Способ получения углеродно-минерального адсорбента

 

Изобретение относится к способам получения адсорбентов для очистки и обезвреживания сточных и природных вод, загрязненных органическими веществами, и может быть использовано в природоохранной технологии различных отраслей техники. Смешивают 1 мас.ч. отработанного глиносодержащего бурового раствора и 0,06-0,25 мас.ч. травяной муки (измельченные растительные отходы зерновых хлебов и зерно-бобовых культур) и термообрабатывают при 850-900^oС в течение 0,3-0,4 ч. Способ обеспечивает получение адсорбента повышенной прочности и увеличивает его адсорбционную емкость при очистке жидкостей от нефтепродуктов и синтетических ПАВ при содержании последних ниже и выше критической концентрации мицеллообразования. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способам получения адсорбентов для очистки и обезвреживания сточных природных вод, загрязненных органическими веществами, и может быть использовано в природоохранной технологии различных отраслей техники.

Анализ существующего уровня техники показал следующее: - известен способ получения углеродно-минерального адсорбента, включающий смешивание древесных опилок, жидких концентрированных отходов гальвано-химических производств и гашеной извести - пушонки с органическими полиспиртами в соответствующем количественном отношении и термообработку в две стадии, причем, на первой проводят изотермическую выдержку при 120 - 150^oС в течение 2 - 3 ч, на второй - пиролиз при 450 - 600^oC в неокислительной атмосфере в течение 1 - 2 ч (см. а.с. N 1790996 от 15.02.91 г. по кл. В 01 J 20/00, опубл. в ОБ N 4, 93 г.).

Недостатком указанного способа является низкая механическая прочность адсорбента, невысокая сорбционная емкость при очистке жидкостей от нефтепродуктов и синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ).

Прочность полученного адсорбента по этому способу незначительно превышает механическую прочность древесных активированных углей, т.к. органические соединения, входящие в состав адсорбента, при 450 - 600^oC карбонизируются, а прочная кристаллическая основа, обеспечивающая прочность адсорбента, отсутствует. Малая адсорбционная емкость сорбента обусловлена относительно небольшим объемом пор (0,95 см³/г и ниже); - в качестве прототипа взят способ получения углеродно-минерального адсорбента, включающим термообработку соединения, содержащего оксид алюминия - кек процесса очистки сточных вод производства сополимера акрилонитрила, бутадиена, стирола, содержащего гидроксид алюминия, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола в присутствии углеродсодержащего компонента - древесной муки (что предполагает, вероятно, смешивание последних), причем, термообработку осуществляют при 700 - 800^oC (см. а.с. N 1274762 от 05.04.84 г. по кл. В 01 J 20/08, 20/20, опубл. в ОБ N 45, 86 г.).

Недостатком указанного способа является низкая механическая прочность адсорбента, невысокая сорбционная емкость при очистке жидкостей от нефтепродуктов и СПАВ.

Термическая обработка кека при 700 - 800^oC не позволяет получать адсорбент с высокими механическими характеристиками, т.к. при этих температурах происходит дегидратация химически связанной воды, которая сопровождается разрушением кристаллической решетки материала. Для образования безводного алюмосиликата - мулита, который улучшает физико-механические свойства адсорбента, температуры 800^oС недостаточно. Поэтому механическая прочность адсорбента невелика. Частицы наполнителя такого адсорбента имеют квадратную или круглую форму (длина, ширина и толщина примерно близки по своей величине). В дальнейшем при термообработке в адсорбенте образуются в большом количестве тупиковые (круглые) поры. Они практически не участвуют в адсорбционном процессе и являются своеобразными "мертвыми зонами" в пористой структуре адсорбента. В результате значительная часть микро- и мезопор лишается контакта с сорбатом. Увеличение же содержания наполнителя в смеси, хотя и приводит к росту суммарного объема пор, но этот процесс протекает в основном за счет увеличения макропор, которые существенно не оказывают положительного влияния на адсорбционную емкость адсорбента. В то же время снижается его механическая прочность. Кроме того, в шихте отсутствуют водорастворимые органические соединения (карбоксиметилцеллюлоза, лигносульфонаты и т. д.), которые при термообработке являются основными источниками образования микро- и мезопор. Последнее также является одной из причин низкой адсорбционной емкости по отношению к высокомолекулярным органическим загрязнителям, а также к СПАВ, особенно при их концентрации выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ), когда молекулы СПАВ образуют ассоциаты (мицеллы) из нескольких молекул.

