Косметическая композиция

 

Изобретение относится к косметической промышленности и касается косметических средств, герметизированных под давлением в аэрозольном баллоне. Косметическая композиция содержит в косметически приемлемой среде, по крайней мере, один фиксирующий полимер, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон и, по крайней мере, 30 мас.% водорастворимого растворителя с температурой кипения 85°С, при этом образуется пена, а также способ косметической обработки кератиновых волокон, таких как волосы, путем обработки пены на кератиновые волокна за счет расширения на воздухе косметической композиции. Косметическая композиция придает форму волосам и фиксирует прическу. 2 с. и 23 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к косметическим композициям, упакованным в аэрозольный баллон в присутствии пропеллента и способным образовывать пену, включающим в косметически приемлемой среде, по крайней мере, один фиксирующий полимер, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон и, по крайней мере, 30 мас. % водорастворимого растворителя с температурой кипения ниже 85^oC, образующимся в результате пенам, так же, как к способу косметической обработки кератиновых волокон, таких как волосы или ресницы, отличающемуся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые волокна вышеуказанной пены, образующейся в результате расширения на воздухе вышеуказанной косметической композиции.

Герметизированные под давлением в аэрозольных баллонах косметические композиции в таких условиях, что они могут образовывать пены при выпуске из баллона, хорошо известны и их используют особенно при обработке волос и/или кожи. В нижеследующем тексте описания они будут называться "пенный препарат в аэрозольной упаковке".

Эти пены обычно позволяют достигать хорошего распределения косметических композиций на волосах, и, кроме того, их легче использовать и они более экономичны в том, что касается количества используемого продукта по сравнению с лосьонами.

Эти пены должны быть достаточно стабильными, чтобы быстро не превращаться в жидкость, и также быстро исчезать либо спонтанно, либо во время массажа, служащего для впитывания и/или распределения композиции на кератиновых материалах и преимущественно на волосах.

Пены для укладки волос и/или для ухода за волосами обычно содержат, по крайней мере, один, предпочтительно анионный, неионный или амфотерный, полимер, который придает волосам свойства фиксироваться.

Эти полимеры обычно являются непенящимися или слабо пенящимися, и, следовательно, для получения пенного препарата в аэрозольной упаковке нужно добавлять вспениватель и/или улучшающий качество пены агент.

В отличие от классических лаков в аэрозольной упаковке эти композиции обладают тем недостатком, что не позволяют фиксировать волосы в уже реализованной форме. Они не позволяют делать прическу с ее одновременной фиксацией. В самом деле, эти композиции являются главным образом водными, и их нанесение смачивает волосы и, следовательно, не позволяет сохранять первоначальную форму прически. Для придания формы и фиксации прически, следовательно, нужно затем осуществлять расчесывание или высушивание. Кроме того, волосы обычно склеиваются в виде массы, и прическа неустойчива к механическим деформациям, таким как ветер или трение.

Известно, что наличие растворителей, таких как этанол, позволяет сокращать время высыхания в основном водных композиций. Однако также известно, что присутствие этанола в значительном количестве не позволяет получать композиции в виде пены с помощью поверхностно-активных агентов или образующих пену полимеров, классически используемых для получения пен.

Целью настоящего изобретения, следовательно, является получение композиции, образующей пену при выпуске из аэрозольного баллона, которая легко и быстро распределяется и позволяет фиксировать прядь или прическу в желательной форме без расчесывания или длительного высушивания.

На этот предмет заявитель в настоящее время нашел, что композиции, включающие, по крайней мере, один фиксирующий полимер, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон и, по крайней мере, 30% водорастворимого растворителя, такого как этанол, в присутствии пропеллента неожиданно образуют пены, которые приводят к особенно интересным свойствам, особенно к фиксации прически и улучшению сохранения прически во времени. Шевелюра является более объемной, волосы становятся блестящими и имеют естественное качество на ощупь. Композиции обладают также тем преимуществом, что при их использовании не распыляются частицы в виде суспензии в атмосфере.

Предметом настоящего изобретения, следовательно, является герметизированная под давлением косметическая композиция в аэрозольном баллоне в присутствии пропеллента, способная образовывать пену при выпуске из вышеуказанного баллона, отличающаяся тем, что она включает в косметически приемлемой среде, по крайней мере, один фиксирующий полимер, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон и, по крайней мере, 30 мас.%, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, водорастворимого растворителя с температурой кипения ниже 85^oC.

Предметом изобретения также является косметическая композиция в виде пены, отличающаяся тем, что она образуется в результате расширения на воздухе вышеуказанной композиции.

Предметом изобретения также является использование оксиалкиленированного силикона в качестве вспенивателя в герметизированных под давлением композициях в аэрозольной упаковке, способных образовывать пену и включающих, по крайней мере, один фиксирующий полимер и, по крайней мере, 30 мас.% водорастворимого растворителя с температурой кипения ниже 85^oC.

Другие характеристики, аспекты, предметы и преимущества изобретения еще более подробно поясняются в нижеследующих описаниях и примерах.

Композиции, согласно изобретению, следовательно, содержат, по крайней мере, один фиксирующий полимер. Под фиксирующим полимером понимают любой полимер, способный временно фиксировать форму прически. Фиксирующей способностью композиции, содержащей такой фиксирующий полимер, называют склонность этой последней придавать волосам такую силу сцепления, что сохраняется первоначальная форма прически, на которую нанесена композиция.

Согласно изобретению можно использовать любой сам по себе известный фиксирующий полимер. В частности, можно использовать фиксирующий полимер, выбираемый среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей. Фиксирующие полимеры могут быть использованы в солюбилизированной форме или в виде дисперсий твердых или жидких полимерных частиц.

Используемые согласно изобретению катионные фиксирующие полимеры предпочтительно выбирают среди полимеров, содержащих первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, составляющие часть полимерной цепи или непосредственно связанные с ней, и обладающих среднечисловой молекулярной массой от 500 до примерно 5000000 и предпочтительно от 1000 до 3000000.

Из этих полимеров более предпочтительно можно назвать следующие катионные полимеры: (1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и содержащие, по крайней мере, одно из звеньев следующих формул: в которых R³ означает атом водорода или метильный радикал; A означает линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода; R₄, R₅, R₆ одинаковые или разные, означают алкильную группу с 1-18 атомами углерода или бензильный радикал; R₁ и R₂ означают водород или алкильную группу с 1-6 атомами углерода, X означает метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Сополимеры семейства (1) содержат, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, замещенных по азоту низшими алкильными группами акриламидов и метакриламидов, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих сополимеров семейства (1) можно назвать:
- сополимеры акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным диметисульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый в продажу фирмой ГЕРКУЛЕС под названием HERCOFLOC;
- сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом, описанные, например, в заявке на европейский патент 080976 и выпускаемые в продажу фирмой ЦИБА ГЕЙГИ под названием BINA QUAT Р 100;
- сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфатом, выпускаемые в продажу фирмой ГЕРКУЛЕС под названием RETEN;
- сополимеры винилпирролидона с кватернизованным или нет диалкиламиноалкилакрилатом или метакрилатом, такие как продукты, выпускаемые в продажу фирмой ИСП под названием "GAFQUAT", как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или еще продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти сополимеры подробно описываются в патентах Франции 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата с винилкапролактамом и винилпирролидоном, такие как продукт, выпускаемый в продажу фирмой ИСП под названием GAFFIX VC 713;
- и сополимеры винилпирролидона с кватернизованным диметиламинопропилметакриламидом, такие как особенно продукт, выпускаемый в продажу фирмой ИСП под названием "CAFQUAT HS 100";
(2) кватернизованные полисахариды, описанные преимущественно в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые камеди, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Такие продукты выпускаются в продажу особенно фирмой MEYHALL под названием JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17;
(3) кватернизованные сополимеры винилпирролидона с винилимидазолом;
(4) хитозаны или их соли, причем используемыми солями являются в особенности ацетат, лактат, глутамат, глюконат или пирролидонкарбоксилат хитозана. Из этих соединений можно назвать хитозан со степенью дезацетилирования 90,5 мас. %, выпускаемый в продажу фирмой ABER TECHNOLOGIES под названием KYTAN BRUT STANDARD; хитозанпирролидонкарбоксилат, выпускаемый в продажу фирмой AMERCHOL под названием KYTAMER PC.

