Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски, набор

 

Изобретение относится к косметической промышленности и касается композиции для окраски волос. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон включает предшественник фиксирующегося при окислении красителя в комбинации с 4-гидрокси-индолом, бензольной краскообразующей компонетной и окислителем в щелочной среде, а также способ окраски, при котором используют эту композицию, а также набор с несколькими отделениями для окраски, где первое отделение включает композицию (А) по п.18 и второе отделение, которое содержит окисляющую композицию (Б) по п.18. Композиция обеспечивает устойчивое окрашивание. 3 с.и 16 з.п.ф-лы, 4 табл.

Предметом настоящего изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, включающая, в щелочной среде, предшественник красителя, фиксирующегося при окислении, в комбинации с 4-гидрокси-индолом, бензольной краскообразующей компонентой и окислителем, а также, как способ окраски, при котором используют эту композицию. Изобретение также относится к набору (комплекту) для окраски с целью приготовления готовой к употреблению, композиции.

Известно окрашивание кератиновых волокон и в особенности человеческих волос с помощью красящих композиций, содержащих предшественники красителя, фиксирующегося при окислении, в особенности орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей или окисляющиеся основания представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в комбинации с окисляющими продуктами могут давать начало процессам окислительной конденсации с окрашенными и красящими соединениями.

Также известно, что можно видоизменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющих оснований, комбинируя их с краскообразующими компонентами или модификаторами крашения, причем эти последние выбирают особенно среди ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых индольных соединений, как 4-гидрокси-индол.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, достигаемая благодаря этим, фиксирующимся при окислении, красителям, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она должна быть безупречной в токсикологическом плане; она должна позволять получать оттенки желательной интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним агентам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трение).

Красители также должны обладать способностью закрашивать седые волосы, и, наконец, они должны быть как можно меньше селективными, т.е. должны позволять получать по возможности более незначительные различия (отклонения) в окраске вдоль всего одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть различно сенсибилизировано (т.е. разрушено) между его верхним концом и его корнем.

Уже были предложены, а именно в заявке на патент ФРГ 3031709, композиции для окислительной окраски при щелочном pH-значении кератиновых волокон, содержащие окисляющееся основание, 4-гидрокси-индол, в качестве краскообразующей компоненты и в случае необходимости дополнительные классические краскообразующие компоненты такие, как резорцин. Такие композиции, однако, не полностью удовлетворительные, особенно в отношении селективности получаемых окрасок.

С другой стороны, в заявке на патент ФРГ 3743769 описывается композиция для окислительной окраски при щелочном pH-значении кератиновых волокон, содержащая 2,3-диметил-парафенилендиамин в качестве окисляющегося основания в комбинации с краскообразующей компонентой, которой может быть особенно 4-гидрокси-индол. Такие композиции, однако, не полностью удовлетворительные, особенно на уровне устойчивости получаемых окрасок по отношению к необратимым деформациям и мытью.

В настоящем изобретении предлагаются новые композиции для окислительной окраски кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, которые обладают очень хорошими красящими свойствами.