Технический результат, который может быть получен при осуществлении предлагаемого изобретения, сводится к следующему: - повышается прочность адсорбента и увеличивается его адсорбционная емкость при очистке жидкостей (сточных, природных вод) от нефтепродуктов и СПАВ при содержании последних ниже и выше ККМ.

Технический результат достигается с помощью известного способа получения углеродно-минерального адсорбента, заключающегося в смешивании промышленных отходов на основе неорганических соединений алюминия, высокомолекулярных органических веществ и наполнителя в виде углеродсодержащей муки с последующей термической обработкой, в котором в качестве промышленного отхода используют отработанный глиносодержащий буровой раствор (ОГБР), а в качестве углеродсодержащей муки - травяную муку в соотношении мас.ч., 1:0,06 - 0,25 соответственно, и осуществляют термическую обработку при 850 - 900^oC в течение 0,3 - 0,4 часа. В качестве травяной муки можно использовать измельченные растительные отходы зерновых хлебов и зерно-бобовых культур. К зерновым хлебам относятся: пшеница, рожь, ячмень, овес, кукуруза, просо, сорго, рис, гречиха, к зерно-бобовым культурам относятся: горох, соя, люпин, фасоль, кормовые бобы, чина, нут, чечевица (приведенную классификацию см. в кн. П.П. Вавилов, В.В.Гриценко, В.С.Кузнецов Практикум по растениеводству. М.: Колос, 1983, с. 5, 48).

ОГБР является отходом процесса бурения и представляет собой сложную физико-химическую систему на основе неорганических (минеральных) соединений (например, на основе соединений алюминия глина бентонитовая, а также барит, мел и т.д.) и высокомолекулярных органических веществ (например, карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), углещелочной реагент (УЩР), конденсированная сульфит-спиртовая барда (КССБ) и т.д.

ОГБР может содержать в своем составе следующие компоненты, мас.%: Глина бентонитовая - 3 - 20 Утяжелитель (например, барит, мел) - 5 - 15,0 Органические регуляторы реологических свойств, фильтрации и стабилизации (например, КМЦ, УЩР, КССБ) - 1,0 - 15,0 Регуляторы рН (например, гидроксиды натрия, кальция, карбонат натрия) - 0,01 - 2,0 Смазывающие добавки (например, нефть, графит, масла и отходы их производства) - 0,1 - 15,0 Хлориды натрия, кальция, магния - 0,1 - 20,0
Вода - остальное
Химический состав ОГБР следующий, мас.%
SiO₂ - 25 - 31
Al₂O₃ - 18,5 - 20,5
CaO - 1,8 - 3,8
MgO - 1,1 - 2,6
Fe₂O₃ - 4,1 - 5,2
BaSO₄ - 5,0 - 30,0
Na₂O+K₂O - 2,5 - 3,2
ППП - 9 - 15
Дисперсный состав представлен минеральной составляющей с размерами частиц в основном не превышающими 20 мкм. Грубодисперсные частицы практически отсутствуют, так как они быстро осаждаются под действием стоксовских сил. Взвешенные вещества представлены глиной, частицами утяжелителя и выбуренной породы, а также высокомолекулярными соединениями и нерастворимыми минеральными солями. Нефть и нефтепродукты содержатся в ОГБР в пленочном, эмульгированном состоянии. Растворенные примеси представлены в основном минеральными солями. Анализ ОГБР различных районов бурения показал, что состав и свойства ОГБР изменяются в следующем диапазоне: pH - 7,5 - 10,0; взвешенные вещества - 3,0 - 42 г/л; нефтепродукты - 0,1 - 1,0 г/л; химическая потребность по кислороду (ХПК) - 1,0 - 2,0 г O₂/л.

ГОСТы, ОСТы, ТУ на технологические жидкости процесса бурения и на ОГБР отсутствуют. Ввиду многообразия горно-геологических условий проводки скважин на производстве, как правило, разрабатывается стандарт предприятия, например, на определенный состав бурового раствора и т.д. Состав и свойства ОГБР приведены в различных источниках:
1. ОИ Серия "Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности". Быков И. Ю. Охрана окружающей среды при строительстве скважин. Вып. 1 (45), М., 1985, с. 16:
pH 8,8; биологическая потребность по кислороду (БПК) - 776,8 мг O₂/л; нефтепродукты - 712 мг/л; взвешенные вещества - 9983,3 мг/л.

