Способ получения экзо-2-метил-эндо-2-карбметокси-экзо-5,6- эпокси-бицикло-

 

257493

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ ЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 23.XI I.1968 (№ 1292036/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20.Х1.1969. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 15.XII.1970

Кл. 12о, 11

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УД1 547.39:721;542. .943.07 (088,8) Авторы изобретения

М. С. Малиновский, Э. А. Блюмберг, Л. И. Касьян, П;" И: Валов и С. Л. Княжанский ь

Днепропетровский государственный университет им. ЗОО."летия воссоединения Украины с Россией

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭК30-2-МЕТИЛ-ЭНД0-2-КАРБМЕТОКСИ-ЭКЗО-5,6-ЭПОКСИБИЦИКЛО-(2, 2, 1)-ГЕПТАНА

Изобретение усовершенствует способ получения эпоксиаддуктов циклопентадиена с метилметакрилатом, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных и душистых веществ.

Известен способ получения экзо-2-метилэндо-2-карбметокси-экзо-5,6-эпоксибицикло (2, 2, 1) -гептана путем эпоксидирования экзо-2метил-эндо-2-карбметокси — экзо-5,6-эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептена с последующим выделением целевого продукта.

Для обеспечения взрывобезопасности,процесса предлагается эпоксидирование вести кислородом воздуха при температуре 50 — 90 С в присутствии азодиизобутиронитрила.

Эти условия специфичны для получения эпоксиаддукта циклопентадиена с метилметакрилатом-экзо -2-метил-эндо-2- карбметокси экзо-5,6-эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептана; ибо другие продукты, например циклопентен, в этих же условиях превращаются в эпоксид лишь в незначительных количествах (10- и

0,9% -ный выход) .

Предлагаемый процесс целесообразно вести в среде растворителя, например бензола, при температуре 70 С и различных давлениях, причем оптимальное атмосферное давление является наилучшим. При 50 С процесс сопро вождается полимеризацией.

Пример 1. 10 г (0,06 моль) экзо-2-метилэндо-2-карбметоксибицикло- (2, 2, 1) -гептана-5, имеющего т. кип. 88 — 90 C/18 им рт. ст и 0,3 г азодиизобутиронитрила помещают в реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником. Барботаж воздуха осуществляют через пористую стеклянную пластинку при 70 С в течение 46,5 час. Продукт реакции дистиллируют в вакууме. Получают 8,6 г (80%) экзо-2метил-эндо-2- карбметокси-экзо-5,6- эпоксибицикло-(2, 2, 1)-гептана с т. кип. 85,5 — 86,5 C/

1,5 лл рт. ст.

Пример 2. 10 г (0,06 моль) аддукта окисляют пропусканием воздуха при 90 С. Методом тонкослойной хроматографии устанавливают, что эпоксидирование практически оканчивается через 26,5 час. После перегонки в вакууме продукта реакции получают названную выше окись в количестве 5,35 г (49% ) и осмоленный остаток в перегонной колбе.

Пример 3. 15 г (0,09 моль) аддукта, 0,3 г азодиизотиронитрила и 60 мл бензола загружают в специальный металлический авто,клав. Окисление проводят при непрерывном барботаже воздуха со скоростью 10 л/час при

70 С и давлении 50 ат. Через 40 час выход окиси 30,8%.

Предмет изобретения

1. Способ получения экзо-2-метил-эндо-2карбметокси-экзо-5,6-эпоксибпцикло-(2, 2, 1)257493

Составитель Г. Андион

Редактор С. Лазарева Текред Л. Я. Левина Корректор Е. H. Миронова

Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» гептана путем эпоксидирования экзо-2-метилэндо-2-карбметокси-экзо-5,6-эпоксибицикло- (2, 2, 1)-гептена с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью обеспечения взрывобезопасности процесса, эпоксидирование ведут кислородом воздуха при температуре 50 — 90 С в присутствии азодиизобутиронитрила.

2. Способ по п. 1, отгичающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя, например бензола.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70 С.