Так, заявителем было обнаружено, что можно получать новые краски, которые дают стойкие, интенсивные и малоселективные окраски, путем комбинирования по крайней мере одного надлежащим образом выбранного окисляющегося основания, такого как указанное ниже; 4-гидрокси-индола в качестве первой краскообразующей компоненты; по крайней мере одной дополнительной надлежащим образом выбранной бензольной краскообразующей компоненты, такой как указанная ниже; по крайней мере одного окислителя; причем pH-значение красящей результирующей композиции выше или равно 7.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Следовательно, основным объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание, выбираемое из группы, состоящей из; (i) парафенилендиаминов формулы (I) в которой R₁ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, полигидрокси (C₂-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал, фенильный или 4'-аминофенильный радикал; R₂ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал или полигидрокси(C₂-C₄)-алкильный радикал; R₃ - атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси(C₁-C₄)-алкильный радикал или гидрокси(C₁-C₄)-алкоксильный радикал; R₄ - атом водорода или (C₁-C₄)-алкильный радикал; причем, когда R₄ отличен от водорода, то R₁ и R₂ представляют атом водорода, а R₃ идентичен R₄; и солей присоединения кислоты этих соединений формулы (I); (ii) парааминофенолов формулы (II)
в которой R₅ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал или амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал;
R₆ - атом водорода или фтора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкильный радикал, амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал, циано-(C₁-C₄)-алкильный радикал или (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал, причем по крайней мере один из радикалов R₅ или R₆ представляет атом водорода;
и солей присоединения кислоты соединений формулы (II);
(iii) гетероциклических оснований, выбираемых среди пиридиновых производных, таких как, например, производные, описанные в патентах Великобритании NN 1026978 и 1153196; пиридиновых производных, таких как, например, производные, описанные в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии NN 88-169571 и 91-333495; пиразольных производных, таких как, например, производные, описанные в патентах ФРГ NN 3843892, 4133957 и 4234887; и солей присоединения кислоты этих гетероциклических оснований;
(iv) ортоаминофенола;
4-гидрокси-индол в качестве первой краскообразующей компоненты; по крайней мере одну дополнительную краскообразующую компоненту, выбираемую среди соединений следующей формулы (III):

в которой R₇ - амино- или гидроксильный радикал,
и их солей присоединения кислоты;
причем когда R₇ представляет амино-радикал, тогда R₈ представляет атом водорода или алкильный радикал; R₉ представляет атом водорода; R₁₀ представляет атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидрокси-алкильный радикал; R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, представляют атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидроксиалкоксильный радикал; и R₁₃ представляет алкоксильный, аминоалкоксильный, моно- или полигидроксиалкоксильный радикал или 2,4-диаминофеноксиалкоксильный радикал; причем, если R₁₁ представляет моно- или полигидроксиалкоксильный радикал, то R₁₃ обязательно представляет моно- или полигидроксиалкоксильный радикал;
когда R₇ представляет гидроксильный радикал, тогда R₈ представляет атом водорода, атом галогена или алкильный радикал; R₉ представляет атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидроксиалкильный радикал; R₁₀ представляет атом водорода, алкильный радикал или вместе с R₉ и атомом азота образует 5- или 6-членный гетероцикл; R₁₁ представляют атом водорода, алкильный радикал, алкоксильный радикал или атом галогена; R₁₂ представляет атом водорода; и R₁₃ представляет атом водорода, алкильный радикал, алкоксильный радикал, моно- или полигидроксиалкильный радикал, моно- или полигидроксиалкоксильный радикал; причем если R₈ и R₉ одновременно представляют атом водорода и R₁₃ представляет (C₁-C₄)-алкильный радикал, то R₁₁ обязательно отличен от атома галогена или от (C₁-C₄)-алкоксильного радикала;
причем указанные алкильные, алкоксильные, моногидроксиалкильные и моногидроксиалкоксильные радикалы содержат 1-4 атома углерода; полигидроксиалкильные и полигидроксиалкоксильные радикалы содержат 2-4 атома углерода и включают 2-3 гидроксильных группы; атом галогена представляет хлор, бром или фтор;
по крайней мере один окислитель; причем pH этой красящей композиции, готовой к употреблению, выше или равно 7.

Окраски, полученные с помощью красящих композиций, согласно изобретению слабо селективные и, кроме того, обладают хорошей красящей способностью и отличными свойствами устойчивости сразу по отношению к атмосферным агентам, таким, как свет и непогода, и по отношению к различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, необратимые деформации).

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту красящую композицию.

Соли присоединения кислоты, используемые в рамках красящих композиций, согласно изобретению особенно выбирают среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.

Из парафенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) более конкретно можно назвать парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N, N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 1-β-метоксиэтиламино-4-амино-бензол, и их соли присоединения кислоты.