Обычно используемыми анионными фиксирующими полимерами являются полимеры, содержащие группы, происходящие от карбоновой, сульфоновой или фосфорной кислоты и обладающие среднечисловой молекулярной массой примерно от 500 до 5000000.

1) Карбоксильные группы происходят от мономерных ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, таких как таковые, отвечающие формуле (I):

в которой n означает целое число от нуля до 10;
A₁ означает метиленовую группу, которая может быть связана с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n больше 1, через посредство гетероатома, такого как кислород или сера;
R⁷ означает атом водорода, фенильную или бензильную группу;
R⁸ означает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксил;
R₉ означает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -CH₂-COOH, фенил или бензил;
причем в вышеприведенной формуле низший алкильный радикал предпочтительно означает группу с 1-4 атомами углерода и, в частности, метил и этил.

Предпочтительными согласно изобретению анионными фиксирующими полимерами с карбоксильными группами являются следующие:
А) гомо- и сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их соли, и в особенности продукты, выпускаемые в продажу фирмой ALLIED COLLOID под названиями VERSICOL E или K и фирмой БАСФ под названием ULTRAHOLD; сополимеры акриловой кислоты с акриламидом, выпускаемые в продажу фирмой ГЕРКУЛЕС в форме их натриевой соли под названиями RETEN 421, 423 или 425; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот;
Б) сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с моноэтиленовым (содержащим одну двойную связь) мономером, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, которые могут быть привиты к полиалкиленгликолю, такому как полиэтиленгликоль, и могут быть сшиты. Такие полимеры описываются, в частности, в патенте Франции 1222944 и заявке на патент Германии 2330956; сополимеры этого типа, содержащие в своей цепи возможно N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное акриламидное звено, такие, как описанные особенно в заявках на патенты Люксембурга 75370 и 75371 или предлагаемые фирмой AMERICAN CYANAMID под названием QUADRAMER. Также можно назвать сополимеры акриловой кислоты с алкилметакрилатом, в котором алкильная часть содержит 1-4 атома углерода, и тройные сополимеры винилпирролидона с акриловой кислотой и алкилметакрилатом с 1-20 атомами углерода в алкильной части, например, как лаурил, такие, как выпускаемые в продажу фирмой ИСП под названием ACRYLIDONE LM, и тройные сополимеры метакриловой кислоты с этилакрилатом и трет.-бутилакрилатом, такие, как продукт, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под названием LUVIMER 100 Р;
В) сополимеры, происходящие от кротоновой кислоты, такие как сополимеры, содержащие в свой цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья и возможно другие мономеры, такие как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простые виниловые эфиры или виниловые эфиры линейной или разветвленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, как таковые, включающие, по крайней мере, 5 атомов углерода, причем эти полимеры при необходимости могут быть привитыми и сшитыми или еще могут содержать другой мономер, как виниловый, аллиловый или металлиловый эфир α- или β- циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описываются, в частности, в патентах Франции 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 и 2439798. Входящими в этот класс продажными продуктами являются выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13-10;
Г) сополимеры, происходящие от монозамещенных карбоновых кислот или ангидридов с 4-8 атомами углерода, выбираемые среди следующих сополимеров:
- сополимеры, включающие (i) одну или несколько кислот или ангидридов, выбираемых среди малеиновой, фумаровой, итаконовой кислоты или малеинового, фумарового, итаконового ангидрида, и (ii), по крайней мере, один мономер, выбираемый среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвинильных производных, акриловой кислоты и ее эфиров, причем ангидридные функции этих сополимеров могут быть моноэтерифицированы или моноаминированы; такие полимеры описываются, в частности, в патентах США 2047398, 2723248, 2102113 и в патенте Великобритании 839805. Продажными продуктами являются особенно таковые, выпускаемые фирмой ИСП под названиями GANTREZ AN или ES;
- сополимеры, включающие (i) одно или несколько звеньев малеинового, цитраконового, итаконового ангидридов и (ii) один или несколько мономеров, выбираемых среди сложных аллиловых или металлиловых эфиров, которые могут содержать в своей цепи одну или несколько акриламидных групп, метакриламидных групп, α -олефиновых групп, групп эфиров акриловой или метакриловой кислот, акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидона, причем ангидридные функции этих сополимеров могут быть моноэтерифицированы или моноаминированы. Эти полимеры описываются, например, в патентах Франции 2350384 и 2357241 на имя заявителя;
Д) полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы.

Полимерами, содержащими сульфогруппы, являются полимеры, включающие винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидоалкилсульфоновые звенья.

Эти полимеры могут быть выбраны особенно среди следующих полимеров:
- соли поливинилсульфокислоты с молекулярной массой примерно от 1000 до 100000, так же, как сополимеры с ненасыщенным сомономером, таким как акриловая кислота или метакриловая кислота и их эфиры, так же, как акриламид и его производные, простые виниловые эфиры и винилпирролидон;
- соли полистиролсульфокислоты, причем натриевые соли имеют молекулярную массу около 500000 и около 100000, выпускаемые в продажу фирмой National Starch под названием соответственно Flexan 500 и Flexan 130. Эти соединения описываются в патенте Франции 2198719;
- соли полиакриламидсульфокислот, такие как указанные в патенте США 4128631, и более предпочтительно полиакриламидоэтилпропансульфокислоты, выпускаемые в продажу фирмой Хен-кель под названием COSMEDIA POLYMER HSP 1180.

Согласно изобретению анионные фиксирующие полимеры предпочтительно выбирают среди сополимеров акриловой кислоты, таких как тройные сополимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом, выпускаемые в продажу фирмой БАСФ, особенно под названием ULTRAHOLD STRONG; сополимеров кротоновой кислоты, таких как тройные сополимеры винилацетата с винил-трет. -бутилбензоатом и кротоновой кислотой и тройные сополимеры кротоновой кислоты с винилацетатом и винилнеододеканоатом, выпускаемые в продажу фирмой NATIONAL STARCH под названием Resine 28-29-30; сополимеров малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или их ангидридов со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвинильными производными, акриловой кислотой и ее эфирами, таких как моноэтерифицированные до сложных эфиров сополимеры метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, выпускаемые в продажу, например, фирмой ИСП под названием GANTREZ; сополимеров метакриловой кислоты с метилметакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L; сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой БАСФ под названием LUVIMER MAEX или MAE, и сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой, выпускаемых в продажу фирмой БАСФ под названием LUVISET CA 66; а также сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой с привитым полиэтиленгликолем, выпускаемых в продажу фирмой БАСФ под названием ARISTOFLEX A.

В высшей степени предпочтительные анионные фиксирующие полимеры выбирают среди моноэтерифицированных до сложных эфиров сополимеров метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, выпускаемых в продажу фирмой ИСП под названием GANTREZ ES 425; тройных сополимеров акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет. -бутилакриламидом, выпускаемых в продажу фирмой БАСФ под названием ULTRAHOLD STRONG; сополимеров метакриловой кислоты с метилметакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L; тройных сополимеров винилацетата с винил-трет.-бутилбензоатом и кротоновой кислотой и тройных сополимеров кротоновой кислоты с винилацетатом и винилнеододеканоатом, выпускаемых в продажу фирмой NATIONAL STARCH под названием Resine 28-29-30; сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой БАСФ под названием LUVIMER MAEX или MAE; тройных сополимеров винилпирролидона с акриловой кислотой и лаурилметакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой ИСП под названием ACRYLIDONE LM.

