Способ получения сополимеров стирола с малеиновьш ангидридом

 

2I8428

Союз Советских

Социалистических

Республик — » . Iъ фюю . .1лйдщ9Вет

Воеоо еейм1 постоит» o-T" ."н«»чувст(фя

ЯВ Г Щ В. щи-у, Сф

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.!.1967 (№ 1123625/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Е,.т. 39с, 25/01

МПК С 081

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Соеете Министров

СССР

УДК 678.746.22-134.434.2 (088.8) Опубликовано 17Л .1968. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 19Х111.1968

Авторы изсбретения А. Ф. Николаев, К. В. Белогородская, Н. И. Дувакина и H. F.. Драчева

Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА

C МАЛЕИНОВБ1М АНГИДРИДОМ

Известен способ получения стирола с маленновым ангидридом путем сополимеризации указанных мономеров в среде растворителя в присутствии радикальных инициаторов.

Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса сополимеризации в присутствии катализаторов катионного типа, что позволяет варьировать состав сополимеров и их свойства. При этом можно получать сополимеры, содержащие от 1 до 50% малеинового ангидрида.

Процесс проводится в присутствии катализаторов катионного типа, например фторированных кислот общей формулы Н(СЕ ) „СООН, где п=4 — 8, СЕзСООН, $пС1т и др. при различных температурах.

Выход и состав сополимеров зависят or количества введенного в реакционную смесь катализатора. Количество катализатора по отношению к смеси мономеров изменяется в следующих пределах, вес. %; фторированные кислоты 1 — 50; катализаторы Фриделя — Крафтса 0,1 — 3.

С уменьшением количества катализатора выход сополимера падает, и сополимер обогащается малеиновым ангидридом.

Процесс сополимеризации рекомендуется проводить при температурах от — 20 до

+60 С (лучше 20 — 40 С), В зависимости от условий реакции (состава исходной смеси, количества и природы катализатора, температуры и времени рсакции) можно получить сополимеры не только раз. личного состава, но и разного молекулярного веса.

Сополимеры стирола с малеиновым ангидридом, обогащенные стиролом, могут найти широкое применение в лакокрасоч той промышленности, так 1(3K Введение неоольших количеств малеинового ангидрида в нолистирол повышает его адгезионные свойства, создает условия для химической сшивки и, кроме того, позволяет их применять в качестве иономеров.

Пример 1. В колбу помещается 5,0 г малеинового ангидрида и 5,0 г фторкислоты (n=6). После получения гомогенной смеси добавляется 5,0 г стирола (молярное соотношение мономеров 1: 1). Процесс проводится без нагревания в течение 2 час. Полученный сополимер очищается переосаждением из толуола в этиловый спирт. Сополимер растворяется в кетонах, хлорированных и ароматических углеводородах, не растворяется в спиртах и алифатических углеводородах.

Выход 27% от теоретического. Сополимер, содержащий (мол. с/,) малеинового ангидрида 10,0, стирола 90,0, имеет молекулярный вес

6270.

Характеристическая вязкость, вычисленная

30 на основании измерения времени истечения ра

218428

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Т. Моргунова Техред А. А. Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и А. П. Татаринпева

Заказ 2!35!4 Тираж 530 Подписпос

LII!ИИПИ Комитента по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 створов сополимера в 0,1 н. растворе LiC1 в диметилформамиде, (т1)=0,08 дл/г.

П р и м ер 2. Вколбу помещается 5,,0 г малеинового ангидрида и 1,0 г фторкислоты (п=6). К смеси добавляется 5,0 г стирола.

Процесс проводится в течение 24 час без нагревания. Сополимер выделяется и очищается промывкой толуоЬом и осаждением из ацетонового раствора. Выход 7,00 г (70,0в/„от суммарного количества мономеров) .

Сополимер растворим в кетонах, диметилформамиде, не растворяется в спиртах, ароматических углеводородах, Состав сополимера, мол. /о. малеиновый ангидрид 50,0; стирол 50,0.

Характеристическая вязкость, вычисленная на основании измерения времени истечения растворов сополимера в насыщенном растворе

LiC1 в ацетоне, (q)=4,95 дл/г.

Пример 3. В колбу помещается смесь, состоящая из 5,0 г фторкислоты (n=6), 5,0 г стирола и 5,0 г малеинового ангидрида. Процесс проводится при температуре 40 + 0,1 С в течение 0,5 час. Полученный сополимер очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт-ректификат.

Сополимер растворяется в ароматических углеводородах, кегонах, не растворяется в воде, спиртах, петролейном эфире.

Выход 28,0о/о от теоретического.

Состав сополимера, мол. а/в. стирол 95,0; малеиновый ангидрид 5,0.

Пример 4. В колбу помещается смесь, состоящая из 5,0 г стирола, 50 г малеинового ангидрида и 4,2 г раствора ЯпС14 в СС1, (концентрация 0,46 /о). Процесс проводится при комнатной температуре (20 С) в течение

0,5 час. Сополимер выделяется и очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт-ректификат.

Выход 37,5% от теоретического.

Состав сополимера, мол. % . .стирол 91,0; малеиновый ангидрид 9,0.

Сополимер растворим в ароматических углеводородах, кетонах, не растворяется в спиртах, алифатических углеводородах.

П р и и ер 5. B колбу загружается 1,0 г малеинового ангидрида и 5,6 г фторкислоты (а=6). После получения гомогенной смеси добавляется 10,4 г стирола (соотношение мономеров 1: 10). Реакция проводится в течение

1 час без нагревания. Сополимер выделяется и очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт.

Выход 100а/в.

20 Сополимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах, не растворяется в спиртах, алифатических углеводородах, имеет состав (в мол. %): малеиновый ангидрид 10,0, стирол 90,0, 25

Предмет изобретения

1. Способ получения сополимеров стирола с малеиновым ангидридом путем сополимеризации указанных соединений в блоке или в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров различного состава, процесс проводят в присутствии катализаторов катионного типа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс сополимеризации проводят при нагревании.