2. ОИ Серия "Борьба с коррозией и защита окружающей среды". Замкнутая система водоснабжения буровой. Вып. 1 (88), М., 1989, с. 5 - 6:
pH 8 - 10, общая минерализация - 4 - 9 г/л, ВВ - 8 - 42 г/л, нефтепродукты - 0,2-1,0 г/л, ВПК - 2,8 - 3,8 г O₂/л.

3. ОИ Серия "Борьба с коррозией и защита окружающей среды". Шеметов В.Ю. Очистка буровых сточных вод электрокоагуляцией. М., 1989, с. 5 - 8:
pH 7,5 - 9,0, ВВ - 3,0 - 5,0 г/л, нефтепродукты - 0,1- 0,3 г/л, ХПК -1,0 - 1,75 г/л.

Травяную муку используют по ГОСТу 18691-88 "Корма травяные искусственно высушенные. Технические условия". Травяную муку приготавливают из многолетних и однолетних бобовых и злаковых трав и других растений. Основная масса частиц травяной муки имеет размер менее 3 мм. По другим показателям (содержание каротина, золы, протеина и сырой клетчатки) травяная мука 1, 2 и 3 классов жестко не регламентируется, т.к. при использовании ее в качестве наполнителя для получения органоминерального адсорбента, указанные выше показатели не играют существенную роль. Считается предпочтительным использовать в качестве наполнителя травяную муку, полученную при размоле сельскохозяйственных отходов растительного происхождения, оставшихся после уборки урожая зерновых и бобовых культур. Причем, для получения травяной муки из отходов некоторых растений (подсолнечник, кукуруза, сорго) необходимо перед их помолом на мельницах дополнительно подвергнуть измельчению до получения резки с размерами ≅ 100 мм.

Известно: использование отработанного раствора, предварительно нейтрализованного фосфорной кислотой, азотной кислотой, или их смесью до pH 6 - 8 водной дисперсии мелиоранта с целью повышения мелиорирующей эффективности за счет увеличения содержания водопрочных агрегатов (см. а.с. N 1330145 от 18.04.85 г. по кл. C 09 K 17/00, опубл. в ОБ N 30, 87 г.); применение отработанного, не содержащего соединений хрома, бурового раствора в качестве структурообразователя кислых почв (см. а.с. N 1331882 от 18.04.85 г. по кл. C 09 K 17/00, опубл. в ОБ N 31, 87 г.); использование отработанного бентонитового бурового раствора в смеси с тощей глиной в сырьевой смеси для получения кирпича с целью повышения трещиностойкости при сушке и снижении температуры обжига и себестоимости (см. а.с. N 1655947 от 03.05.88 г. по кл. C 04 B 33/00, опубл. в ОБ N 22, 91 г.); использование отработанного бурового раствора без соединений хрома в смеси с семенами многолетних трав, физиологически кислыми минеральными удобрениями и водой в композициях для укрепления откосов земляных сооружений с целью повышения эффективности укрепления откосов за счет ускорения образования растительного покрова (см. а.с. N 1587137 от 10.10.88 г. по кл. E 02 D 17/20, опубл. в ОБ N 31, 90 г.).

Известно использование бактеризованной травяной муки в смеси с очищенным глиноземом, мелкодисперсным торфом и аммиачной селитрой с целью повышения степени очистки в способе очистки воды от пестицидов (см. а.с. N 912661 от 01.04.80 г. по кл. C 02 F 1/28, опубл. в ОБ N 10, 82 г.).

Таким образом, не выявлены способы или составы на основе использования ОГБР в смеси с травяной мукой в заявляемом количественном соотношении компонентов с последующей термической обработкой и достигаемым техническим результатом.

Заявляемый способ обладает изобретательским уровнем.