Используемые согласно изобретению амфотерные фиксирующие полимеры могут быть выбраны среди полимеров, содержащих статистически распределенные в цепи звенья B и C, где B означает звено, происходящее от мономера, по крайней мере, с одним основным атомом азота, и C означает звено, происходящее от мономера с кислотными группами, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или еще B и C могут означать группы, происходящие от карбоксибетаиновых или сульфобетаиновых цвиттерионных мономеров; B и C также могут означать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой, по крайней мере, одна из аминогрупп содержит карбоксильную или сульфоновую группу, связанную через посредство углеводородного радикала, или еще B и C составляют часть цепи полимера с этилен- α,β -дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином с одной или несколькими первичными или вторичными аминогруппами.

Амфотерные фиксирующие полимеры, отвечающие вышеприведенному определению, в высшей степени предпочтительно выбирают среди следующих полимеров:
1) полимеры, образующиеся в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения с карбоксильной группой, такого как более предпочтительно акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, с основным мономером, происходящим от замещенного винильного соединения, по крайней мере, с одним основным атомом, такого как более предпочтительно диалкиламиноалкилметакрилаты и акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и акриламиды. Такие соединения описываются в патенте США N 3836537.

2) полимеры со звеньями, происходящими:
а) по крайней мере, от мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом;
б) по крайней мере, от сомономера с кислотными группами, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и
в) по крайней мере, от основного сомономера, такого как эфиры акриловой и метакриловой кислот с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

В высшей степени предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и наиболее предпочтительно N-этилакриламид, N-трет. -бутилакриламид, N-трет. -октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, так же, как соответствующие метакриламиды.

Сомономеры с кислотными группами наиболее предпочтительно выбирают среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, так же, как сложных алкиловых моноэфиров с 1-4 атомами углерода в алкильной части малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтил-, бутиламиноэтил-, N,N'-диметиламиноэтил-, N-трет.-бутиламиноэтилметакрилат. Особенно используют сополимеры, которые, согласно номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (4-е издание, 1991 г.), называются как октилакриламид /акрилаты/ бутиламиноэтилметакрилатные сополимеры, такие, как продукты, выпускаемые в продажу фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;
3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы
-[-CO-R₁₀-CO-Z-] (II)
в которой R₁₀ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной этиленовой связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося за счет реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с бис-первичным или бис-вторичным амином, и Z означает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и предпочтительно означает:
а) в количествах 60-100 мол.%, радикал -NH-[-(GH₂)_x-NH-]_p- (III), где x= 2 и p=2 или 3, или еще x=3 и p=2, причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина;
б) в количествах 0-40 мол.%, радикал вышеприведенной формулы (III), где x= 2 и p=1, и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

в) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина,
причем эти полиаминоамиды сшиты за счет реакции присоединения бифункционального агента сшивки, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, причем используют по 0,025-0,35 моль агента сшивки на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы за счет воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансульфона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты предпочтительно выбирают среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота; кислотами с двойной этиленовой связью являются, например, акриловая, метакриловая и итаконовая кислоты.

Используемыми для алкилирования алкансульфонами являются предпочтительно пропан- или бутансульфон; солями алкилирующих агентов являются предпочтительно натриевые или калиевые соли;
4) полимеры с цвиттерионными звеньями формулы (IV)

в которой R₁₁ означает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа;
у и z означают целое число от 1 до 3;
R₁₂ и R₁₃ означают атом водорода, метильный, этильный или пропильный радикал;
R₁₄ и R₁₅ означают атом водорода или алкильный радикал, такой, чтобы сумма атомов углерода в радикалах R₁₄ и R₁₅ не превышала 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, также могут включать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или метакрилат или алкилакрилаты или алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат. В качестве примера можно назвать сополимеры метилметакрилата с диметилкарбоксиметиламмонийметилэтилметакрилатом, такие как продукт, выпускаемый в продажу фирмой САНДОЗ под названием DIAFORMER Z 301;
5) полимеры, происходящие от хитозана с мономерными звеньями, отвечающими следующим формулам:



причем звено D находится в количествах 0-30%, звено Е находится в количествах 5-50% и звено F находится в количествах 30-90%, при условии, что в этом звене F радикал ₁₆ означает радикал формулы

в которой, если q=0, то
R₁₇, R₁₈ и R₁₉ одинаковые или разные, каждый, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, моноалкиламиногруппу или диалкиламиногруппу, которые могут быть прерваны одним или несколькими атомами азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими аминогруппами, гидроксилами, карбоксилами, алкилтиогруппами, сульфогруппами, алкилтиогруппой, алкильная группа которой содержит аминогруппу, причем, по крайней мере, один из радикалов R₁₇, R₁₈ и R₁₉ в этом случае означает атом водорода; или
если q=1, то
R₁₇, R₁₈ и R₁₉, каждый, означают атом водорода;
так же, как соли, образуемые этими соединениями с основаниями или кислотами;
6) полимеры, получаемые за счет N-карбоксиалкилирования хитозана, как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый в продажу фирмой JAN DEKKER под названием "EVALSAN";
7) полимеры, отвечающие общей формуле (V), описываются, например, в патенте Франции 1400366:

в которой R₂₀ означает атом водорода, метоксирадикал, радикал CH₃CH₂O, фенил;
R₂₁ означает водород или низший алкильный радикал, такой как метил, этил;
R₂₂ означает водород или низший алкильный радикал с 1-6 атомами углерода, такой как метил, этил;
R₂₃ означает низший алкильный радикал с 1-6 атомами углерода, такой как метил, этил или радикал формулы -R₂₄-N(R₂₂)₂,
где R₂₄ означает группу -CH₂-CH₂:-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)-, и R₂₂ имеет вышеуказанные значения;
8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X- выбирают среди следующих полимеров:
а) полимеры, получаемые путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие, по крайней мере, одно звено формулы
-D-X-D-X-D, (VI)
где D означает радикал

и X означает символ E или E', причем символы E или E', одинаковые или разные, означают двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с линейной или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, которая незамещена или замещена гидроксильными группами и может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла; причем атомы кислорода, азота и серы находятся в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых групп, алкиламиногрупп, алкениламиногрупп; гидроксильных групп, бензиламиногрупп, аминооксидных групп, четвертичных аммониевых групп, амидных групп, имидных групп, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;
б) полимеры формулы -D-X-D-X-, где D означает радикал формулы

и X означает символ E или E' и, по крайней мере, один раз E', причем E имеет вышеуказанное значение и E' означает двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с линейной или разветвленной цепью и количеством атомов углерода вплоть до 7 в основной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами и включающий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, которая может быть прервана атомом кислорода и необязательно включает одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций; и бетаинизированные за счет реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;
9) сополимеры (C₁-C₅)-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированные за счет неполного аминирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или за счет неполной этерификации с помощью N,N-диалкиламиноалканола. Эти сополимеры также могут содержать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными фиксирующими полимерами являются таковые семейства (3), такие как сополимеры, называемые, согласно номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, как октилакриламид /акрилаты/ аминоэтилметакрилатные сополимеры, такие как продукты, выпускаемые в продажу фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 или LOVOCRYL 47, и таковые семейства (4), такие как сополимеры метилметакрилата с диметилкарбоксиметиламмонийметилэтилметакрилатом, например, выпускаемый фирмой САНДОЗ продукт под названием DIAFORMER Z 301.

