Способ получения 5,12-дигидротетрацена

Авторы патента:

C07C15/38 - содержащие четыре кольца

C07C1/20 - из органических соединений, содержащих только атомы кислорода в качестве гетероатомов

ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРЫОМУ СЯХДЕ1ЕДЬСТЗУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 г1в1lcllх! Ое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 03.Х!.!967 (¹ 1!94557,23-4) ! ;,-:.. 120, !:06 с IlpIICOC.IIIIICIIIICil заявки ¹ 111К С 07с

П риоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрсс

СССР

<,1К 661.(15.7 (088.8) Опубликовано 24.Х11.1968. Б1оллетсиь ¹ 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 25.11 .1969,ф хтц ., Авторы и 3 о о р с т с н I I т!

Я. Ф. Фрейман и A. Р. Ззерннеце

Институт органического синтеза АН Латвийской CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 5,12-ДИГИДРОТЕТРАЦЕНА

10 гН!

4 гг ЖгяФтаиия

° с

СН

1З 11 1а (и) С00Н (и

Затем температуру реакционной cмеси год20 нимают до 300 вЂ” 310 С. Hp t такой темиера1уре идет обильная возгонка и отгоика (II).

Длительность нагревания обычно 9 вЂ” 10 чнс.

При этом из темного, частично обугленного

ocT3TI 3, отгоняется пряктичес1.и весь 5,12- I II25 гидротетрацен, которьш собирается в приемника.;.. Получеш1ую взвесь 111) в ксилоле фильтруют и промывают смесью из бензола и петролеиного эфира (1: 1) и сушат продукт при 100""С. Получают 4,98 г 5я12-дигидротст30 рацена.

Известен способ получения 5,12-дип1дротетрацена путем нагревания 2- (5,6,7,8-тетрагидро-р-нафтнл) -метилбензойной кислоты в присутствии безводного хлористого цштка и хлористого натрия с последующей вакуумной перегонкой полученного продукта.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что нагреванне ведут в среде вазелниового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта в токе углекислого газа.

Зто позволяет увеличить выход 5,12-днгидротетрацена с 12,8 вес. % в известном способе до 30 вес. %.

Пример. Смесь из 22 г заранее просушенной 2- (5,6,7,8-тетрап1дро-р-нафтил) метилбензойной кислоты (1), 2,5 г безводного хлористого цинка и 0,5 г хлористого натрия помещают в трехгорлую колбу (500 л(.г) и обливают 100 л;г вазелинового масла. Колбу снабжают изогнутой газоприводной трубкон так, чтобы ее конец был погружен в реакционную смесь, термометром и широкой отводной трубкой (диаметр 15 ль11), конец колбы погружают в приемник с ксилолом. Для синтезов большего масштаба отводные газы от первого приемника хкелательно направить еще B один приемник с Håcêoëüêè ø миллилитрами ксилола. Колбу наклонно помещают в баню со сплавом Вуда с терморегулятором.

Пропуская через смесь сильный ток сухого и ГЛЕI,ИСЛОI О ГЯЗЯ, МЕДЛСННО ПОДНИМЯЮт ТЕМИЕратуру реакционной cмеси до 240" С (термометр в смеси), it выдерживают при этой Tcilпературе до полного выделения всей реяк.,ионной воды, При этом начинается реакц 1я циклизациtl и отгоика 5,12-дигидротетра 1ена (11).

233649

Составитель H. Гозалова

Редактор С. Лазарева Текред A. А. Камышникова Корректор В. В. Крылова

Заказ 5Ь7/2 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Фильтрат обьединяют с содеряимым второго приемника и хроматографируют на окиси алюминия, промывая смесью бензол вЂ” петролейный эфир (1: 1). Первую порцию элюата (50 вЂ” 100 юг) отбрасывают: она содеряит основное количество вазелинового масла, такяе перегнавшегося в токе углекислого газа.

Собирают элюат, содеряащий (П), окрашенный от примесей обычно в слегка желтоватый цвет. Начало и конец отбора основной фракции определяют нанесением проб элюата на полоски фильтровальной бумаги, В случае наличия в элюате заметных количеств 5,12дигидротетрацена, высушенные полоски под

УФ-освещением выявляют яркое светло-голубое свечение.