Минеральная часть адсорбента представлена в основном бентонитовыми глинами монтмориллонитового типа, а также выбуренной породой, состоящей из кварца, карбонатов, гипса, глинозема, оксидов Fe⁺², Ca⁺² и т.д. В результате обжига глиносодержащая смесь превращается в камнеподобное тело, стойкое против механических, физических и химических воздействий. При температуре обжига до 800^oC происходит дегидратация, т.е. удаление химически связанной воды, кристаллическая решетка материала при этом разрушается и масса теряет пластические свойства. В этот период происходит усадка обжигаемой массы и снижение ее механической прочности. Материал приобретает наибольшую пористость. В интервале температур 850^oC - 900^oC глинозем Al₂O₃ и кремнезем SiO₂ соединяется в безводный алюмосиликат - мулит, значительно улучшающий физико-механические свойства адсорбента. С повышением температуры обжига выше 900^oC начинает образовываться жидкая фаза в результате чего возникает остаточная деформация изделий и происходит снижение пористости адсорбента.

Чтобы избежать этого, подъем температуры при обжиге сорбента прекращается при температуре не более 900^oC, т.е. на этапе, обеспечивающем появление минимально необходимого количества жидкой фазы для образования спаек (связок) между дегидратированными частицами глинообразующих материалов, декарбонизированными частицами карбонатов и зернами кварца. Это создает условия для достаточной механической и атмосферной стойкости адсорбента. В начальный период процесса обжига шихты происходит удаление влаги, затем при температуре 170-270^oC начинается выделение газов (в основном CO и CO₂) и паров органических кислот, спиртов, альдегидов и других соединений. При температуре 400^oC заканчивается отгонка летучих веществ, выход которых может составлять до 70% от массы органических соединений, содержащихся в шихте. Вследствие затруднительного доступа окислителя (кислорода) органической составляющей шихты процессы, происходящие при термообработке аналогичны процессам, имеющим место при пиролизе. В результате удаления из массы влаги, паров органических соединений и летучих веществ формируется пористость адсорбента.

Обгар органических соединений, содержащихся в ОГБР и наполнителе приводит к тому, что на поверхности пор образуется слой активированного угля, что способствует повышению адсорбционной емкости адсорбента. Кроме того, в результате карбонизации и активации, на поверхности пор образуются некомпенсированные положительные электрические заряды. Поэтому при контакте адсорбента с загрязняющими веществами, обладающими отрицательным зарядом, происходит не только молекулярная адсорбция, но и ярко выраженная адгезия за счет электрических сил. Кроме того, органические вещества в результате термической обработки не только разлагаются до стадии получения активированного угля, но и частично выгорают, образуя при этом поры, размеры которых сопоставимы с размерами молекул углеводородов, растворимых, коллоидных и нерастворимых в воде природных и синтетических высокомолекулярных соединений, что способствует их активной сорбции.

Температуру обжига не следует доводить до спекания керамической массы (стадия силикатообразования), т.к. в этом случае происходит уменьшение общей пористости и особенно объема микропор.

Время термической обработки 0,3-0,4 часа является оптимальным, когда степень угара органических соединений в смеси составляет 50 - 70%, при этом содержание микро- и мезопор является достаточным для получения максимальной сорбционной емкости как для нефтепродуктов, так и для СПАВ при их содержании в очищаемой воде ниже и выше ККМ.

Повышение температуры обжига выше 900^oC и более 0,4 часа приводит к увеличению степени угара (>70%) органической части смеси вследствие чего и уменьшается адсорбционная емкость сорбента. Температура обжига смеси менее 850^oC и менее 0,3 часа приводит к снижению механической прочности сорбента и уменьшению объема микропор в результате не полной карбонизации органических соединений, входящих в ОГБР.

Если на 1 мас.ч. ОГБР взять менее 0,06 мас.ч. травяной муки и производить обжиг шихты при 870^oC, то получают органоминеральный адсорбент с пониженным суммарным объемом пор, что влияет на адсорбционную емкость как по нефтепродуктам, так и по СПАВ. Это обусловлено малым содержанием активированного углерода, образующегося при обгаре органических веществ.

Если на 1 мас.ч. ОГБР взять более 0,25 мас.ч. травяной муки и производить обжиг шихты при 870^oC, то получают органоминеральный адсорбент с повышенным суммарным объемом пор, но со сравнительно низким содержанием мезо- и микропор, а также, что не менее главное, с пониженной механической прочностью.

Более подробно сущность заявляемого изобретения описывается следующими примерами.

Пример 1.