Используемые согласно изобретению неионные фиксирующие полимеры выбирают, например, среди следующих полимеров:
- полиалкилоксазолины, такие как полиэтилоксазолины, предлагаемые фирмой DOW CHEMICAL под названием PEOX 50000, PEOX 200000 и PEOX 500000;
- гомополимеры винилацетата, такие как продукт, предлагаемый фирмой ХЕХСТ под названием APPRETAN ЕМ, или продукт, предлагаемый фирмой РОН-ПУЛЕНК под названием RHODOPAS A 012;
- сополимеры винилацетата с эфиром акриловой кислоты, такие как продукт, предлагаемый фирмой РОН-ПУЛЕНК под названием RHODOPAS AD 310;
- сополимеры винилацетата с этиленом, такие как продукт, предлагаемый фирмой ХЕХСТ под названием APPRETAN TV;
- сополимеры винилацетата с эфиром малеиновой кислоты, например, с дибутилмалеатом, такие как продукт, предлагаемый фирмой ХЕХСТ под названием APPRETAN MB EXTRA;
- гомополимеры винилхлорида, такие как продукты, предлагаемые фирмой GOODRICH под названием GEON 460Х45, GEON 460Х46 и GEON 577;
- полиэтиленовые воски, такие как продукты, предлагаемые фирмой BYK CERA под названием AQUACER 513 и AQUACER 533;
- полиэтилен/полиэтилентетрафторэтиленовые воски, такие как продукты, предлагаемые фирмой DREW AMEROID под названием DREWAX D-3750 и фирмой R.T. NEWEY под названием WAX DISPERSION WD-1077;
- гомополимеры алкилакрилатов и гомополимеры алкилметакрилатов, такие как продукт, предлагаемый фирмой МАТСУМОТО под названием MICROPEARL RQ 750, или продукт, предлагаемый фирмой БАСФ под названием LUHYDRAN A 848 S;
- сополимеры на основе эфиров акриловой кислоты, такие как, например, сополимеры алкилакрилатов с алкилметакрилатами, такие как продукты, предлагаемые фирмой ROHM и HAAS под названиями PRIMAL AC-261 К и EUDRAGIT NE 30 D; фирмой БАСФ под названиями ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 или 8845; фирмой ХЕХСТ под названиями APPRETAN N 9213 или N 9212;
- сополимеры акрилонитрила с неионным мономером, выбираемым, например, среди бутадиена и алкилакрилатов или алкилметакрилатов; можно назвать продукты, предлагаемые фирмой NIPPON ZEON под названием NIPOL LX 531 B, или продукты, предлагаемые фирмой ROHM и HAAS под названием CJ 0601 B;
- гомополимеры стирола, такие как продукт, предлагаемый фирмой РОН-ПУЛЕНК под названием RHODOPAS 5051;
- сополимеры стирола с алкил(мет)акрилатом, такие как продукты MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 и MOWILITH LDM 6070, предлагаемые фирмой ХЕХСТ; продукты RHODOPAS SD 215 и RHODOPAS DS 910, предлагаемые фирмой РОН-ПУЛЕНК;
- сополимеры стирола с алкилметакрилатом и алкилакрилатом, такие как продукт DAITISOL SPA, предлагаемый фирмой WACKHERR;
- сополимеры стирола с бутадиеном, такие как продукты RHODOPAS SB 153 и RHODOPAS SB 012, предлагаемые фирмой РОН-ПУЛЕНК;
- сополимеры стирола с бутадиеном и винилпиридином, такие как продукты GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528Х10 и GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2508, предлагаемые фирмой GOODRICH;
- полиуретаны, такие как продукты, предлагаемые фирмой ROHM и HAAS под названиями ACRYSOL RM 1020 или ACRYSOL RM 2020; продукты, предлагаемые фирмой DSM RESINS под названиями URAFLEX ХР 401 UZ, URAFLEX ХР 402 UZ;
- сополимеры алкилакрилата с уретаном, такие как продукт 8538-33, предлагаемый фирмой NATIONAL STARCH;
- полиамиды, такие как продукт ESTAPOR LO 11, предлагаемый фирмой РОН-ПУЛЕНК;
- неионные, химически модифицированные или немодифицированные гуаровые камеди.

Неионные немодифицированные гуаровые камеди представляют собой, например, продукты, выпускаемые в продажу фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 и фирмой MEYHALL под названием JAGUAR C.

Неионные модифицированные гуаровые камеди, используемые согласно изобретению, предпочтительно модифицированы гидроксиалкильными группами с 1-6 атомами углерода. В качестве примера можно указать гидроксиметильные, гидроксиэтильные, гидроксипропильные и гидроксибутильные группы.

Эти гуаровые камеди хорошо известны в уровне техники и могут быть получены, например, путем взаимодействия соответствующих алкеноксидов, таких как, например, пропиленоксиды, с гуаровой камедью, чтобы получить гуаровую камедь, модифицированную гидроксипропильными группами.

Такие неионные гуаровые камеди, которые могут быть модифицированы гидроксиалкильными группами, например, выпускаются в продажу под торговыми названиями JAGUAR НР8, JAGUAR НР60 и JAGUAR HP 12О, JAGUAR DC 293 и JAGUAR HP 105 фирмой MEYHALL или под названием GALACTOSOL 4H4FD2 фирмой AQUALON.

Алкильные радикалы вышеуказанных неионных полимеров предпочтительно содержат 1-6 атомов углерода.

Согласно изобретению также можно использовать фиксирующие полимеры типа привитых силиконов, включающие полисилоксановую часть и часть, образованную органической несиликоновой цепью, причем одна из этих частей представляет собой основную цепь полимера, а другая привита к этой основной цепи. Эти полимеры, например, описываются в заявках на европейский патент 0412704, 0412707, 0640105 и в международной заявке 95/00578, заявке на европейский патент 0582152 и международной заявке 93/23009, а также в патентах США 4693935, 4728571 и 4972037. Эти полимеры являются предпочтительно анионными или неионными.

Такие полимеры, например, представляют собой сополимеры, которые могут быть получены путем радикальной полимеризации из смеси мономеров, состоящей из
а) 50-90 мас.% трет.-бутилакрилата;
б) 0-40 мас.% акриловой кислоты;
в) 5-40 мас.% силиконового макромера формулы

где v означает число от 5 до 700;
причем массовые проценты рассчитывают по отношению к общей массе мономеров.

Другими примерами привитых силиконовых полимеров являются в особенности полидиметилсилоксаны (ПДМС), к которым привиты, через посредство соединительного звена тиопропиленового типа, смешанные полимерные элементы типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиалкил(мет)акрилата, и полидиметилсилоксаны (ПДМС), к которым привиты, через посредство соединительного звена тиопропиленового типа, полимерные элементы полиизобутил(мет)акрилатного типа.

Согласно настоящему изобретению фиксирующими полимерами являются предпочтительно анионные полимеры.

Анионные, амфотерные фиксирующие полимеры могут быть, если необходимо, частично или полностью нейтрализованы. Нейтрализующими агентами являются, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, моноэтаноламин, триэтаноламин или триизопропаноламин, неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота или лимонная кислота.

Композиции согласно изобретению обязательно включают, кроме того, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон.

Согласно изобретению оксиалкинелированным силиконом называют любой силикон, содержащий, по крайней мере, одну оксиалкиленовую группу типа (-C_xH_2xO)_a, в которой "x" может изменяться от 2 до 6 и "a" выше или равно 1.

В вышеприведенном и нижеприводимом тексте описания под силиконом, в соответствии с общепринятым названием, понимают любые кремнийорганические полимеры или олигомеры с линейной или циклической, разветвленной или сшитой структурой и изменяемой молекулярной массой, получаемые путем полимеризации и/или поликонденсации надлежащим образом функционализированных силанов и образованные в основном повторением основных звеньев, в которых атомы кремния связаны между собой атомами кислорода (силоксановая связь ≡Si-O-Si≡ ), причем углеводородные радикалы, которые могут быть замещены посредством атома углерода, непосредственно связаны с вышеуказанными атомами кремния. Наиболее обычными углеводородными радикалами являются алкильные радикалы особенно с 1-10 атомами углерода и в особенности метил, фторалкильные радикалы, арильные радикалы и в особенности фенил.