Согласно наиболее предпочтительному варианту реализации изобретения, парафенилендиамины вышеприведенной формулы (I) выбираются из группы, состоящей из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, их солей присоединения кислоты.

Из пара-аминофенолов вышеприведенной формулы (II) более конкретно можно назвать пара-аминофенол, 3-метил-4-амино-фенол, 3-фтор-4-амино-фенол, 3-гидроксиметил-4-амино-фенол, 2-метил-4-амино-фенол, 2-гидроксиметил-4-амино-фенол, 2-метоксиметил-4-амино-фенол, 2-аминометил-4-амино-фенил, 2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-4-амино-фенол, и их соли присоединения кислоты.

Согласно наиболее предпочтительному варианту реализации изобретения, пара-аминофенолы вышеприведенной формулы (II) выбирают среди пара-аминофенола, 3-метил-4-амино-фенола, 3-фтор-4-амино-фенола и 3-гидроксиметил-4-амино-фенола, и их солей присоединения кислоты.

Из гетероциклических оснований более конкретно можно назвать 2,4,5,6-тетраамино-пиримидин, 2,5-диамино-пиридин, 4,5-диамино-1-метил-пиразол, 3,4-диамино-пиразол, 4-гидрокси-2,5,6-триамино-пиримидин, и их соли присоединения кислоты.

Из дополнительных бензольных краскообразующих компонентов вышеприведенной формулы (III) более конкретно можно назвать мета-амино-фенол, 2-метил-5-амино-фенол, 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-2-метил-фенол, 5-амино-2-метокси-фенол, 5-амино-(β-гидроксиэтилокси)-фенол, 5-N-β-гидроксиэтиламино)-4-метокси-2-метил-фенол, 5-амино-4-метокси-2-метил-фенол, 5-амино-4-хлор-2-метил-фенол, 5-амино-2,4-диметокси-фенол, 5-N-(γ-гидроксипропиламино)-2-метил-фенол, 3,5-диамино-1-этил-2-метокси-бензол, 3,5-диамино-2-метокси-1-метил-бензол, 2,4-диамино-1-этокси-бензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, бис-(2,4-диаминофенокси)метан, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтокси)бензол, 1-(β-аминоэтилокси)-2,4-диамино-бензол, 2-амино-1-(β-гидроксиэтилокси)-4-метил-амино-бензол, 1,3-диамино-4,6-бис-(β-гидроксиэтилоки)бензол, 2,4-диамино-1-этокси-5-метил-бензол, 2,4-диамино-5-(β-гидроксиэтилокси)-1-метил-бензол, 2,4-диамино-1-(β,γ-дигидроксипропилокси)-бензол, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтиламино)-анизол, и их соли присоединения кислоты.

Согласно наиболее предпочтительному варианту реализации изобретения, дополнительные краскообразующие компоненты выбирают среди соединений формулы (III), в которой R₉ и R₁₀ представляют атом водорода, таких как, например, метаамино-фенол, 2-метил-5-амино-фенол, 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-2-метил-фенол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтокси)бензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, 1,3-диамино-4,6-бис-(β-гидроксиэтилокси)-бензол и 2-амино-4-N- (β-гидроксиэтиламино)-анизол, и их солей присоединения кислоты.

Совокупность окисляющихся оснований согласно изобретению, т.е. производное или производные парафенилендиамина формулы (I) и/или пара-амино-фенол или пара-амино-фенолы формулы (II) и/или гетероциклические основания и/или орто-амино-фенол, предпочтительно составляет около 0,0005 - 10% в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,01 - 5 мас.%.

4-Гидрокси-индол предпочтительно составляет около 0,0001 - 3,5% в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,005 - 1 мас.%.