Смесь, состоящую из 1 мас.ч. (400 г) ОГБР и 0,25 мас.ч. (100 г) травяной муки (кукурузная солома) термообрабатывают в муфельной печи при температуре 850^oC в течение 0,30 час (18 мин). Образующийся корж дробят на шаровой мельнице, просеивают через сита и отбирают фракцию 0,5 - 1,0 мм. Полученный адсорбент имеет следующие показатели: адсорбционная емкость по фенолу 273 мг/г, по нефтепродуктам 310 мг/г, по СПАВ 135 мг/г, механическая прочность 87%, суммарный объем пор 2,33 см³/г.

Адсорбент в количестве 100 г загружают в адсорбционную колонку диаметром 50 мм и высотой 800 мм. Толщина загрузки составляет ~125 мм. Внизу колонки перед загрузкой адсорбента размещают слой стекловаты высотой 20 - 30 мм. С целью исключения "пристеночного эффекта" через каждые 100 мм в колонку помещают упругое резиновое кольцо с внешним диаметром 50 мм. В качестве очищаемой воды используют промстоки Краснодарского ПХГ, предварительно очищенные от осадка и взвеси путем фильтрования их через фильтрационную загрузку из кварцевого песка. Фильтрование сточной воды через адсорбционную колонку осуществляют в направлении сверху вниз с постоянной скоростью, равной 1,5 м/час. Сточные воды фильтруют через адсорбционную колонку в течение 2 час 15 мин. После обработки концентрация нефтепродуктов составляет 23 мг/л, СПАВ (ниже ККМ) 20 мг/л, степень очистки по нефтепродуктам 94,5%, по СПАВ (ниже ККМ) 92,6%.

Пример 2.

Смесь, состоящую из мас.ч. (400 г) ОГБР и 0,06 мас.ч. (24 г) травяной муки (пшеница, солома) термообрабатывают в муфельной печи при 870^oC в течение 0,35 час (21 мин) и далее проводят все операции так, как указано в примере 1. Полученный адсорбент имеет следующие показатели: адсорбционная емкость по фенолу 247 мг/г, по нефтепродуктам 287 мг/г, по СПАВ 129 мг/г, механическая прочность 96%, суммарный объем пор 2,31 см³/г. Сточные воды фильтруют через адсорбционную колонку. После обработки концентрация нефтепродуктов составляет 50 мг/л, СПАВ (выше ККМ) 98 мг/л, степень очистки по нефтепродуктам 92,5%, по СПАВ (выше ККМ) 96,9%.

Пример 3.

Смесь, состоящую из 1 мас.ч. (400 г) ОГБР и 0,1 мас.ч. (40 г) травяной муки (горох, солома) термообрабатывают в муфельной печи при 900^oC в течение 0,40 часа (24 мин) и далее проводят все операции так, как указано в примере 1. Полученный адсорбент имеет следующие показатели: адсорбционная емкость по фенолу 335 мг/г, по нефтепродуктам 410 мг/г, по СПАВ 200 мг/г, механическая прочность 96%, суммарный объем пор 2,26 см³/г. Сточные воды фильтруют через адсорбционную колонку. После обработки концентрация нефтепродуктов составляет 5 мг/л, СПАВ (ниже ККМ) 8 мг/л, степень очистки по нефтепродуктам 98,8%, по СПАВ (ниже ККМ) 97,0%.

Расщепление и измельчение исходного сырья для приготовления травяной муки осуществляют в агрегате ИК-3 с режущим ножевым барабаном. Влажность сырья должна быть не более 30%. Длина частиц измельченной массы от 2 до 100 мм. Травяную муку из измельченной массы готовят в мельницах молоткового типа АВМ (АВМ - 0,65; АВМ - 1,5А; АВМ - 3,0) или в универсальной мельнице МДУ - 04. Крупность помола регулируют сменой решет с отверстиями 2; 3; 4; 5; и 7 мм.

Формование смеси из ОГБР и травяной муки производят пластичным способом при влажности массы 15 - 25% в шнековых или червячных прессах. Влажность массы определяется с учетом количества добавляемой в смесь травяной муки, влажность которой, как правило, составляет около 10 мас.%.

Обжиг шихты осуществляют в тоннельных печах, где шихта из шнекового смесителя поступает на транспортер. Термообработка шихты производится открытым огнем с использованием газовых горелок.