Оксиалкиленированные силиконы выбирают, например, среди соединений общих формул (VII), (VIII), (IX) и (X):




в которых R₁, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-30 атомами углерода или фенил;
R₂, одинаковые или разные, означают радикал -C_сH_2с-O-(C₂H₄O)_a (C₃H₆O)_b-R₅ или радикал -C_cH_2c-О-(C₄H₈O)_a-R₅;
R₃, R₄ одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-12 атомами углерода и предпочтительно метильный радикал; ,
R₅, одинаковые или разные, выбирают среди атома водорода, линейного или разветвленного алкильного радикала с 1-12 атомами углерода, линейного или разветвленного алкоксильного радикала с 1-6 атомами углерода, линейного или разветвленного ацильного радикала с 2-12 атомами углерода, гидроксильного радикала, -SO₃M, -OCOR₆, аминоалкоксила с 1-6 атомами углерода, который может быть замещен по аминогруппе, аминоацильного радикала с 2-6 атомами углерода, который может быть замещен по аминогруппе, -NHCH₂CH₂COOM, N(CH₂CH₂COOM)₂, аминоалкила, который может быть замещен по аминогруппе и в алкильной цепи, карбоксиацильного радикала с 2-30 атомами углерода, фосфоногруппы, которая может быть замещена одним или двумя замещенными аминоалкильными радикалами, -CO(CH₂)_dCOOM, - OCOchr₇(CH₂)_dCOOM, -NHCO(CH₂)_dOH, -NH₃Y;
М, одинаковые или разные, означают атом водорода, Na, К, Li, NH₄ или органический амин;
R₆ означает линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-30 атомами углерода;
R₇ означает атом водорода или радикал SO₃M;
d изменяется от 1 до 10; m изменяется от 0 до 20; n изменяется от 0 до 500;
о изменяется от 0 до 20; p изменяется от 1 до 50; a изменяется от 0 до 50;
b изменяется от 0 до 50; (а + b) составляет величину выше или равную 1;
с изменяется от 0 до 4; x изменяется от 1 до 100;
Y означает одновалентный неорганический или органический анион, такой как галогенид-анион (хлорид-анион, бромид-анион), сульфат, карбоксилат (ацетат, лактат, цитрат).

Предпочтительно используют оксиалкиленированные силиконы, отвечающие общим формулам (VII) или (VIII). Более предпочтительно, эти формулы удовлетворяют, по крайней мере, одному из и предпочтительно всем следующим условиям:
"с" равно 2 или 3; R₁ означает метильный радикал; R₅ означает атом водорода, метильный радикал или ацетильный радикал и предпочтительно атом водорода;
"а" изменяется от 1 до 25 и более предпочтительно от 2 до 15;
"b" равно нулю;
"n" изменяется от 0 до 100; "p" изменяется от 1 до 20.

Такие силиконы, например, выпускаются в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под торговыми названиями ABIL WE 09, ABIL ЕМ 90, ABIL В 8852, ABIL В 8851, ABIL В 8843, ABIL В 8842; фирмой DOW CORNING под названиями FLUID DC 190, DOW CORNING 193, DC 3225 C, Q2-5220, Q2-5354, Q2-5200; фирмой РОН-ПУЛЕНК под названиями SILBIONE HUILE 70646, RHODORSIL HUILE 10634; фирмой ДЖЕНЕРАЛ ЭЛЕКТРИК под названием SF 1066, SF 1188; фирмой SWS SILICONES под названием SILICONE COPOLYMER F 754; фирмой АМЕРСХОЛ под названием SILSOFT BEAUTY AID SL; фирмой SHINETSU под названием KF 351; фирмой ВАКЕР под названием BELSIL DMC 6038; фирмой СИЛТЕХ под названием SILWAX WD-C, SILWAX WD-CB, SILWAX WD-IS, SILWAX WS-L, SILWAX DCA 100, SILTECH AMINE 65; фирмой ФАННИНГ КОРПОРЕЙШН под названием FANCORSIL SLA, FANCORSIL LIM 1.

Оксиалкиленированные силиконы также могут быть выбраны среди силиконов следующей формулы (XI):
([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO] [(C_nH_2nO)_b])_c (XI)
в которой R и R', одинаковые или разные, означают одновалентный углеводородный радикал;
n означает целое число от 2 до 4;
а означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 200 и еще более предпочтительно составляющее от 4 до 100;
b означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 200 и еще более предпочтительно составляющее от 5 до 100;,
с означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 1000 и еще более предпочтительно составляющее от 5 до 300;
Y означает двухвалентную органическую группу, которая связана с соседним атомом кремния за счет связи углерод-кремний и с полиоксиалкиленовым блоком через атом кислорода;
- средняя молекулярная масса каждого силоксанового блока составляет примерно от 400 до примерно 10000, средняя молекулярная масса каждого полиоксиалкиленового блока составляет примерно от 300 до примерно 10000;
- силоксановые блоки составляют примерно 10-95 мас.% блоксополимера;
- среднечисловая молекулярная масса блоксополимера может составлять от 2500 до 1000000 и предпочтительно от 3000 до 200000 и еще более предпочтительно от 6000 до 100000.

R и R' предпочтительно выбирают из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкильных радикалов, как, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, октил, децил, додецил; арильных радикалов, как, например, фенил, нафтил; аралкильных или алкиларильных радикалов, как, например, бензил, фенилэтил; толильного, ксилильного радикалов.

Y предпочтительно означает -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO-, -R''-OCONH-R'''-NHCO-, где R'' означает двухвалентную, линейную или разветвленную алкиленовую группу с 1-6 атомами углерода, как, например, этилен, пропилен или линейный или разветвленный бутилен; и R''' означает двухвалентную алкиленовую группу или двухвалентную ариленовую группу, как -C₆H₄-, -C₆H₄-C₆H₄-, -C₆Н₄-CH₂-C₆H₄, -C₆H₄-C(CH₃)₂-C₆H₄-. Еще более предпочтительно Y означает двухвалентный алкиленовый радикал, более предпочтительно радикал -CH₂-CH₂-CH₂- или линейный или разветвленный радикал C₄H₈.

Получение блоксополимеров, используемых в рамках настоящего изобретения, описывается в заявке на европейский патент 0492657 A1, техническая инструкция которой включена в настоящее описание в виде ссылки.

Предпочтительные согласно изобретению оксиалкиленированные силиконы могут быть выбраны среди таковых формулы (XII):
[C₄H₈O(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_d-C₄H₈- (SiMe₂O)_aSiMe₂]_c (XII)
в которой Me означает метил, "а" означает число от 4 до 100; "b" и "d", одинаковые или разные, означают числа от 0 до 100; "с" означает число от 5 до 300; (b+d) означает число от 1 до 200.

Выбирают предпочтительно полимеры, повторяющееся звено которых отвечает формуле (XII) и массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет примерно 75/25 и массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет примерно 50/50; полимеры, в которых соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет примерно 35/65 и массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет примерно 100/0; полимеры, в которых массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет примерно 30/70 и массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет примерно 0/100; и более предпочтительно полимеры, в которых массовое соотношение силоксан/полиоксиалкилен составляет примерно 20/80 и массовое соотношение полиоксиэтилен/полиоксипропилен составляет примерно 65/35.

Такие продукты, например, выпускаются в продажу фирмой OSI под названием SILICONE FLUID FZ-2172.

Композиции согласно изобретению также содержат в качестве необходимого компонента, по крайней мере, один водорастворимый растворитель с температурой кипения ниже 85^oC.