Дополнительная бензольная краскообразующая компонента или дополнительные бензольные краскообразующие компоненты согласно изобретению, т.е. соединение или соединения формулы (III), предпочтительно составляют около 0,0001 - 5% в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,001 - 3 мас.%.

pH-Значение вышеуказанной красящей композиции может изменяться в пределах 7 - 12 и предпочтительно 8 - 11 и может быть доведено до желательного значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих агентов в качестве примера можно назвать неорганические или органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота; карбоновые кислоты, как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота; сульфокислоты.

Из подщелачивающих агентов в качестве примера можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов; алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, также как их производные; гидроксиды натрия или калия и соединения формулы (IV):

в которой R представляет пропиленовый остаток, в случае необходимости замещенный гидроксильной группой или (C₁-C₄)-алкильным радикалом;
R₁₄, R₁₅, R₁₆ и R₁₇, одинаковые или разные, представляют атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал или гидрокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал.

Окислитель, присутствующий в красящей композиции, выбирают среди окислителей, классически используемых при окислительной окраске, и предпочтительно среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, солей надкислот, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме вышеуказанных красителей, может содержать еще другие краскообразующие компоненты и/или прямые красители, особенно для модификации оттенков или обогащения их (отблесками) отливами.

Соответствующая среда для окраски (или основы) красящей композиции обычно представляет собой воду или смесь воды и по крайней мере одного органического растворителя для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие спирты с 1-4 C-атомами, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, как 2-бутокси-этанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, также как ароматические спирты, как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут находится в количествах, предпочтительно составляющих около 1 - 40% в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 5 - 30 мас.%.

Красящие композиции согласно изобретению также могут включать различные добавки, классически используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные поверхностно-активные агенты или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные полимеры или их смеси; неорганические или органические сгустители; антиоксиданты; агенты пенетрации; образующие внутрикомплексные соединения агенты; отдушки; буферы; диспергаторы; кондиционирующие агенты; пленкообразующие агенты; консерванты; придающие непрозрачность агенты.

Красящие композиции согласно изобретению могут находиться в различных формах, таких как в форме жидкостей, кремов, гелей, или в любой другой соответствующей форме для реализации окраски кератиновых волокон, и особенно человеческих волос.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, при котором используют красящую композицию, описанную выше.

Согласно этому способу, на волокна наносят красящую композицию, описанную выше, и оставляют ее на них в течение 30 - 40 минут, предпочтительно около 5 - 30 минут, после чего споласкивают, в случае необходимости моют шампунем, снова споласкивают и высушивают.

Согласно предпочтительному варианту реализации, способ включает предварительную стадию, состоящую в хранении в раздельной форме, с одной стороны, композиции (A), включающей, в соответствующей для окраски среде, по крайней мере одно окисляющееся основание согласно изобретению, 4-гидроксиинданол и по крайней мере одну дополнительную бензольную краскообразующую компоненту согласно изобретению и, с другой стороны, композиции (Б), включающей, в соответствующей для окраски среде, по крайней мере один окислитель, такой как указанный выше, и в осуществлении их смешения в момент употребления, перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна, причем pH композиций (А) и (Б) является таким, чтобы после смешения 10 - 90% композиции (А) с 90 - 10% композиции (Б) pH результирующей смеси было выше или равно 7.

pH Композиций (А) и (Б) может быть доведено до желательной величины с помощью классических подщелачивающих или подкисляющих агентов, таких как указанные выше.

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" ("комплект") для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, в которой первое отделение включает композицию (А), такую как указанная выше, а второе отделение содержит окисляющую композицию (Б), такую как указанная выше. Эти наборы могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желательную смесь, таким как описаны в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема.

Примеры 1 - 6.

Готовят следующие композиции 1(А)-6(А) согласно изобретению (количества выражены в граммах) (см. табл. 1 в конце описания).

