Способ получения фталоцианина титанила

Авторы патента:

Южакова Ольга Алексеевна (RU)

Негримовский Владимир Михайлович (RU)

Лукьянец Евгений Антонович (RU)

Кузнецова Нина Александровна (RU)

C07F7/28 - соединения титана

Владельцы патента RU 2378280:

Федеральное Государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") (RU)

Изобретение относится к области органической химии, а именно к синтезу фталоцианина титанила с высокой степенью чистоты, который может быть использован в качестве функционального материала для электрофотографии, а также в качестве исходного сырья для получения катализаторов окислительных процессов или медицинских препаратов. Фталоцианин титанила получают путем взаимодействия фталонитрила с тетракис-2-диметиламинаэтоксититаном. Причем тетракис-2-диметиламинаэтоксититан получают из четыреххлористого титана и 2-диметиламиноэтанола и к полученному таким образом реагенту (без его выделения из реакционной массы) добавляют фталонитрил. Полученный продукт содержит 98-99% основного вещества. Способ обеспечивает получение продукта высокой степени чистоты при одновременной технологичности и экономичности процесса. 1 н.п. ф-лы.

Известен способ получения фталоцианина титанила из фталонитрила и четыреххлористого титана [Шкловер Л.П., Плющев В.Е., Роздин И.А., Новикова Н.А. Ж. Неорг.Хим., 9, 478 (1964)]. Продукт, полученный этим способом, загрязнен хлорсодержащим фталоцианином.

По другому способу фталоцианин титанила получают из фталонитрила и тетрабутоксититана [Yao J., Yonehara H., Chyongjin P. Bull.Chem.Soc. Japan, 68, 1001 (1995)]. Недостаток второго способа (прототип) состоит в том, что в нем используется неустойчивый при хранении тетрабутоксититан, полимеризующийся в присутствии даже следов влаги [Encyclopedia of Chem.Technology, v.20, p.452].

Для успешного проведения синтеза фталоцианина тетрабутоксититан необходимо получать непосредственно перед использованием. Его получают в условиях отсутствия влаги из четыреххлористого титана и бутанола в присутствии третичного амина и выделяют путем перегонки [Encyclopedia of Chem.Technology, v.20, p.450], что усложняет технологию и требует дополнительных затрат:

TiCl₄+4BuOH+4NН₃→Ti(OBu)₄+4Nh₄Cl.

Другим недостатком этого метода получения фталоцианина титанила является относительно невысокое содержание основного вещества≥95% и необходимость его дополнительной сложной очистки путем переосаждения из серной кислоты водой.

Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии синтеза фталоцианина титанила с высокой степенью чистоты.

Задача решается тем, что вместо тетрабутоксититана используют тетракис(2-диметиламиноэтокси)титан, причем получают его без выделения в том же реакционном сосуде, в котором проводят синтез фталоцианина.

Тетракис(2-диметиламиноэтокси)титан получают добавлением четыреххлористого титана к 2-диметиламиноэтанолу, взятому в избытке:

TiCl₄+Me₂NCH₂CH₂OH→Ti(OCH₂CH₂NMe₂)₄.

К полученному таким образом реагенту добавляют фталонитрил и смесь нагревают:

Оптимальная температура синтеза 120°С, максимальный выход 52-53% достигается при времени реакции 3,5-4 часа. Продукт реакции легко очищается: отфильтровывается из реакционной массы, промывается метанолом и высушивается. Полученный таким образом фталоцианин титанила содержит 98-99% основного вещества.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется нижеприведенным примером.

Пример

К 7 мл 2-диметиламиноэтанола прибавляют 1,3 г (6,85 ммоль) четыреххлористого титана, а затем 3,1 г фталонитрила с содержанием основного вещества 97% (23,5 ммоль). Смесь перемешивают при температуре 120-125°С в течение 4 ч, фильтруют, осадок промывают ДМСО, метанолом и сушат. Получают 1,8 г (52,5%) фталоцианина титанила с содержанием основного вещества 99%, определенным трилонометрически по содержанию титана после окислительной деструкции комплекса. Коэффициент экстинкции в серной кислоте ε_max=117000 л/(моль·см). Коэффициент экстинкции образца, полученного в прототипе, ε_max=113000 л/(моль·см), что соответствует содержанию вещества 95,6%.

