Патент ссср 247304

 

2473О4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 19.!11.1968 (№ 1226813/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.т 11.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 2.XII.1969

MILK С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.441 211.024 435. .1 173-386 113.07 (088.8) Авторы изобретения юсЕСаюзюя

ПАТЕНТИОТЕХНИЧЕС1(Д11

БИБЛИОТЕК, В. Н. Евреев и В. Е. Петрунькин

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических мас

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ДИМЕТИЛ ГЛ ИОКСИ МИ НОВ

КОБАЛЪТА (III) Изобретение относится к получению комплексных соединений трехвалентного кобальта, которые могут быть применены в качестве физиологически активных веществ.

Предложен способ получения диметилглиоксиминов трехвалентного кобальта с моноэтанолам ином типа (Со(МЭА) в(ДН) 2)Х, где Х вЂ” Cl, Br, I, CNS, МЭА — моноэтаноламин, ДН вЂ” остаток дHMeòèëãëèoêñèìà.

Способ заключается в том, что раствор (например, спиртовой) соли двухвалентного кобальта и диметилглиоксима подвергают взаимодействию с моноэтаноламином и кислородом (например, кислородом воздуха). Соль кобальта, диметилглиоксим и моноэтаноламин целесообразно применять в соотношении

1: 2; 4.

Полученный хлорид при взаимодействии с бромистым, йодистым или роданистым калием образует соответственно бромид, йодид и роданид бисдиметилглиоксимбисмоноэтаноламинкобальта (I II) .

Синтезированные соединения устойчивы на воздухе, растворяются в воде и диметилформамиде, стойки по отношению к концентрированным кислотам н щелочам.

Пример 1. Для получения соединения (Со(МЭА)в(ДН) )CI в теплый раствор 2,32 г диметилглиоксима в 50 сл.з этанола всыпают

2,28 г мелкорастертого СоС1з 6Н,О. Раствор отфильтровывают и к фильтрату добавляют

2,5 г моноэтаноламина. Через образовавшуюся смесь пропускают воздух. В результате выделяются желтые палочкообразные кристаллы, которые отфильтровывают, промывают теплым спиртом и эфиром. Для очистки вещество перекристаллизовывают из воды, концентрируя раствор в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 65%.

Найдено, %: Со 13,25; С 32,19; Н 6,27;

Cl 7,97.

СоС зНззКсО С1.

Вычислено, %: Со 13,19; С 32,26; Н 6,31;

15 C l 7,94.

Пример 2. Соединение (Со (МЭА)

° (ДН2)Вг получают в результате реакции двойного обмена комплекса (Со(МЭА) а °

° (ДН) )Cl с бромистым калием. К отфильтрованному концентрированному раствору комплексного хлорида добавляют отфильтрованный насыщенный раствор бромистого калия. При этом в осадок выпадают светлокоричневые палочкообразные кристаллы, которые отсасывают на фильтре и промывают небольшими порциями холодной воды, а затем спиртом и эфиром. Выход 65%.

Найдено, %: Со 11,92; С 29,42; Н 5,88;

Вг 16,44.

СоС1вНззХсОвВг, 247304

Предмет изобретения

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ Л85 0 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено,

Br 16,27.

Пр им е р 3. Соединение (Со(МЭА) (jIH)>)J получают в результате реакции двойного обмена комплекса (Со(МЭА) (ДН)в)С1 с йодистым калием. К отфильтрованному концентрированному раствору комплексного хлорида добавляют насыщенный раствор йодистого калия. Образовавшиеся кристаллы темно-гкелтого цвета выделяют на фильтре, промывают холодной водой, спиртом и эфиром. Выход

750/О.

Найдено, /o Со 10,87; С 27,64; Н 5,67;

J 23,67.

СоСгзНззХаОа1.

Вычислено, о/o. Со 10,95; С 26,78; Н 5,24;

J 23,58.

Пример 4.

Соединение (Со (МЭА) в(ДН) )CNS получают в результате реакции двойного обмена комплекса (Со(МЭА)в(ДН)в)С1 с роданистым калием. При смешивании отфильтрованных концентрированных растворов комплексного хлорида и роданистого калия образуются палочкообразные кристаллы светло-коричневого цвета. Вещество выделяют на фильтре, прбмывают холодной водой, спиртом и эфиром.

Выход 78

Найдено, О/o. Со 12,41; С 33,35; Н 6,02;

5 $678.

СоСгзНазИ,Ое$.

Вычислено, О/,: Со 12 56; С 3326; Н 601;

S 6,83.

1. Способ получения диметилглиоксиминов кобальта (III) типа (Со(МЭА)в(ДН)а)Х, где Х вЂ” С1, Br, J, СNS, МЭА — моноэтанол амин, ДН вЂ” остаток диметилглиоксима, отличающийся тем, что соль кобальта (II) и диметилглиоксим в органическом растворителе, например спирте, подвергают взаимодейст20 вию с моноэтаноламином и кислородом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют кислород воздуха.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что соль кобальта, диметилглиоксим и моно25 этаноламин берут в соотношении 1:2:4.