Под водорастворимым растворителем согласно настоящему изобретению понимают растворитель с растворимостью в воде более 5 мас.%.

Водорастворимый растворитель с температурой кипения ниже 85^oC более предпочтительно может быть выбран среди спиртов с 2-6 атомами углерода, предпочтительно этанола, трет.-бутанола или изопропанола.

Водорастворимый растворитель или водорастворимые растворители с температурой кипения ниже 85^oC должны находиться в концентрациях выше или равных 30%, обычно составляющих от 30 до 60% и предпочтительно от 40 до 55%, причем эти концентрации выражают по массе в расчете на общую массу композиции без пропеллента.

Фиксирующий полимер или фиксирующие полимеры могут находиться в количествах от 5 до 40 мас.%, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, и предпочтительно от 6 до 15 мас.%.

Оксиалкиленированный силикон или оксиалкиленированные силиконы в композициях согласно изобретению могут находиться в количествах от 0,01 до 10 мас. %, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, и предпочтительно от 0,05 до 5 мас.%.

Массовое соотношение водорастворимый растворитель/оксиалкиленированный силикон предпочтительно составляет от 0,01 до 1.

Согласно изобретению, с целью получения пенного препарата в аэрозольной упаковке, композиция включает, по крайней мере, один классический пропеллент, который может быть выбран среди летучих углеводородов, таких как н-бутан, пропан, изобутан, хлорированных углеводородов и/или фторированных углеводородов и их смесей. В качестве пропеллента также можно использовать диоксид углерода, закись азота, диметиловый эфир, азот, сжатый воздух и их смесь.

Пропеллент или пропелленты в композициях согласно изобретению обычно находятся в концентрациях от 1 до 20 мас.%, в расчете на общую массу композиции в герметизированном под давлением состоянии, и предпочтительно от 5 до 15 мас.%.

Косметически приемлемая среда, кроме растворителя или растворителей с температурой кипения ниже 85 С, может содержать другие, косметически приемлемые растворители, такие как вода, многоатомные спирты, простые гликолиевые эфиры или эфиры жирных кислот, которые могут быть использованы индивидуально или в виде смеси.

Более предпочтительно можно назвать многоатомные спирты, такие как диэтиленгликоль, простые гликолиевые эфиры, простые моноалкиловые эфиры гликоля или диэтиленгликоля или пропиленгликоля.

В композициях согласно изобретению обычно присутствует вода. Эта вода может находиться в концентрациях от 20 до 65 мас.%, в расчете на общую массу композиции без пропеллентной системы.

Значение pH композиций согласно изобретению обычно составляет от 2 до 10, в особенности от 3 до 8. Его можно доводить до выбранной величины с помощью подщелачивающих или подкисляющих агентов, обычно используемых в косметике для такого типа применения.

Композиции согласно изобретению могут еще содержать загустители, поверхностно-активные агенты, консерванты, комплексообразующие агенты, подслащивающие агенты, отдушки, красители, модификаторы вязкости, модификаторы пены, стабилизаторы пены, перламутровые добавки, увлажняющие компоненты, противоперхотные компоненты, противосеборейные добавки, солнечные фильтры, белки, витамины, пластификаторы, гидроксикислоты, электролиты и духи.

Композиции согласно изобретению также могут содержать компоненты с кондиционирующим действием. Такие компоненты тогда могут быть выбраны среди природных или синтетических масел или восков, жирных спиртов, содержащих несколько замещаемых водородных атомов сложных эфиров спиртов, глицеридов, масел, камедей и силиконовых смол или смесей этих различных компонентов.

Разумеется, специалист должен выбирать возможный компонент или возможные компоненты, добавляемые к композиции согласно изобретению, таким образом, чтобы путем предусматриваемого добавления не ухудшать, или существенно не ухудшать, предпочтительные свойства, присущие композиции согласно изобретению.

Предметом изобретения еще является способ косметической обработки кератиновых волокон, таких как волосы или ресницы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые волокна пены, образующейся в результате расширения на воздухе вышеуказанной косметической композиции.

Косметические композиции согласно изобретению могут находиться в виде более или менее концентрированных растворов, дисперсий или эмульсий, способных образовывать пену.

В вышеприведенном и нижеприводимом тексте проценты выражают, за исключением противоположного указания, по массе в расчете на общую массу композиции без пропеллента.

Ниже изобретение более полно иллюстрируется с помощью нижеследующих примеров, которые нельзя рассматривать как ограничивающие объем охраны изобретения. В этих примерах АВ означает активное вещество.

Пример 1
Готовят пену для укладки волос (A) следующего состава:
тройной сополимер винилацетата с винил-п-трет.-бутилбензоатом и кротоновой кислотой (фиксирующий полимер) - 8 г
2-амино-2-метилпропан-1-ол (достаточное количество для нейтрализации на 100% фиксирующего полимера) - 0,8 г
этанол - 49,5 г
оксиалкиленированный силикон, выпускаемый в продажу фирмой OSI, под названием SILICONE FLUIR FZ-2172 - 1,05 г АВ
вода - до общего количества 100 г
Аэрозольная упаковка
90 г вышеуказанной композиции упаковывают в классический аэрозольный баллон в присутствии 10 г тройной смеси н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), выпускаемой в продажу фирмой ELF AQUITAINE под названием "AEROGAZ 3,2 N".

При выпуске из аэрозольного баллона получают прекрасную пену. Отбирают эквивалент шапки пены, который быстро распределяют на руках, затем наносят пену руками на вымытые и высушенные волосы, придавая форму шевелюре. Прическа делается быстро и имеет хороший объем и хорошо сохраняется. Волосы становятся блестящими, без остатков пены и на ощупь естественного качества.

Сравнительные примеры
Готовят композицию (Б), не соответствующую изобретению, заменяя в композиции примера 1 сополимер SILICONE FLUID FZ-2172 таким же количеством поверхностно-активного агента, классически используемого в качестве вспенивателя в пенах уровня техники, а именно нонилфенола, оксиэтиленированного с помощью 9 молей этиленоксида (IGEPAL NP 9 фирмы РОН-ПУЛЕНК). Композицию (Б) затем герметизируют под давлением таким же образом, как и композицию (А). При выпуске из аэрозольного баллона не получают пены.

Готовят композицию (В), не соответствующую изобретению, заменяя в композиции примера 1 сополимер SILICONE FLUID FZ-2172 таким же количеством полимера, классически используемого в качестве вспенивателя в пенах уровня техники, а именно сополимера винилового спирта с винилацетатом (COVOL 9470 фирмы СРС INTERNATIONAL). Композицию (В) затем герметизируют под давлением таким же образом, как и композицию (А). При выпуске из аэрозольного баллона не получают пены.

Готовят композиции (Б') и (В'), подобные композициям (Б) и (В), но в которых содержание этанола доводят примерно до 15%. Композиции герметизируют под давлением в аэрозольном баллоне, как указано выше. При выпуске из аэрозольного баллона получают пену. Пены, происходящие из двух композиций (Б') и (В'), не соответствующих изобретению, затем испытывают на волосах. Отбирают эквивалент шапки пены, который быстро распределяют на руках, затем пену наносят руками на вымытые и высушенные волосы. Обе пены смачивают волосы, для придания формы шевелюре требуется расчесывание. Объем прически небольшой.

Пример 2
Готовят пену для укладки волос следующего состава:
тройной сополимер акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под названием ULTRAHOLD STRONG (фиксирующий полимер) - 8 г
2-амино-2-метилпропан-1-ол (достаточное количество для нейтрализации на 100% фиксирующего полимера) - 0,8 г
этанол - 49,5 г
оксиалкиленированный силикон, выпускаемый в продажу фирмой OSI, под названием SILICONE FLUID FZ-2172 - 2,14 г АВ
вода - до общего количества 100 г
Аэрозольная упаковка
90 г вышеуказанной композиции упаковывают в аэрозольный баллон в присутствии 10 г тройной смеси н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), выпускаемой в продажу фирмой ELF AQUITAINE под названием "AEROGAZ 3,2 N".