Таким образом, предлагаемое изобретение обеспечивает получение продукта высокой степени чистоты при одновременной технологичности и экономичности процесса.

Способ получения фталоцианина титанила взаимодействием фталонитрила с алкоголятом титана, отличающийся тем, что в качестве алкоголята используют реакционную смесь, полученную взаимодействием четыреххлористого титана с 2-диметиламиноэтанолом, содержащую тетракис-2-диметиламиноэтоксититан, в которую добавляют фталонитрил и проводят процесс при 120-125°С в течение 3,5-4 ч.

Сольватокомплексы глицератов кремния и титана, обладающие транскутанной активностью, и гидрогели на их основе // 2322448

Изобретение относится к медицине, а именно к новым биологически активным химическим соединениям - сольватокомплексам глицератов кремния и титана, а также к гидрогелям на их основе, обладающим транскутанной проводимостью медикаментозных средств, которые могут найти применение в виде мазевой основы трансдермальных терапевтических систем, обладающих высокой пенетрирующей способностью.

Водно-глицериновый комплекс на основе (2,3-диоксипропил)ортотитанат-силиката, фармацевтическая композиция // 2306317

Изобретение относится к новому химическому соединению неустановленной структуры, которое может найти применение в медицине, а также ветеринарии в качестве самостоятельного биологически активного средства наружного применения или в виде фармацевтической композиции, содержащей активное вещество из группы лекарственных средств, для лечения разнообразных заболеваний органов и тканей.

Способ получения титанилфталоцианина // 2265024

Изобретение относится к способу получения титанилфталоцианина, заключающемуся во взаимодействии динитрила фталевой кислоты, 1,3-дииминоизоиндолина или их смеси с галогенидами титана (III или IV), алкоксидами титана (IV) или алкоксигалогенидами титана (IV) в присутствии восстановителя и растворителя в атмосфере сухого инертного газа под действием микроволнового излучения в течение 15-30 минут с последующей обработкой водой, водным раствором кислоты или водным раствором основания и отделением кристаллов.

Соединения - производные титана, их получение и применение // 2250907

Способ получения эфтидерма // 2247726

Изобретение относится к способам получения химических веществ неустановленной структуры, конкретно к способам получения водно-глицеринового комплекса (2,3-диоксипропил)-ортотитаната хлорида (гидрохлорида), имеющего условное название “Эфтидерм”, который характеризуется следующей брутто-формулой: Эфтидерм может найти применение в медицине, косметике и ветеринарии в качестве противовоспалительного средства и транскутанного проводника биологически активных веществ через кожу и слизистые оболочки [1, 2, 3].

Способ полимеризации олефинов с использованием каталитической композиции // 2233845

Способ получения аквакомплекса глицеросольвата титана - тизоля // 2224761

Изобретение относится к способу получения Тизоля - аквакомплекса глицеросольвата титана лекарственного препарата - геля противовоспалительного действия для наружного и местного применений, обладающего высокой транскутанной проводимостью медикаментозных добавок через кожу и слизистые и может быть использовано в медицине, ветеринарии, косметологии.

Металлоорганическая композиция // 2223276

Изобретение относится к металлоорганической композиции на основе металлов IVB группы, которая может использоваться для связывания лигноцеллюлозного материала. .

Комплексы металлов, содержащие лиганды 3-арилзамещенного инденила, катализатор полимеризации олефинов и способ полимеризации // 2186073

Изобретение относится к комплексам металлов формулы (I), где М - титан, цирконий или гафний в формальной степени окисления +2,+3 или +4; R' - фенил, бифенил или нафтил; R* - водород или гидрокарбил; Х - галоген или метил, к катализаторам полимеризации олефинов, содержащих эти лиганды, и способу полимеризации С2-С100000--олефинов, особенно этилена и стирола, с использованием этих катализаторов.

