Способ осциллографической полярографии
259464
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советски
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.Ч11.1968 (№ 1255481/26-25) с присоединением заявки №
Приоритет
Кл. 42l, 3/06
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК G 01п
УДК 543.253.08 (088.8) Опубликовано 12.Х11,1969. Бюллетень № 2 за 1970
Дата опубликования описания 27 1Ч.1970
Авторы изобретения
В. А. Белавин и В. А. Михайлов
Казанский авиационный институт
Заявитель
СПОСОБ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ
Изобретение относится:к области полярографического анализа, в частности к изучению обратимости аки слительно-:восстановительных систем.
Известен способ получения нормальных изспульсных,полярогр амм, .при котором на ячейку падают полярязующее напряжение в виде,и м пульсав,,на примвр прямоугольных, со сиваж ностью, равной двум, и с ли нейно возрастающей амплитудой и измеряют ток в конце сом пульсов. Однако этот способ связан с апределеиными трудностями, возникающим и при взучени и обратимости электродных чр >цес аав. Предлагаемый опасоб отличается тем, что параллельно lc измерением тока в,конце импульсов измеряют так в,паузе стеред началом импульсов. Это позволяет получить,как катодную, так и анод ную осциллаполярограмзты, по форме идентичные «классическим» полярогр ам мам.
Отсутствие характерных маиоимумов, присущих обычным асциллополя раграммам, независимость формы и высоты ариадной ветви осциллаполя рограммы от амплитуды поляризующего,на|пряжения облегчают расшифровку поляраграмм и открывают ш ирокие возмож ности изучения:кинетики электродных процеасав.
На фиг. 1 изабражена временная диаврамма поляриаующето напряжения; на фиг. 2 временная диаграмма тока,,проходящего через электрод (значения отсчитываемого тока перед началом и .концом импульсов показаны утолщенной линией); iHB фиг. 3 — временная диаг5 рамма напряжения, пропорционального дотффузионному току после устранения емкостной составляющей тока; на фиг. 4 — осциллополярограмма, получаемая íà экране полярографа с применением подовета луча электронно10 лучевой трубки.
На диаграмме,поляризующего напряжения обозначены: т — длительность импульсов;
Т=2т — период следования; Ле — амплитуда приращения импульсов.
15 При действии на стациона рный микроэлектрод отрицательных изгп JIbcoB стсследуемое, |например обратимое, вещество восстанавли вается, т. е. протекает катодный:процесс, и диотсретно регистрируется соответствующая ветвь ос20 циллополярогр аммы. В промежутках между импульсамст, т. е. |при начальном более положительном напряжении, происходит окисление образовавшегося непосредственно н а электроде продукта,восстановления и также дискрет25 но регистрируется анодный процесс с соответствующей ветвью кривой. Таким образом, весь период .прямоугольного напряжения можно р азделить на полупериад регистрации катодного процесса и полупериод регистрации анодно30 Го процеСса, а на экране осциллополярографа
250464 при этом параллельно наблюдаются и катодная, и анодная ветви |полярограммы, состоящие,из дискретных значений диффузион ного тока, проходящего через микроэлектрод (см. фланг. 2) .
Если продукт, образовавшийся при электрохимическом, восстановлении, не способен окисляться, то анодный ток отсутствует. Отсюда следует, что, параллельно наблюдая катодную и анодную ветви полярограммы, можно экспериментально с большой наглядностью доказать обр атимость ок ислительно-восстановительной системы.
Таас же можно изучать обратимость таких систем, од на из компонент IKQTopoH является неустойчивой и может существовать только незначительное время в качестве первичного п родукта электрохимической реакции. Обычным полярографичеоким методом обратимость таких систем определить не удается.
Измерение д иффузионного тока производится непоцредственно перед:началом и концом поляризующих импульсов, когда емкост ной ток в значительной мере затухает. Таким оор азом, |предлагаемый,способ обеспечивает высокую чувствительность осц иллополярогр афии, приближающуюся к чувствительности fIIepeменнотоковой полярографии.
Пр и,параллельной регистрации катодного и анодного,процессов, высота а иод ной ветви;не зависит от ам плитуды,поля ризующего напряжения. Это объясняется тем, что lIIpoIIecc оиисления в отсутствие импульса длится !столько же времени, .сколько и предварителыный fIIyoцесс восстановления, ра вный по длительности времени им пульса (см. фиг. 1,и 2). Возникающий,на электроде предварительный электро10 луиз с образованием амальга|мы fIIepefI, отсчетом дискретных з начений анодной волны длится ве!сьм à .короткое eceI pa фикси ро ванное время, равное с.
Предмет,изобретения
Способ осциллографической .полярографии, при:кото ром,на ячейку подают поляризующее
20 напряжение,в виде ам пульсов, например,прямоугольных, со сиважностью, равной двум, и с лHfHeHHo возрастающей амплитудой к измеряют ток в конце импульсов, отличающийся тем, что, с целью расширения возможностей
25 изучения обратимости элок родных процессов и повышения чувствительности, параллельно с измерением тока в fHOHIIe импульсов езмеряют ток в fIIayae перед началом импульсов.
259464
Составитель Н. В. Алимова
Техред 3. Н. Тараненко
Корректор С. М. СигаЛ
Редактор Н. Г. Михайлова
Типография, пр. Сапунова, 2
Заказ 858/6 Тираж 499 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
