес. iij, феноланилинформальдегидной смо20 лы № 214. После 50 — 60 лшя полимеризации полимер промывают à.(етоном, водой, ацетоном, затем фильтруют и сушат. Вязкость полученного полимера — 1,8 (в 0,5о o-ном растворе в диметилформамиде при 150 С), термо25 стабильный остаток при 222 С» при вакууме
10 з лы рт. ст. в течение 1 час 48%. Ацетилирование пол иформальдегида осуществляют при 140 С в течение 4 час. Для этого используют 10 г полимера, 20 г уксусного ангидрида
30 (концентрация 97,3ij,), 0,01 г ацетата натрия
239552!
1, г,!10 .иин
Ацстил ирование
11л 3)I< n0CTb
СНвО,;„
Период иi äóêötin, мин
В термостабильносттв
Выход, г язкость т, (лог.) выход,,„ и, п
1,6 — 1,8
92 — 93
10 — 12
92 — 95
1,2 — 1,6
1,3 — 2,0
0,1
10,3
94,5
92,0
1,45
0,25
1,27
1,4
10,0
1,2
0,50
32,0
10,1
0,8 — 10
94,2
0,7
0,7
8,0
Составитель В. Филимонов
Текрсд Л. Я. Левина Корректор Н. Шапошникова
Редактор Л. Новожилова
Заказ 1656/15 Тираж 480 Подписное
Ц1!ИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 в 40 ил уайт-спирита. В результате ацетилирования выход составляет 94%, термостабильный остаток 92,5%, вязкость 1,6, индекс расплава 1,3 г/10 лшн, период индукции 27 лин.
Пример 2. Полимеризацию проводят 20 аналогично примеру 1, но вводят 0,25 г феиоланилин-формальдегидной смолы 211 (вместо смолы 214). Вязкость полученного полимера
0,77, термостабильный остаток 2,0%, после ацетилирования выход 88%, вязкость 0,82, ин- 25 декс расплава 1,86, период индукции 26 иин.
Пример 3. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, но формальдегид используют с влажностью 0,7% (без очистки).
Вязкость полученного полимера 0,8, после 30 ацетилирования выход 82%, термостабильный остаток 94,2%, индекс расплава 8,0 г(10,чин.
Предмет изобретения
Способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией газообразного формальдегида в среде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности конечного продукта и расширения ассортимента катализаторов, пригодных для полимеризации неочищенного формальдегида, в качестве последних применяют феполформальдегидные или фенолани;шнформальдегидные смолы резольного типа.