Углеродно-минеральный адсорбент будет использован при подготовке сточных вод перед их захоронением в глубокозалегающие водоносные пласты. Сточные воды, образующиеся на станциях подземного хранения газа (СПХГ) перед закачкой через магистральные скважины в поглощающие пласты, должны быть очищены от мехпримесей, нефтепродуктов и других органических соединений, загрязняющих воду. Без очистки закачиваемые сточные воды быстро кольматируют (загрязняют) призабойную зону пласта в нагнетательной скважине. Производительность скважины падает, возникает необходимость ее остановки, проведения ремонта для восстановления проницаемости поглощающего пласта, а в некоторых случаях и бурения новой скважины.

Очистку сточной воды адсорбционным способом на предлагаемом углеродно-минеральном адсорбенте осуществляют на последней стадии подготовки воды перед закачкой ее в пласт с использованием как типового, так и нестандартного оборудования.

Перед поступлением сточных вод на адсорбер, они предварительно проходят очистку в нефтеловушках, отстойнике и осветлителе, где очищаются от взвешенных, эмульгированных и твердых частиц.

Затем вода по системе трубопроводов поступает сверху вниз в адсорбер, заполненный углеродно-минеральным сорбентом. В нижней части адсорбера устанавливают металлическую сетку, на которую загружают керамзит или антрацит с диаметром зерен 3 - 5 мм. Толщина поддерживающего слоя 10 - 50 мм. Размеры адсорбера определяют исходя из его производительности, скоростью движения воды и длины зоны массопередачи. В качестве адсорбера могут быть использованы газосепараторы объемом 4 м³, с рабочим давлением 0,6 МПа, используемые на СПХГ для очистки газа от жидкости в промысловых установках подготовки газа. Количество устанавливаемых адсорберов - три: два рабочих и один в резерве. Для закачки сточных вод на промыслах широко применяют центробежные насосы типа ЦН-150-150, ЦН-170-190 и др., отличающиеся высокой производительностью, выпускаются в виде блочных насосных станций. Двигатели к этим насосам применяются типа СТМП-800-1500 кВт и АЗП-800-1250-1600 кВт.

Возможно также использование нефтяных грязевых насосов, применяемых при бурении скважин, например, насосы марки 9НГР.

В ряде случаев, при хорошей приемистости поглощающего пласта, очищаемая вода самотеком поступает в поглощающую скважину и фильтруется в пласт под гидростатическим давлением.

Регенерация адсорбента осуществляется паром от котельной на СПХГ или же от передвижной паровой установки, которые используются в процессах бурения и ремонта скважин, очистке и подготовке газа к транспорту и в ряде других технологических операций.

По сравнению с аналогами преимущества заявляемого углеродно-минерального адсорбента заключается в следующем:
- сорбционная емкость по фенолу возрастает в 1,1 - 1,5 раза (от прототипа), что повышает эффективность очистки от СПАВ при их концентрации в очищаемой воде менее и более ККМ;
- параметры механической прочности увеличиваются в 1,1 - 1,3 раза (от аналога), что существенно улучшает технические характеристики адсорбента, увеличивает срок работы и число регенерационных циклов адсорбента (относительно прототипа количественные данные по механической прочности отсутствуют, поэтому нами приведены только теоретические соображения по вопросу);
- расширяется сырьевая база производства адсорбента;
- утилизируются неиспользуемые в настоящее время токсичные отходы бурения (ОГБР) и трудноусвояемые малокалорийные отходы сельскохозяйственного производства;
- решается важнейшая социальная задача охраны окружающей среды от вредных выбросов в процессе бурения скважин.

Формула изобретения

1. Способ получения углеродно-минерального адсорбента, заключающийся в смешивании промышленных отходов на основе неорганических соединений алюминия, высокомолекулярных органических веществ и наполнителя в виде углеродсодержащей муки с последующей термической обработкой, отличающийся тем, что в качестве промышленного отхода на основе неорганических соединений алюминия и высокомолекулярных органических веществ используют отработанный глиносодержащий буровой раствор, а в качестве углеродсодержащей муки - травяную муку в соотношении, мас.ч., равном 1:0,06 - 0,25 соответственно, и осуществляют термическую обработку при 850-900^oC в течение 0,3-0,4 ч.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве травяной муки используют измельченные растительные отходы зерновых хлебов и зерно-бобовых культур.

РИСУНКИ

Рисунок 1