Из элюата отгоняют растворители почти досуха, остаток выдеряивают несколько часов на холоду и фильтруют дополнительное количество вещества. Выход 5,12-дгидротетрацена б,58 г (34,5а/а от теории), считая на кислоту (i). После очистки получают продукт с т. пл.

12 С (из бензола), Однако полная очистка

5,12-дигидротетрацена необходима только в случае его применения для люминесцентных целей. Для синтетических целей вполне пригоден технический, светло-желтый продукт с т. пл. 180 вЂ” 185 С.

Предмет изобретения

Способ получения 5,12-дигидротетрацена путем нагревания до 310 С 2-(5,6,7,8-тетрагидро+нафтнл) -метилбензойной кислоты в при15 сутствии безводного хлористого цинка и хлористого натрия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, нагревание ведут в среде вазелинового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта

20 в токе углекислого газа.

Н. с. баринов // 201383

Способ получения фенола и альфа-метилстирола из деметилфенил-п-оксифенилметана (альфа-альфа'- диметилбензилфенола) // 118409

Способ получения бензальдегида и толуола термическим разложением дибензилового эфира // 95160

Способ получения изопрена // 2128636

Способ получения изопрена // 2128637

Способ получения изопрена // 2128638

Способ получения изопрена // 2132321

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к производству изопрена жидкофазным взаимодействием формальдегида с изобутиленом (ИБ), или со смесями ИБ с третбутиловым спиртом (ТБС), или с ТБС в водной среде, в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора и соединений, образующих катионы двухвалентной меди и нитрат-анионы в количествах, обеспечивающих поддержание значений величины электродного потенциала внутренней поверхности аппаратуры в интервале 0,0 oC плюс 0,5 В относительно хлорсеребряного электрода, условно выбранного в качестве электрода сравнения

Способ получения изопрена, изобутилена и формальдегида // 2134679

Способ получения изопрена // 2135448

Изобретение относится к получению изопрена, применяемого в качестве мономера в производстве синтетического каучука

Способ получения изопрена из изобутана и формальдегида // 2135449

Изобретение относится к получению изопрена, применяемого при производстве синтетического каучука

Способ получения изопрена // 2135450

Катализатор получения жидких углеводородов из диметилового эфира (варианты) // 2160161

Изобретение относится к катализаторам для получения жидких углеводородов из диметилового эфира

Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов // 2163624

Способ получения тетрацена // 406821

Способ выделения пирена из пиренсодержащихфракций // 417407

Новое бихризеновое соединение и органическое светоизлучающее устройство, содержащее это соединение // 2470906

Растворитель для выделения пирена // 960154

Новое соединение хризена и органическое светоизлучающее устройство, в котором применяют это соединение // 2473530

Изобретение относится к соединению хризена, представленному общей формулой [1]: где каждый из R1-R 9 представляет собой атом водорода, и Ar1, Ar 2 и Ar3 каждый независимо выбирают из группы, представленной общими формулами [2]: где Х1-Х26 каждый независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода, алкильной группы, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода, фенильной группы, которая может быть замещена алкильной группой, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода, нафтильной группы, которая может быть замещена алкильной группой, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода, фенантрильной группы, которая может быть замещена алкильной группой, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода, и флуоренильной группы, которая может быть замещена алкильной группой, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода, при условии, что один из X1-X8, один из X9-X16 и один из Х17-Х26 каждый представляет хризеновое кольцо, представленное общей формулой [1]; и Y 1 и Y2 каждый независимо выбирают из алкильной группы, состоящей только из углерода и водорода, содержащей 1-4 атома углерода

Растворитель для выделения пирена // 1004336

Способ получения трифенилена // 2505518

Изобретение относится к области органического синтеза полиядерных углеводородов. Предлагается способ синтеза трифенилена путем взаимодействия на первой стадии циклогексанона последовательно с NaOH, полифосфосфорной кислотой с получением додекагидротрифенилена, который на второй стадии обрабатывают катализатором в атмосфере аргона. При этом на первой стадии применяют непрерывную экстракцию при выделении додекагидротрифенилена. На второй стадии используют катализатор палладий на сибуните. В ходе реакции с катализатором особо чистый трифенилен возгоняют на холодную поверхность. Способ синтеза позволяет получить из доступных реагентов особо чистый возогнанный трифенилен с хорошим выходом.