(*) Общая основа для окраски:
Олеиновый спирт в виде полиглицерата с 2 моль глицерина, г - 4,0
Олеиновый спирт в виде полиглицерата с 4 моль глицерина, с 78% действующих начал (Д.Н.), г Д.Н. - 5,69
Олиновая кислота, г - 3,0
Оленоамин с 2 моль этиленоксида, выпускаемый в продажу фирмой AKZO под торговым названием ETHOMEEN 012, г - 7,0
Диэтиламинопропил-лауриламиносукцинамат в виде натриевой соли с 55% Д.Н. , г Д.Н. - 3,0
Олеиновый спирт, г - 5,0
Диэтаноламид олеиновой кислоты, г - 12,0
Пропиленгликоль, г - 3,5
Этиловый спирт, г - 7,0
Дипропиленгликоль, г - 0,5
Простой монометиловый эфир пропиленгликоля, г - 9,0
Метабисульфит натрия в виде водного раствора, с 35% Д.Н., г Д.Н. - 0,455
Ацетат аммония, г - 0,8
Антиоксидант, образующий внутрикомплексные соединения агент - Достаточное количество
Духи, консервант - Достаточное количество
Аммиак с 20% NH₃, г - 10,0
В момент употребления, каждую из этих композиций 1(А)-6(А) смешивают с равным количеством композиции (Б), образованной 20 объемн. (6 мас.%) раствором пероксида водорода.

Каждую результирующую композицию (готовая к употреблению композиция согласно изобретению, pH ≥ 7) наносят на 30 минут на пряди седеющих волос с 90% седых волос, натуральных или с перманентом. Пряди волос затем споласкивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Пряди волос окрашиваются в оттенки, приведенные в таблице 2.

Сравнительные примеры 7 и 8. Готовят следующие композиции 7(А) и 8(А):
Композиция 7(А) согласно изобретению, г:
Парафенилендиамин - 0,4
4-Гидрокси-индол - 0,1
Метаамино-фенол - 0,3
Общая основа для краски, указанная в в примерах 1-6 - (^*)
Вода - До общего количества 100
Композиция 8(А), не входящая в изобретение, г:
Парафенилендиамин - 0,4
4-Гидрокси-индол - 0,1
Резорцин (дополнительная краскообразующая компонента) - 0,3
Общая основа для краски, указанная в примерах 1-6 - (^*)
Вода - До общего количества 100
В момент употребления, каждую из этих композиций 7(А) и 8(А) смешивают с равным количеством композиции (Б), образованной 20 объемн. (6 мас.%) раствором пероксида водорода.

Каждая результирующая композиция имеет pH-значение ≥ 7 и ее наносят на время 30 минут, с одной стороны, на пряди седеющих натуральных волос с 90% седых волос (прядь N 1 несенсибилизированных волос) и, с другой стороны, на прядь тех же самых седеющих волос с 90% седых волос, но подвергнутую перманентной завивке (прядь N 2 сенсибилизированных волос). Пряди волос затем споласкивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Окраску прядей оценивают по системе MUNSELL с помощью колориметра CM 2002 MINOLTA.

Согласно системе обозначений MUNSELL, цвет определяют выражением HV/C, в котором три параметра обозначают, соответственно, тон или цвет (H), интенсивность или насыщенность (V) и чистота или хроматичность (C); наклонная черточка этого выражения просто условность и не обозначает соотношение.

Различие в окраске между двумя прядями рассчитывают, используя формулу NICKERSON: ΔE = 0,4CoΔH+6ΔV+3ΔC, такую, которая описана, например, в "Couleur, Industrie et Technique", с. 14 - 17, т. 5, 1978. В этой формуле ΔE обозначает различие в окраске двух прядей; ΔH, ΔV и ΔC обозначают изменение абсолютной величины параметров H, V и C, и Co обозначает чистоту пряди, по отношению к которой хотят оценить различие в окраске.

Результаты представлены в таблице 3.

Эти результаты показывают, что композиция примера 7 согласно изобретению приводит к неселективной окраске, что не имеет места в случае композиции примера 8, не входящей в изобретение и включающей комбинацию парафенилендиамина, 4-гидрокси-индола и резорцина, как описано, например, в заявке на патент ФРГ 3031709.