Пример 3
Готовят пену для укладки волос следующего состава:
тройной сополимер акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под названием ULTRAHOLD STRONG (фиксирующий полимер) - 8 г
2-амино-2-метилпропан-1-ол (достаточное количество для нейтрализации на 100% фиксирующего полимера) - 0,8 г
этанол - 49,5 г
оксиалкиленированный силикон, выпускаемый в продажу фирмой OSI, под названием SILICONE FLUID FZ-2172 - 0,07 г АВ
вода - до общего количества 100 г
Аэрозольная упаковка
90 г вышеуказанной композиции упаковывают в аэрозольный баллон в присутствии 10 г тройной смеси н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), выпускаемой в продажу фирмой ELF AQUITAINE под названием "AEROGAZ 3,2 N".

Пример 4
Готовят пену для укладки волос следующего состава:
тройной сополимер акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под названием ULTRAHOLD STRONG (фиксирующий полимер) - 8 г
2-амино-2-метилпропан-1-ол (достаточное количество для нейтрализации на 100% фиксирующего полимера) - 0,8 г
этанол - 43 г
оксиэтиленированный и оксипропиленированный силикон формулы (II), выпускаемый в продажу фирмой DOW CORNING под названием FLUID DC 190 - 4 г
вода - до общего количества 100 г
Аэрозольная упаковка
90 г вышеуказанной композиции упаковывают в аэрозольный баллон в присутствии 10 г тройной смеси н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), выпускаемой в продажу фирмой ELF AQUITAINE под названием "AEROGAZ 3,2 N".

Пример 5
Готовят пену для укладки волос следующего состава:
тройной сополимер винилацетата с винил-п-трет.-бутилбензоатом и кротоновой кислотой, выпускаемый в продажу фирмой CHIMEX под названием MEXOMERE PW (фиксирующий полимер) - 8 г
2-амино-2-метилпропан-1-ол (достаточное количество для нейтрализации на 100% фиксирующего полимера) - 0,8 г
этанол - 49,5 г
оксиэтиленированный силикон формулы (II), выпускаемый в продажу фирмой ГОЛЬДШМИДТ под названием ABIL В 8842 - 2 г
вода - до общего количества 100 г
Аэрозольная упаковка
90 г вышеуказанной композиции упаковывают в аэрозольный баллон в присутствии 10 г тройной смеси н-бутана, изобутана и пропана (23/55/22), выпускаемой в продажу фирмой ELF AQUITAINE под названием "AEROGAZ 3,2 N".

Композиции примеров 2-5, приведенных выше, дают результаты, эквивалентные таковым, получаемым при использовании композиции согласно изобретению примера 1.

Формула изобретения

1. Косметическая композиция в герметизированном под давлением состоянии в аэрозольном баллоне в присутствии пропеллента и способная образовывать пену при выпуске из указанного баллона, отличающаяся тем, что она включает в косметически приемлемой среде, по крайней мере, один фиксирующий полимер, по крайней мере, один оксиалкиленированный силикон и, по крайней мере, 30 мас. %, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, водорастворимого растворителя с температурой кипения ниже 85^oС.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксиалкиленированные силиконы выбирают среди соединений общих формул VII, VIII, IX и X




в которых R₁, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 30 атомами углерода или фенил;
R₂, одинаковые или разные, означают радикал -С_сH_2c-O-(С₂H₄O)_a-(С₃H₆O)_b-R₅ или радикал -С_сH_2c-O-(С₄H₈O)_a-R₅;
R₃, R₄, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 12 атомами углерода и предпочтительно метильный радикал;
R₅, одинаковые или разные, выбирают среди атома водорода, линейного или разветвленного алкильного радикала с 1 - 12 атомами углерода, линейного или разветвленного алкоксильного радикала с 1 - 6 атомами углерода, линейного или разветвленного ацильного радикала с 2 - 12 атомами углерода, гидроксильного радикала, -SO₃M, -OCOR₆, аминоалкоксила с 1 - 6 атомами углерода, который может быть замещен по аминогруппе, аминоацильного радикала с 2 - 6 атомами углерода, который может быть замещен по аминогруппе, -NHCH₂CH₂COOM, -N(CH₂CH₂COOM)₂, аминоалкила, который может быть замещен по аминогруппе и в алкильной цепи, карбоксиацильного радикала с 2 - 30 атомами углерода, фосфоногруппы, которая может быть замещена одним или двумя замещенными аминоалкильными радикалами, -CO(CH₂)_dCOOM, -OCOHR₇(CH₂)_dCOOM, -NHCO(CH₂)_dOH, -NH₃Y;
М, одинаковые или разные, означают атом водорода, Na, K, Li, NH₄ или органический амин;
R₆ означает линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 30 атомами углерода;
R₇ означает атом водорода или радикал SO₃M;
d изменяется от 1 до 10;
m изменяется от 0 до 20;
n изменяется от 0 до 500;
о изменяется от 0 до 20;
p изменяется от 1 до 50;
а изменяется от 0 до 50;
b изменяется от 0 до 50;
(a + b) составляет величину выше или равную 1;
с изменяется от 0 до 4;
x изменяется от 1 до 100;
Y означает одновалентный неорганический или органический анион.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что оксиалкиленированные силиконы отвечают общей формулы VII или VIII.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что оксиалкиленированные силиконы отвечают общей формулы VII или VIII и удовлетворяют по крайней мере одному из или предпочтительно всем следующим условиям: с равно 2 или 3; R₁ означает метильный радикал; R₅ означает атом водорода, метильный радикал или ацетильный радикал и предпочтительно атом водорода; а изменяется от 1 до 25 и более предпочтительно от 2 до 15; b равно нулю; n изменяется от 0 до 100; p изменяется от 1 до 20.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксиалкиленированный силикон отвечает общей формуле XI
([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO][(C_nH_2nO)b])_c,
в которой R и R', одинаковые или разные, означают одновалентный углеводородный радикал;
n означает целое число от 2 до 4;
а означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 200 и еще более предпочтительно составляющее от 4 до 100;
b означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 200 и еще более предпочтительно составляющее от 5 до 100;
с означает число, выше или равное 4, предпочтительно составляющее от 4 до 1000, еще более предпочтительно составляющее от 5 до 300;
Y означает двухвалентную органическую группу, которая связана с соседним атомом кремния за счет связи углерод-кремний и с полиоксиалкиленовым блоком через атом кислорода.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что R и R' выбирают из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкильных радикалов, как, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, октил, децил, додецил; арильных радикалов, как, например, фенил, нафтил; аралкильных или алкиларильных радикалов, как, например, бензил, фенилэтил; толильного, ксилильного радикалов; Y означает -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO-, -R''-OCONH-R'''-NHCO-, где R'' означает двухвалентную, линейную или разветвленную алкиленовую группу с 1 - 6 атомами углерода, как, например, этилен, пропилен или линейный или разветвленный бутилен; и R''' означает двухвалентную алкиленовую группу или двухвалентную ариленовую группу, как -C₆H₄-, -C₆H₄-C₆H₄-,
-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄-C(CH₃)₂-C₆H₄-.

7. Композиция по п.5 или 6, отличающаяся тем, что оксиалкиленированный силикон отвечает формуле XII
[C₄H₈O(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_d-C₄H₈-(SiMe₂O)_aSiMe₂]_c,
в которой Me означает метил;
а означает число от 4 до 100;
b и d, одинаковые или разные, означают числа от 0 до 100;
с означает число от 5 до 300;
b + d означает число от 1 до 200.

