Способ получения растворимого в углеводородах

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскнз

Социалистнческиз

Республнн

1 % г: тт тг т °

+< ьли0 J ьqА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Е,л. 12@, 11/00

Заявлено 08.11.1968 (№ 1215666/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04. Л.1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 17.Х.1969

МПК В 0»

УДК 66.097.3 (088,8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М, И. Фарберов, А. В. Бондаренко и Г. А. Стожкова

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО В УГЛЕВОДОРОДАХ

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЗПОКСИДИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ Сз — Стз

ОРГАН ИЧЕСКИМИ ГИДРОП ЕРЕКИСЯМИ

Известно применение молибденовых или вольфрамовых катализаторов, растворимых в у.глеводородах, для получения окиси пропилена. Однако не указан способ получения таких катализаторов.

Известен также способ приготовления растворимых в углеводородах органических солей металлов переменной валентности, например кобальта или марганца, или железа, или меди, которые готовят взаимодействием хлоридов этих металлов и натриевых солей органических кислот в водных или спиртовых растворах и используют в качестве катализаторов для окисления углеводородов. Однако хлористые соединения молибдена или вольфрама либо не растворимы в воде, либо гидролизуются, поэтому получить растворимую в углеводородах соль молибдена или вольфрама известным способом нельзя.

С целью получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирования алкенов C;; — Стз органическими гидроперекисями, предложен способ получения его путем взаимодействия карбонилов молибдена или вольфрама с органическими кислотами Сз — Сзс в присутствии высококипящего кислородсодержащего растворителя при температуре, соответствующей температуре распада карбонила на металл и окись углерода. B качестве органических кислот Сз — С „применяют алкиларомагические, или алифатические, пли алпциклические кислоты.

В качестве высококипящего кислородсодержащего растворителя применяют эфиры ароматического или алифатического ряда с т. кпп.

150 — 200 С.

Предложенный способ получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирования алкенов Сз — Стз органическими

10 гидроперекисями новый и полезный. Способ позволяет получить катализатор, обладающий высокой активностью н селектпвность1о.

П р им ер 1. В реакционный сосуд с обрат15 ным холодильником загружают 60 г гексакарбонила молибдена, 140 г дпспропорцпонированной канифоли и 1000 лл метнлбензплового эфира. Сосуд нагревают до 160 — 170. С. Метилбензиловый эфир кипит при этой темпера20 туре и его пары смывают со стенок сосуда и холодильника возогнавшийся гексакарбонил молибдена. Реакцию проводят 3 — 9 час. По окончании реакции метилбензиловый эфир отгоняют под вакуумом. При этом отгоняется

25 непрореагировавший карбонил молибдена.

Остаток несколько раз экстрагируют горячим этиловым спиртом для удаления непрореагировавшей кислоты и неотогнанного эфира.

Осадок после экстракцпи сушат при 60 — 70=С.

30 Полученный продукт представляет собой по245025

Предмет изооретения

Составитель Т. Комова

Техред Л. Я. Левина Корректор И. Л. Кириллова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2647 5 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений ti открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 рошок зеленоватого цвета. Получают 90 — 100 г резината молибдена.

Резинат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью.

Так, смесь состава в о/о. 18,05 гидроперекиси этилбензола, 1,95 метилфенилкарбинола как растворителя, 42,3 этилбензола, 27,5 пропилена и 0,026 резината молибдена в течение

0,5 — 2 час перемешивают при 90 — 100 С. В результате реакции пропилена с гидроперекисью этилбензола получа1от окись пропилена и метилфенилкарбинол. Конверсия гидроперекиси этилоензола в метилфенилкаРбинол 98 — 100о/о, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 95 — 100 мол. %. Затем метилфенилкарбинол количественно дегидрируют в стир ол.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают молибденовый катализатор на основе нафтеновых кислот (к. ч. 222) и гексакарбонила молибдена. Полученньш продукт обрабатывают по примеру 1. При испытании нафтената молибдена в качестве катализатора эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола подтверждается его высокая селективность. Конверсия гидроперекиси этилбензола 95 †1 /о, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 97 — 99 мол. /о.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают стеарат молибдена взаимодействием стеариновой кислоты с гексакарбонилом молибдена. Стеарат молибдена испытывают в качестве катализатора при эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола. Конверсия гидроперекиси 95 — 99о/о, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись

85 — 95 мол. /о.

Пример 4. Аналогично примеру 1 получают катализатор на основе дитретичнобутилобензойной кислоты и гексакарбонила молибдена. При испытании et.o в качестве катализатора эпоксидирования получают те >ке результаты, что и в примере 2.

П р им е р 5. По методике, описанной в примере 1, при температуре 180 — 200 С в присутствии метоксиметаксилола получают взаимодействием гексакарбонила вольфрама и диспропорциснированной канифоли резинат вольфрама, который испытывают в качестве ката10 лизатора для эпоксидирования. При эпоксидировании пропилена гидроперекисью этилбензола в присутствии резината вольфрама достигнута конверсия гидроперекиси 80 — 70 /о, выход окиси пропилена на разложенную гид15 роперекись 90 — 95 мол. /о.

Аналогичные результаты получают при эпоксидировании алкенов С, — С» гидроперекисью этилбензола в присутствии полученных катализаторов.

1. Способ получения растворимого в углеводородах катализатора для эпоксидирова25 ния алкенов C> — Ств органическими гидроперекисями, отличающийся тем, что карбонилы молибдена или вольфрама подвергают взаимодействию с органическими кислотами

C8 — С о в присутствии высококипящего кисло30 родсодержащего растворителя при температуре, соответствующей температуре распада карбонила на металл и окись углерода.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве органических кислот Са — Свв приме35 няют алкилароматические, или алифатические, или алициклические кислоты.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве высококипящего кислородсодержащего растворителя применяют эфиры

40 ароматического или алифатического ряда с температурами кипения 150 †2 С.