Сравнительные примеры 9 и 10. Готовят композиции 9(А) и 10(А).

Композиция 9(А) согласно изобретению, г:
2,3-Диметил-парафенилендиамин-дихлоргидрат - 0,4
4-Гидрокси-индол - 0,2
2-Метил-5-амино-фенол - 0,2
Общая основа для краски, указанная в примерах 1-6 - (^*)
Вода - До общего количества - 100
Композиция 10(А), не входящая в изобретение, г:
2,3-Диметил-парафенилендиамин-дихлоргидрат - 0,4
4-Гидрокси-индол - 0,2
α-нафтол (дополнительная краскообразующая компонента - 0,2
Общая основа для краски, указанная в примерах 1-6 - (^*)
Вода - До общего количества 100
В момент употребления, каждую из композицию 9(А) и 10(А) смешивают с равным количеством композиции (Б), образованной 20 объемн. (6 мас.%) раствором пероксида водорода.

Каждая результирующая композиция имеет pH ≥ 7 и ее наносят на время 30 минут на седеющие пряди волос с перманентом с 90% седых волос. Пряди волос затем споласкивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Окраску прядей затем оценивают по системе MUNSELL с помощью колориметра CM 2002 MINOLTA.

Таким образом, окрашенные пряди волос затем подвергают тесту на устойчивость к шампуням (машина Ahiba-Texomat):
Пряди волос помещают в барабан (ковш), который погружают в раствор обычного шампуня при 37^oC. Барабан подвергают возвратно-поступательному движению в вертикальном направлении с переменной частотой, также как вращательному движению, которые воспроизводят воздействие трения вручную, что вызывает образование пены.

После испытания в течение 3-х минут, пряди извлекают, споласкивают, затем высушивают. Окрашенные пряди подвергают 4-м последовательным испытаниям шампунем.

Окраску прядей затем оценивают снова по системе MUNSELL с помощью колориметра CM 2002 MINOLTA.

Ухудшение окраски, вызванное шампунями, рассчитывают, используя формулу NICKERSON, приведенную в примерах 7 и 8.

Результаты приводятся в таблице 4.

Эти результаты показывают, что композиции примера 9 согласно изобретению приводят к намного лучше устойчивому к шампуням окрашиванию, чем композиция примера 10, не входящая в изобретение и описанная, например, в заявке ФРГ 3743769.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающаяся тем, что она включает в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание, выбираемое из группы, состоящей из (i) парафенилендиаминов формулы (I)

в которой R₁ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, полигидрокси(C₂-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал, фенильный или 4-аминофенильный радикал;
R₂ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, полигидрокси(C₂-C₄)-алкильный радикал;
R₃ - атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал или гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксильный радикал;
R₄ - атом водорода или (C₁-C₄)-алкильный радикал, причем когда R₄ отличен от водорода, то R₁ и R₂ - атом водорода, а R₃ идентичен R₄;
и солей присоединения кислоты соединений формулы (I);
(ii) параамино-фенолов формулы (II)

в которой R₅ атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал или амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал;
R₆ атом водорода или фтора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, моногидрокси (C₁-C₄)-алкильный радикал, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкильный радикал, амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал, циано-(C₁-C₄)-алкильный радикал или (C₁-C₄)-алкоксиалкильный радикал, причем по крайней мере один из радикалов R₅ или R₆ представляет атом водорода;
и солей присоединения кислоты соединений формулы (II);
(iii) гетероциклических оснований, выбираемых среди пиридиновых, пиримидиновых, пиразольных производных, и солей присоединения кислоты этих гетероциклических оснований;
(iv) ортоаминофенола;
4-гидрокси-индол в качестве первой краскообразующей компоненты; по крайней мере одну дополнительную бензольную краскообразующую компоненту, выбираемую среди соединений формулы (III)