8. Композиция по любому из пп.1 - 7, отличающаяся тем, что фиксирующий полимер выбирают среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что анионный фиксирующий полимер выбирают среди следующих полимеров: полимеры, содержащие карбоксильные группы, происходящие от ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот формулы I

в которой n означает целое число от нуля до 10;
А означает метиленовую группу, которая может быть связана с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n больше 1, посредством гетероатома, такого, как кислород или сера;
R₇ означает атом водорода, фенильную или бензильную группу;
R₈ означает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксил;
R₉ означает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -CH₂-COOH, фенил или бензил;
полимеры, содержащие группы, происходящие от сульфокислот, такие, как винилсульфоновые, стиролсульфоновые, акриламидоалкилсульфоновые группы.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что анионный фиксирующий полимер выбирают среди следующих полимеров: гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их соли, сополимеры акриловой кислоты с акриламидом и их соли, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот; сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с моноэтиленовым (содержащим одну двойную связь) мономером, таким, как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, которые могут быть привиты к полиалкиленгликолю, такому, как полиэтиленгликоль, и могут быть сшиты; сополимеры этого типа, содержащие в своей цепи возможно N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное акриламидное звено; сополимеры акриловой кислоты с алкилметакрилатом, в котором алкильная часть содержит 1 - 4 атома углерода; сополимеры, происходящие от кротоновой кислоты, такие, как сополимеры, содержащие в своей цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья и возможно другие мономеры, такие, как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простые виниловые эфиры или виниловые эфиры линейной или разветвленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, как таковые, включающие, по крайней мере, 5 атомов углерода, причем эти полимеры при необходимости могут быть привитыми и сшитыми; сополимеры, происходящие от мононенасыщенных карбоновых кислот или ангидридов с 4 - 8 атомами углерода, выбираемые среди следующих сополимеров: сополимеры, включающие (i) одно или несколько звеньев кислот или ангидридов, выбираемых среди малеиновой, фумаровой, итаконовой кислоты или малеинового, фумарового, итаконового ангидрида, и (ii) по крайней мере, один мономер, выбираемый среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвинильных производных, акриловой кислоты и ее эфиров, причем ангидридные функции этих сополимеров могут быть моноэтерифицированы или моноаминированы; сополимеры, включающие (i) одно или несколько звеньев малеинового, цитраконового, итаконового ангидридов и (ii) один или несколько мономеров, выбираемых среди сложных аллиловых или металлиловых эфиров, которые могут содержать в своей цепи одну или несколько акриламидных групп, метакриламидных групп, α-олефиновых групп, групп эфиров акриловой или метакриловой кислот, акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидона, причем ангидридные функции этих сополимеров могут быть моноэтерифицированы или моноаминированы; полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что анионный фиксирующий полимер выбирают среди следующих полимеров: сополимеры акриловой кислоты, такие, как тройные сополимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом; сополимеры кротоновой кислоты, такие, как тройные сополимеры винилацетата с винил-трет.-бутилбензоатом и кротоновой кислотой и тройные сополимеры кротоновой кислоты с винилацетатом и винилнеододеканоатом; сополимеры малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или их ангидридов со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвинильными производными, акриловой кислотой и ее эфирами, такие, как моноэтерифицированные до сложных эфиров сополимеры метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом; сополимер метакриловой кислоты с метилметакрилатом; сополимеры метакриловой кислоты с этилакрилатом; сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой; тройные сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой и полиэтиленгликолем.

12. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что амфотерный фиксирующий полимер выбирают среди полимеров со звеньями, происходящими: по крайней мере, от мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом; по крайней мере, от сомономера с кислотными группами, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и по крайней мере, от основного сомономера, такого, как эфиры акриловой и метакриловой кислот с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что амфотерный фиксирующий полимер выбирают среди сополимеров, которых по номенклатуре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам называют как октилакриламид (акрилаты) бутиламиноэтилметакрилатные сополимеры, и сополимеров метилметакрилата с диметилкарбоксиметиламмонийметилэтилметакрилатом.

14. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что неионный фиксирующий полимер выбирают среди следующих полимеров: полиалкилоксазолины; гомополимеры винилацетата; сополимеры винилацетата с эфиром акриловой кислоты; сополимеры винилацетата с этиленом; гомополимеры винилхлорида; полиэтиленовые воски; полиэтилен/политетрафторэтиленовые воски; сополимеры полиэтилена с малеиновым ангидридом; гомополимеры алкилакрилатов и гомополимеры алкилметакрилатов; сополимеры эфиров акриловой кислоты, такие, как, например, сополимеры алкилакрилатов с алкилметакрилатами; сополимеры акрилонитрила с неионным мономером, выбираемым, например, среди бутадиена и алкил (мет)акрилатов; гомополимеры стирола; сополимеры стирола с алкил (мет)акрилатом; сополимеры стирола с алкилметакрилатом и алкилакрилатом; сополимеры стирола с бутадиеном; сополимеры стирола с бутадиеном и винилпиридином; сополимеры алкилакрилата с уретаном.

15. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что катионный фиксирующий полимер выбирают среди следующих полимеров: сополимеры акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным с помощью диметилсульфата; сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом; сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфатом; сополимеры винилпирролидона с диалкиламиноалкилакрилатом или диалкиламиноалкилметакрилатом, кватернизованным или нет; тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата с винилкапролактамом и винилпирролидоном и сополимеры винилпирролидона с кватернизованным диметиламинопропилметакриламидом.

16. Композиция по любому из пп.1 - 15, отличающаяся тем, что водорастворимый растворитель с температурой кипения ниже 85^oС выбирают среди спиртов с 2 - 6 атомами углерода.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что указанный водорастворимый растворитель выбирают среди этанола, трет.-бутанола и изопропанола.

18. Композиция по любому из пп.1 - 17, отличающаяся тем, что она содержит воду в концентрациях от 20 до 65 мас.%, в расчете на общую массу композиции без пропеллентной системы.

19. Композиция по любому из пп.1 - 18, отличающаяся тем, что пропеллент или пропелленты выбирают среди летучих углеводородов, таких, как н-бутан, пропан, изобутан, хлорированных и/или фторированных углеводородов, диоксида углерода, закиси азота, диметилового эфира, азота, сжатого воздуха и их смесей.

20. Композиция по любому из пп.1 - 19, отличающаяся тем, что фиксирующий полимер или фиксирующие полимеры находятся в количествах примерно от 5 до 40 мас. %, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, и предпочтительно 6 - 15 мас.%.

21. Композиция по любому из пп.1 - 20, отличающаяся тем, что оксилакиленированные силиконы находятся в количествах примерно от 0,01 до 10 мас.%, в расчете на общую массу композиции без пропеллента, и предпочтительно 0,1 - 5%.

22. Композиция по любому из пп.1 - 21, отличающаяся тем, что водорастворимый растворитель или водорастворимые растворители с температурой кипения ниже 85^oС находятся в концентрациях от 30 до 60%, причем эти концентрации выражают по массе по отношению к общей массе композиции без пропеллента.

23. Композиция по любому из пп.1 - 22, отличающаяся тем, что пропеллент или пропелленты находятся в концентрациях от 1 до 20 мас.%, в расчете на общую массу композиции в герметизированном под давлением состоянии, и предпочтительно 5 - 15 мас.%.

24. Композиция по любому из пп.1 - 23, отличающаяся тем, что она также содержит поверхностно-активные агенты, загустители, консерванты, комплексообразующие агенты, подслащивающие агенты, красители, модификаторы вязкости, модификаторы пены, стабилизаторы пены, перламутровые добавки, увлажняющие компоненты, противоперхотные компоненты, противосеборейные добавки, солнечные фильтры, белки, витамины, пластификаторы, гидроксикислоты, электролиты, отдушки и компоненты с кондиционирующим действием.

25. Способ косметической обработки кератиновых волокон, отличающийся тем, что на кератиновые волокна наносят композицию по любому из пп.1 - 24.