Способ получениябис-(

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

237884

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.Х.1967 (№ 1192493(23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Оп .бликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Кл. 12о, 23/01

МПК С 07f

УДК 547.26 118. 122.07 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 17Х11.!969

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов и Л. М. Солнцева

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИА1т1ИДОТИОФОСФОРИЛ)ФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения не аписа нных в литературе бис-(диамидотиофосфорил) -фенолов общей формулы

P — OArO — P .К ,)N 11 1! и t где R и R — H; алкил, арил или К+К вЂ” алкилен; Ar — арилен. Бис-(дихлортиофосфорил) -фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или. первичными или вторичными амияами в органическом растворителе лри

0 — 100 С.

Пример 1. 2,2-Бис-(ди-(изопропиламидо) тиофосфорилокси-2,6-дихлорфенил)-пропан.

К раствору 0,03 г мотать 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси- 2,5 - дихлорфенил -|пропана в

60 мл бензола .прибавляют при перемеши вании и температуре 20 — 25 С 0,24 г моль изопро пилами на. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при

40 — 45 С. После охлаждения хлоргидрат амина отфи IbrpOlBbIBBIoT, фильтрат промывают водой, бензол отгоняют в вакууме и получают продукт в виде стекловидной массы.

После перекристаллизации из спирта т. пл.

130 — 132 С. Выход 73 5%.

Найдено, %: Cl 19,40; N 8,39; P 8,11; S 8,70.

С27Н42С !4Х40зР2$2.

Вычислено, %: Cl 19,70; N 7,75; P 8,60;

$8,88, Пример 2. 2,2-Бис-(ди-(фениламидо) тиофосфорплоксп-2,6-дихлорфенил)-пропан получают из 0,03 г ноль 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси - 2,6 - дихлорфенил - пропана и

5 0,24 г ноль анплпна в условиях примера 1.

Но для завершения реакции массу нагревают 4 час при 80 С. Продукт выделяют кристаллизацией из водного спирта. Выход

76 6%; т. пл. 65 — 67 С.

I0 1-1айдено, %: C! 16,17; N 7,18; P 7,01; S 7,48.

С„Нз.С1,1,0зРз$, Вычислено, %: С1 16,65; N 6,57; P 7,27;

S 7,50.

15 Пример 3. 2,2-Бис-(бис- (диметиламидо) тиофосфорилокси-2,6-дихлорфенил)-,пропал.

К раствору 0,03 г моль 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси-2,6- дпхлорфенил - пропана в

40 ял ацетона прибавляют при,перемешива20 нии и температуре 0 — 5 С раствор 0,14 г моль диметиламина в 40 л1л ацетона. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при 40 — 45 С. После охлаждения смесь выливают в 100,я.т воды, при этом вы25 делившиеся масло закристаллизовывается.

Кристаллы отфильтро вывают, промывают водой, сушат в вакууме-эксикаторе и получаю продукт с т. пл. 105 — 107 С, Выход 75 7%, Найдено, %: Cl 21,09; N 7,83; P 8,80; S 9,40.

30 СсзН;дС1 Х О Р $ .

Вычислено, %. Cl 21,40; N 8,44; P 9,31;

S 9,61.

Пример 4. 2,2-Бис-(бис-(диметиламидо) триофосфорилоксифенил)-пропан получают ь условиях примера 3. Выход 93,2 /о. Вещество не имеет четкой температуры плавления, размягчается лри 65 — 70 С.

Найдено, %. .N 11,13; P 11,60; S 11,77.

С23Н38Х402Р2$2.

Вычислено, %. Х 10,50; P 11,75; S 12,10.

Пример 5. 1,4-Бис-(бис-(диметиламидо) тиофосфорилокси)-бензол получают в усло.виях примера 3 из 0,03 г моль бис-,дихлортиофосфорила.

Найдено, и/p. N 13,23; P 14,68; $15,50.

С14Н23Х402Р2$2.

Вычислено, %. N 13,60; P 15,10; $15,60.

Пример 6. 2,2-Бис-((диамидо) тиофосфорилоксифенил)нпропан .получают в условиях примера 3. Но газообразный аммиак барботируют в ацетоновый раствор хлорангидрида.

Выход 79,3 /p, т. пл. 140 — 142 С.

Найдено, /,: Cl 25,77; N 10,30; P 11,07;

$11,90.

С в Н 48С14Х402Р2$22. .Вычислено, P : Cl 26,1; N 10,10; P 11,20;

S 11,55.

Пример 7. 1,4-Бис-((диэтиленамидо) тиофосфорилокси)-бензол.

237884

К раствору 0,02 г мо гь бис-дихлорфосфорилокси-бензола в 100 мл бензола прибавляют при,пере мешивании и температуре 0—

5 C смесь из 0,08 г моль этиленамина, и

0,08 г моль триэтиламина. После этого реакционную массу выдерживают 1 час в тех же условиях и 2 час при 35 — 40 С. Затем охлаждают, хлоргидрат амина отделяют, бензол отгоняют в вакууме (30 С/30 мм рт. ст.), В ос10 татке, получают продукт в виде белых кристаллов, который кристаллизуется из спирта.

Выход 90,3%, т. разл. 200 С.

Найде но, %. .N 13,66; P 15,13; $16,10, С )4Н20Х402Р2$2.

15 Вычислено, %. N 13,80; P 15,40; S 15,80.

Предмет изобретения

Способ, получения бис- (диамидотиофосфорил) -фенолов общей формулы

Р 0Аг0 P R ,)N Il II N где R и R — Н, алкил, арил или R+R —

2S алкилен; Аг — арилен, отличающийся тем, что бис- (дихлортиофосфорил) -фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или вторичными аминами в органическом растворителе при Π— 100 С с последующим

30 выделением продукта известным способом.

Составитель И. Ялова

Редактор С. Лазарева Текред Л. Я. Левина Корректор А. С. Колаоин

Заказ !434 !О Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тйпография, пр. Сапунова, 2