в которой R₇ амино- или гидроксильный радикал,
и их солей присоединения кислоты,
причем когда R₇ - амино-радикал, тогда R₈ -атом водорода или алкильный радикал; R₉ - атом водорода; R₁₀ - атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидроксиалкильный радикал; R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, - атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидроксиалкильный радикал; R₁₃ - алкоксильный, аминоалкоксильный, моно- или полигидроксиалкоксильный радикал или 2,4-диаминофеноксиалкоксильный радикал, причем, если R₁₁ представляет моно- или полигидрокси-алкоксильный радикал, тогда R₁₃ обязательно обозначает моно- или полигидроксиалкоксильный радикал;
когда R₇ - гидроксильный радикал, тогда R₈ атом водорода, атом галогена или алкильный радикал; R₉ - атом водорода, алкильный радикал, моно- или полигидроксиалкильный радикал; R₁₀ - атом водорода, алкильный радикал или вместе с R₉ и атомом азота образует 5- или 6-членный гетероцикл; R₁₁ - атом водорода, алкильный радикал, алкоксильный радикал или атом галогена; R₁₂ - атом водорода и R₁₃ - атом водорода, алкильный, алкоксильный, моно- или полигидроксиалкильный, моно- или полигидроксиалкоксильный радикал; причем, если R₈ и R₉ представляют одновременно атом водорода и R₁₃ представляет (C₁-C₄)-алкильный радикал, тогда R₁₁ обязательно является отличным от атома галогена или от (C₁-C₄)-алкильного радикала;
причем указанные алкильные, алкоксильные, моногидроксиалкильные и моногидроксиалкоксильные радикалы содержат 1-4 атома углерода; полигидроксиальные и полигидроксиалкоксильные радикалы содержат 2-4 атома углерода и включают 2-3 гидроксильных группы; атом галогена представляет хлор, бром или фтор;
по крайней мере один окислитель, причем pH этой готовой к употреблению красящей композиции выше или равно 7.

2. Композицию по п.1, отличающаяся тем, что соли присоединения кислоты выбирают среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (I) выбирают среди парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N, N-бис-(-β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 1-β-метоксэтиламино-4-амино-бензол, и их солей присоединения кислоты.

4. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (I) выбирают среди парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина и N, N -бис-(β-гидроксиэтил)парафенилендиамина и их солей присоединения кислоты.

5. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что параамино-фенолы формулы (II) выбирают из группы, состоящей из парааминофенола, 3-метил-4-амино-фенола, 3-фтор-4-амино-фенола, 3-гидроксиметил-4-амино-фенола, 2-метил-4-амино-фенола, 2-гидроксиметил-4-амино-фенола, 2-метоксиметил-4-амино-фенола, 2-аминометил-4-амино-фенола, 2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-4-амино-фенола и их солей присоединения кислоты.

6. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что параамино-фенолы формулы (II) выбирают среди параамино-фенола, 3-метил-4-амино-фенола, 3-фтор-4-амино-фенола, 3-фтор-4-амино-фенола и 3-гидроксиметил-4-амино-фенола и их содей присоединения кислоты.

7. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают среди 2,4,5,6-тетраамино-пиримидина, 2,5-диамино-пиридина, 4,5-диамино-1-метил-пиразола, 3,4-диамино-пиразола, 4-гидрокси-2,5,6-триамино-пиримидина и их солей присоединения кислоты.

