Способ получения стереорегулярных синтетических каучуков

 

О П И С А Н И Е 236002

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респтбпик

Зависимое от авт, свидетели сгва М

Заявлено 10.Х.1967 (№ 1188706 23-5) с присоединение:,: заявк:l №

Приоритет

Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 10Л 1.1970

Кл.39с, 25)05.ЧПК С 08d

УДК 678.762.02(088.8) Комитет по деиам иаобретениК и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Г. Лиакумович, Б. В. Констанди, М. Х. Султанова, В. С. Зайцев, Б. Л. Ирхин и В, В, Сазыкин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫХ

СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ

Известен спосоо получения стереорегулярных синтетически.: каучуков полимеризацисй сопряженных диенов, например изопрсна, иа каталитичоских системах, содержащих парамагнитные компоненты, например чстыр " хлористый титан и триизобутилалюминий.

В предлагаемом способе с целью повышсния стерсорегулярности каучуков процесс полимеризации проводят во внешнем переменном или постоянном магнитном или электромагнитном поле.

Воздействие такого поля на реакционну.о смесь вызывает увеличение содержания цис1,4-звеньев в полимере по сравнению с ко.прольным, причем эта разница тем значительнее, чем меньшее содержание цис-звеньсг, образуется при полимеризации без применения магнитного поля. Повышение стереорегулярности каучуков значительно улучшает их физико-механические свойства и рабочие свойства резины. Оптимальной следует считать напряженность поля от 50 до 110 э (однако она может быть выше или ниже, например от 10 до 200 э), причем разность между содержаниями tlLcc-формы в «магнитном; > и контрольном полимерах колеблется в пределах от 5 до 1б,5% (в одном из опытов была получена величина порядка 21%).

По предлагаемому способу процесс полимеризации, например изопрена, на системе триизобутилалюминий-тетрахлорид титана проводят на установке, состоящей из реактора, изготовленного из диамагнитиого материала и снабженного термометром и многолопастной мешалкой, устройства для создания магнитного или электромагнитного поля и системы термостатирования, изготовленной также из диамагнитного материала.

10 В промышленных условиях (поскольку создание электромагнитного поля в аппарате для полимсризации является затрудFlèòåëüным) вполне достаточно наличие поля в трубопроводах, соединяющих соседние полимсри15 заторы, так как узел полимеризации производств синтетического каучука обычно состоит из нескольких последовательно работающих аппаратов. При этом трубопроводы должны быть изготовлены из диамагнитного ма20 тсриала.

Пример 1. В колбу емкостью 1000 ll/L загружают 120 .и.l изопрена, 640 ил изопситана и 25 — 30 .ил катализатора из расчета

3 вес. % на изопрс:ь

25 Катализатор -отовят быстрым смешением разбавленных растворов триизобутилалюминия и четыреххлористого титана. Колбу помещают в магнитное поле напряженностью 50 э и проводят полимеризацию при температуре

30 25 С в течение 2 «àñ. Полученную вязкую

236002

Таблица 2

Характе- Содержанi:ñ ристииеская цис-1,4 форвязкость мы, Ь

Условия опытов

10 KQHTpOтьныи

Постоянное поле

Переменное поле, 50 ги

Постоянное поле

Переменное поле, 50 гц

94,5

99,5

99,5

99,5

99,5

2,56

2,54

2.52

2,28

Таблица 1

CJ ! Я з ми — v DI а0 к( (- и д

f» о

С ь о с о о о о а о=, =1 о о о ==

Д сз

О - о я

1-»

Ь а

Условия опыта

82,5

98,0

99,0

Контрольный

Постоянное поле

Переменное поле, 50 гц

4,40

4.,38

4,35

0,84

0,45

Контрольный........, 3,84

Постоянное поле, 50 л .. . 3,3

Переменное поле, 50 л,, 50 гц . . ., . . . ., . 3,5

202 91,3

207 97,0

247 94,5

0,46 —, 66,0

Контрольный .

Переменное поле, 50 л, 50 гц . —, 87,0

Составитель В. Филимонов

Тсхрсд Л. В. Куклина Корректор А. А. Березуева

Реда1:т ор А. Петрова

Заказ 1480,,!2 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-З5, Рау1пская паб., д. 4(5

Типография, пр, Сапунова, 2 массу дезактивируют этанолом, отмывают и сушат.

Лпалогичным образом, но без применения магнитного поля, проводят контрольную полимеризацию.

В табл. 1 приведены показатели для контрольного полимера и полимера, полученного в переменном или постоянном магнитном поле.

Пример 2. Процесс полимеризации проводят на установке и в условиях, приведенных на примере 1.

В табл. 2 приведены показатели для контроль lоlо полимера и полимера, полученного в переменном или постоянном магнитном поле с напряженностью во всех опытах 100 э.

:1р едм ет изобретсни я

Способ получения стерсорсгулярных синтетических каучуков нолимеризац11ей сопряженных дненов, например изопрена, на каталитических системах, содержащих парамагнитные

25 компоненты, например чстырсххлористый титан и трипзобутилалюминий, отлича1оп1ийся тем, что, с целью увеличения содержания

Чис-1,4-звеньев в каучуках и улучшения их свойств, процесс полимеризации проводят в

30 переменном или постоянном электромагнитном поле.