Способ получения модифицированного полибутадиена-ь4

 

ас

ИсЕсоюэн;щ

245362

О П И С А "Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 39с, 25/05

Заявлено 11.ill.1967 (№ 1139142/23-5> с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 04.V1.1969. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 29.Х.1969

Комитет по делом иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

МПК С 08d

УДК 678.762.2-9.02 (088.8) Авторы изобретения Б. А, Долгоплоск, И, И. Ермакова, И. Г. Жучихина, Е. Н. Кропачева, И. H. Селиманова и Д. E. Стереизат

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С, В. Лебедева

СПОСОБ ПОЛУЧЕ11ИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ПОЛ И БУТАДИ EHA-1,4

Известен способ получения модифицированного полибутадиена-1,4, имеющего увеличенную вязкость по Муни за счет межмолекулярной сшивки макроцепей полимера, путем обработки углеводородного раствора полибутадиена-1,4 катионными катализаторами типа четыреххлористого титана.

Целью предлагаемого способа является получение модифицированного полибутадиена-1,4, содержащего в макроцепи сопряженные двойные связи, наличие которых позволяет легко проводить химическую модификацию полимера, вводить в полимерную цепь различные функциональные группы. Зто достигается использованием в качестве ионных катализаторов алкоголятов щелочных металлов (например, трет-бутилата калия), амида кальция, системы, состоящей из галогенидов или алкилгалогенидов алюминия (например, хлористого диизобутилалюминия), воды и пиридина, или системы, состоящей из солей никеля или кобальта (например, нафтената кобальта), алкилгалогенидов алюминия (например, хлористого диизобутилалюминия), воды и пиридина.

Процесс может осуществляться при температуре от — 78 до 100 С. Растворителями для полимера могут служить алифатические и ароматические углеводороды. Количество сопряженных двойных связей, полученных в полимере, определялось по реакции Дильса — Альдер а и спектроскопическим и методам и.

П р им е р 1. В ампулу помещают 3 г полибутадиена ь 00 мл бензола, содержащего

1,2 лглголь воды, затем вводят 1,2 ммоль диизобутилалкгминийхлорида в 3 мл бензола и

0,3 млголь пиридина в 0,5 мл бензола. Взаимодействие проводят при 60 С в течение 5 час.

Полученный в этих условиях полимер содержит 12% двойных связей, находящихся в сопряжении.

Пр им е р 2. В колбу помещают 5 г полибутадиена в 50 мл бензола и 30 л1моль амида кальция. Взаимодействие осуществляют при

15 80 С в течение 2 час. Обработанный в этих условиях полимер содержит 7% двойных связей, на одящихся в сопряжении.

П р и м с р 3. В ампулу помещают 50 лгл бензола, содержащего 0,16 ммоль воды, затем

2О вводят 0,56 ммоль диизобутилалюминийхлорида в 1,4 мл бензола, 0,12 ммоль пиридина в

0,3 мл бензола и 0,03 ммоль нафтената кобальта в 0,4 лгл бензола, К образовавшемуся ка алитическому комплексу добавляют 5

25 полибутадиена, растворенного в 50 лсл бензола, содержащего 0,06 лглголь воды. Взаимодействие проводят при 25 С в течение 24 час.

Обработанный в этих условиях полимер содержит 5% двойных связей, находящихся в

Зо сопряжении.

245362

Предмет изобретения

Составитель В. Г. Филимонов

Редактор О. Филиппова Техрсд Л. Я. Левина

Корректоры: Л. Корогоа и А. Абрамова

Заказ 2653,14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать пол ибутадиены, содержащие различное количество сопряженных двойных связей. Полимеры, полученные этим способом, могут быть использованы для модифицированных полибутадиенов, П р им е р 4. В колбу помещают 10 г полибутадиена в 100 ил бензола, 85 ямоль трет-бутилата калия и 7 л л диметилсульфоксида.

Взаимодействие проводят при 70 С в течение

19 час. В полимере после обработки обнаружено 10о о двойных связей в сопряжении.

С пособ получения модифицированного полибутадиена-1,4 обработкой углеводородного

5 раствора полимера ионными катализаторами, отличающийся тем, что, с целью получения полимера, содержащего сопряженные двойные связи, в качестве. ионных катализаторов применяют алкоголяты щелочных металлов, амид

10 кальция, систему, состоящую из галогенидов или алкилгалогенидов алюминия, воды и пиридина, или систему, состоящую из солей никеля или кобальта, алкилгалогенидов алюминия, вОды и,пиридина.