Способ получения эфтидерма // 2400486

Изобретение относится к области органической химии и фармацевтики и касается способа получения эфтидерма - водно-глицеринового комплекса (2,3-диоксипропил)-ортотитаната гидрохлорида формулы (1), который находит применение в медицине, косметике и ветеринарии, заключающегося в том, что глицерин подвергают взаимодействию с бутилортотитанатом при температуре 101±2°С в вакууме, отгоняют бутанол, добавляют гидроокись натрия и лимонную кислоту, затем соляную кислоту до рН 4,5-5,6, нагревают до 40°С и сливают готовый продукт

Активированное силановое соединение, резиновая смесь на его основе и изделие // 2436789

Изобретение относится к резиновым смесям с использованием активированного силанового соединения, обладающего улучшенной реакционной способностью по отношению к диоксиду кремния

Способ получения оптически активного соединения оксида хромена // 2448112

Изобретение относится к способу получения оптически активного соединения оксида хромена, представленного формулой (14) или формулой (15), где R5, R6, R 7, R8, R9, R10 и А являются такими, как определено в формуле изобретения, а абсолютная конфигурация атомов углерода, обозначенных *, означает (R) или (S), который включает асимметрическое эпоксидирование соединения хромена, представленного формулой (10) или формулой (11), с окислителем в растворителе с использованием оптически активных комплексов титана, представленных формулой (2), формулой (2 ), формулой (4) и формулой (4 ), где R1, R2, R3 и R 4 имеют определения, указанные в формуле изобретения, в качестве катализатора для асимметрического окисления оптически активного соединения хромена с высокой энантиоселективностью и высоким химическим выходом

Кремнийтитансодержащие производные полиолов и гидрогели на их основе // 2458929

Изобретение относится к новым биологически активным химическим соединениям - кремнийтитансодержащим производным полиолов (глицерина, полиэтиленгликоля), а также гидрогелям на их основе

Каталитическая система и способ получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена для сверхвысокопрочных сверхвысокомодульных изделий методом холодного формования // 2459835

Изобретение относится к области синтеза сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) с особой морфологией и создания на его основе сверхпрочных и высокомодульных волокон и лент для изготовления канатов, сетей, касок, бронежилетов и других защитных материалов

Каталитические составы, содержащие полуметаллоцены, и продукты полимеризации, полученные с их применением // 2504556

В настоящем изобретении предложены каталитические составы для полимеризации, содержащие продукт контакта гибридного полуметаллоценового соединения с лигандом, содержащим гетероатом, связанным с атомом переходного металла, с активатором. Также предложены способ олефиновой полимеризации в присутствии указанного каталитического состава и новые соединения, входящие в состав каталитической системы. Металлоценовое соединение имеет формулу: ; где М представляет собой Zr, Hf или Ti; X1 и X2 независимо представляют собой галид или замещенную или незамещенную алифатическую, ароматическую или циклическую группу или их комбинацию; X3 представляет собой замещенный или незамещенный циклопентадиенил, инденил или флуоренил; X4 представляет собой -O-RA, -NH-RA, -PH-RA, -S-RA, или -CRB=NRC, где RA, RB и RC указаны в формуле изобретения. Активатор представляет собой подложку-активатор, содержащую твердофазный оксид, обработанный электрон-акцепторным анионом. Новые соединения соответствуют формуле: инденил(X4)Zr(CH2фенил)2; где X4 представляет собой ; или . Полимер, полученный с использованием указанного каталитического состава, имеет широкое молекулярно-массовое распределение, подобно смолам, полученным с использованием обычных катализаторов на основе оксида хрома. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 2 табл., 12 пр.