8. Композиция по пп.1-7, отличающаяся тем, что дополнительные бензольные краскообразующие компоненты формулы (III)выбирают из группы, состоящей из метаамино-фенола, 2-метил-5-амино-фенола, 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-2-метил-фенола, 5-амино-2-метокси-фенола, 5-амино-(β-гидроксиэтилокси)-фенола, 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-4-метокси-2-метил-фенола, 5-амино-4-хлор-2-метил-фенола, 5-амино-2,4-диметокси-фенола, 5-N-(γ-гидрокси-пропиламино)-2-метил-фенола, 3,5-диамино-1-этил-2-метокси-бензола, 3,5-диамино-2-метокси-1-метил-бензола, 2,4-диамино-1-этокси-бензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропана, бис-(2,4-диаминофенокси)-метана, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)-бензола, 1-(β-аминоэтилокси)-2,4-диамино-бензола, 2-амино-1-(β-гидроксиэтилокси)-4-метил-амино-бензола, 1,3-диамино-4,6-бис-(β-гидроксиэтилокси)-бензола, 2,4-диамино-1-этокси-5-метил-бензола, 2,4-диамино-5-(β-гидроксиэтилокси)-1-метил-бензола, 2,4-диамино-1-(β,γ-дигидроксипропилокси)-бензола, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтиламино)-анизола, и их солей присоединения кислоты.

9. Композиция по любому из пп.1-7, отличающаяся тем, что дополнительные бензольные краскообразующие компоненты выбирают среди соединений формулы (III), в которой R₉ и R₁₀ - атом водорода, таких как метаамино-фенол, 2-метил-5-амино-фенол, 5-N-(β-гидроксиэтиламино)-2-метил-фенол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтокси)-бензол, 1,3-бис-(2,4-диамино-фенокси)-пропан, 1,3-диамино-4,6-бис-(β-гидроксиэтилокси)-бензол и 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтиламино)-анизол, и их солей присоединения кислоты.

10. Композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что совокупность окисляющихся оснований составляет 0,0005-10% в расчете на общую массу красящей композиции, предпочтительно 0,01-5 мас.%.

11. Композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что 4-гидроксииндол составляет 0,0001-3,5% в расчете на общую массу красящей композиции, предпочтительно 0,005-1 мас.%.

12. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что соединение или соединения формулы (III) составляют 0,0001-5% в расчете на общую массу красящей композиции, предпочтительно 0,001-3 мас.%.

13. Композиция по любому из пп.1-12, отличающаяся тем, что она имеет pH 7-12, предпочтительно 8-11.

14. Композиция по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что окислитель выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, солей надкислот, таких как пербораты и персульфаты.

15. Композиция по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что она дополнительно включает по крайней мере одну добавку, выбираемую среди анионных, катионных, неионных, амфотерных, цвиттер-ионных поверхностно-активных агентов или их смесей, анионных катионных,неионных, амфотерных, цвиттер-ионных полимеров или их смесей, неорганических или органических сгустителей, антиоксидантов, агентов пенетрации, образующих внутрикомплексные соединения агентов, отдушек, буферов, диспергаторов, агентов кондиционирования, пленкообразующих агентов, консервантов, придающие непрозрачность агентов.

16. Композиция по любому из пп.1-15, отличающаяся тем, что она представляет собой жидкость, крем, гель или любую другую соответствующую реализации форму окраски кератиновых волокон и особенно человеческих волос.

17. Способ окраски волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающийся тем, что на волокна наносят по крайней мере одну красящую композицию.

18. Способ по п.17, отличающийся тем, что он включает предварительную стадию, состоящую в хранении в раздельной форме, с одной стороны, композиции (А), включающей в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание по любому из пп.1-7, 4-гидрокси-индол и по крайней мере одну бензольную краскообразующую компоненту по любому из пп.1, 2, 8, и 9, и, с другой стороны, композиции (Б), содержащей в соответствующей среде для окраски по крайней мере один окислитель по п.14, и в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна, причем pH композиций (А) и (Б) является таким, чтобы после смешения 10-90% композиции (А) с 90-10%композиции (Б) pH результирующей смеси было выше или равно 7.

19. Набор с несколькими отделениями для окраски, отличающийся тем, что первое отделение включает композицию (А) по п.18 и второе отделение содержит окисляющую композицию (Б) по п.18.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4