Каталитические системы на основе переходных металлов и способы получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена и α-олефинов с применением этих систем // 2507210

Изобретение относится к соединению переходного металла, представленное химической формулой (1): [Химическая формула 1] В данной формуле М представляет переходный металл из Группы 4 Периодической таблицы элементов; Ср представляет циклопентадиенильное кольцо, которое связано с М по η5-типу, где циклопентадиенильное кольцо может быть дополнительно замещено (С1-С20)алкилом или (С6-С30)арилом; Ar представляет (С6-С14)арилен; R11 и R12 независимо представляют атом водорода или (С1-С10)алкил; n представляет собой целое число от 0 до 2; R представляет (С1-С10)алкил или (С1-С10)алкокси; и когда n имеет значение 2, индивидуальные заместители R могут являться одинаковыми или различными; X1 и Х2 независимо представляют атом галогена, (С1-С20) алкил, (С6-С30)арил(С1-С20)алкил или (С6-С30)арилокси; группы алкил, арилалкил, алкокси, арилокси радикалов Rn, X1 и X2 и арилен группы Ar могут быть независимо замещены одним или несколькими заместителем(ями), выбранными из группы, состоящей из (С1-С20)алкила, (С6-С30)арила и (С1-С20)алкокси. Также предложены каталитическая композиция, способ получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена с α-олефином, гомополимер этилена или сополимер этилена с α-олефином. Изобретение позволяет получить соединения, пригодные в качестве катализаторов получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена с α-олефином. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина // 2510646

Изобретение направлено на металлоценовое соединение, которое может обеспечивать прохождение полимеризации с получением олефиновых полимера или сополимера с высокой полимеризационной активностью и стабильностью, которые сохраняются продолжительное время, и включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина. Металлоценовое соединение описывается следующей далее формулой (4HInd)(Cp')MX2, где 4HInd представляет собой группу, имеющую тетрагидроинденильное ядро, Ср' представляет собой инденильную группу, 4HInd является незамещенным, и Ср' является незамещенным или замещенным одним или несколькими заместителями, и заместители являются идентичными друг другу или отличными друг от друга и представляют собой радикалы, выбираемые из группы, состоящей из алкильной или арильной группы, а М представляет собой переходный металл из группы IV периодической таблицы, и Х являются идентичными друг другу или отличными друг от друга и представляют собой атомы галогена. Композиция катализатора содержит металлоценовое соединение формулы 1 и активатор, который вступает в реакцию с металлоценовым соединением таким образом, чтобы металлоценовое соединение демонстрировало бы каталитическую активацию. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 пр.

Катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений // 2522429

Изобретение относится к гомогенному катализатору для гидрирования ненасыщенных соединений. Катализатор представлен общей формулой: (R1Cp)(R2Cp)Ti(PhOR3)2, где Ср относится к циклопентадиенилу; R1 и R2 являются идентичными или различными алкильными группами (С3-С10); Ph относится к фенильной группе, OR3 является алкоксильной группой (C1-C4). Также предложены применение катализатора для гидрирования полимера, содержащего ненасыщенные связи, и способ гидрирования полимеров, содержащих ненасыщенные связи. Изобретение позволяет получить катализатор, который может использоваться в достаточно малых концентрациях и легко отделяться от растворителя, не загрязняя его. 3 н. и 17 з. п. ф-лы, 12 пр.

Новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением // 2529020

Данное изобретение относится к новому металлоценовому соединению, каталитической композиции, включающей в себя такое соединение, и способу получения полимеров на основе олефинов с применением такой композиции. Металлоценовое соединение, представленно ниже формулой 1 [формула 1] , в которой R1 и R2 являются одинаковыми или отличными друг от друга и независимо представляют собой водород, C1~C20 - алкильную группу, C1~C20 - алкоксигруппу, C2~C20 - алкенильную группу, C6~C20 - арильную группу, C7~C20 - алкиларильную группу, C7~C20 - арилалкильную группу или C7~C20 - алкоксиарильную группу; R3 представляет собой C1~C20 - алкилсилильную группу; Q1 и Q2 являются одинаковыми или отличными друг от друга и независимо представляют собой водород, C1~C20 - алкильную группу или галоген; и M представляет собой Zr, Ti или Hf. Применение нового металлоценового соединения в качестве катализатора для получения полимеров на основе олефинов дает возможность синтезировать полимер на основе олефина, имеющий низкую молекулярную массу и широкое молекулярно-массовое распределение. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.