Способ проведения дейтеро-водородного обмена в ионном источнике масс-спектрометра

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к масс-спектрометрии, к способам осуществления дейтеро-водородного обмена в ионном источнике масс-спектрометра и может быть использовано для проведения структурного экспресс-анализа биомакромолекул. Для создания атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, в ионном источнике испаряют каплю дейтерирующего агента, помещенную на металлической подложке, обогреваемой путем контакта с нагретым входным конусом масс-спектрометра. В качестве растворителя для исследуемого образца используют растворитель, не содержащий дейтерий, или дейтерированный растворитель. Техническим результатом является возможность в несколько раз повысить глубину дейтеро-водородного обмена подвижных атомов водорода на дейтерий, используя стандартный ионный источник масс-спектрометра при атмосферном давлении. 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.

 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к масс-спектрометрии, к способам осуществления дейтеро-водородного (H/D) обмена в ионном источнике масс-спектрометра и может быть использовано для проведения структурного экспресс-анализа биомакромолекул.

В настоящее время основными методами структурного анализа биомакромолекул являются методы ядерного магнитного резонанса, рентгеноструктурной спектроскопии и оптической спектроскопии. Однако эти методы могут быть применены для анализа только в случае, если исследуемое вещество является чистым и не содержит примесей. Во многих случаях при работе со сложными смесями органического происхождения, такими как нефть, гуминовые кислоты, биологические жидкости и.т.д., молекулярные компоненты смеси не могут быть выделены в виде индивидуальных соединений. Для анализа таких смесей используют масс-спектрометрический анализ.

Дейтеро-водородный обмен широко используют в масс-спектрометрии для структурных исследований и изучения механизмов реакций в газовой фазе [Wales, Т.Е.; John, R. Mass Spectrom. Rev. 2006, 25, 158-170, Walter, S.J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2006, 17, 1481-1489]. Подвижные атомы водорода, такие как амидные, кислотные или спиртовые, могут быть легко заменены на дейтерий в растворе, но во время напуска в масс-спектрометр происходит значительный обратный обмен из-за взаимодействия со следами атмосферной воды [Zhang, Z.; Smith, D.L. Protein Sci. 1993, 2, 522-531]. Для амидных водородов обратный обмен может быть устранен путем напуска азота или сухого воздуха в ионный источник [Katta, V.; Chait, В. Т.J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 6317-6321]. Описано проведение H/D обмена подвижных кислотных и гидроксильных атомов водорода в высоковакуумной части масс-спектрометра путем столкновений с дейтерированным газом [Nagy, К.; Redeuil, К.; Rezzi, S. Anal. Chem. 2009, 81, 9365-9371].

Для того чтобы происходила реакция дейтеро-водородного обмена кислотных и гидроксильных атомов водорода, необходимо создание насыщенной атмосферы дейтерированного газа. С этой целью предложены различные экспериментальные методы, например, использование интерфейса с газовой завесой дейтерированного аммиака в низковакуумной части масс-спектрометра за входным капилляром [Hemling, М.Е.; Conboy, J.J.; Bean, M.F.; Mentzer, M.; Steven, A., J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1994, 5, 43-442]. Для осуществления метода необходима существенная модификация стандартного коммерческого масс-спектрометрического оборудования.

Известен способ и система для анализа метаболитов с использованием H/D в режиме он-лайн, включающая жидкостной хроматограф-масс-спектрометр (ЖХ-МС), снабженный источником ионизации электроспрей [ЕР 1345028 А1, опубл. 17.09.2003]. Способ предполагает использование специального интерфейса, позволяющего производить одновременный напуск исследуемого образца и дейтерированного растворителя. Возможности применения способа ограничены необходимостью использования источника ионизации специального вида.

Описан метод проведения дейтеро-водородного обмена амидных атомов водорода в макромолекулах [WO 2011059401 А1 опубл. 19.05.2011] с использованием двух разных каналов для исследуемого образца и дейтерированного растворителя, разделенных полупроницаемой мембраной. Как и в предыдущем аналоге, для реализации способа требуется специальное оборудование, что ограничивает возможности его использования.

В качестве прототипа предлагаемого способа H/D обмена взят метод, описанный в [Wolff, J.-C.; Alice, M.-F. Mass Spectrom. 2006, 20, 3769-3779.], согласно которому, помимо основного капилляра, по которому осуществляют подачу исследуемого образца в ионный источник, используют дополнительный капилляр, через который подают тяжелую воду или другой дейтерированный растворитель. Электрораспылением дейтерированного растворителя в ионном источнике создают атмосферу, насыщенную дейтерирующим газом. В результате ион-молекулярных реакций осуществляется обмен подвижных атомов водорода исследуемого вещества на дейтерий. Недостатком данного способа является невозможность его осуществления на стандартном коммерческом масс-спектрометрическом оборудовании и необходимость использования специальных ионных источников двойного электрораспыления. Кроме того, достигаемая данным способом глубина дейтеро-водородного обмена, составляющая 40-70%, недостаточна для многих приложений, таких, как структурные исследования биомакромолекул, содержащих более 10 быстро обмениваемых атомов водорода, к которым относятся сахара, гликопепдиды, продукты постмортальных превращений органического вещества.

Задачей, решаемой изобретением, является разработка способа проведения дейтеро-водородного обмена, обеспечивающего увеличение глубины дейтеро-водородного обмена до 85% и пригодного для реализации в стандартном ионном источнике масс-спектрометра при атмосферном давлении.

Поставленная задача решается предлагаемым способом, включающим распыление в ионном источнике раствора исследуемого образца через капилляр для напуска образца и создание в ионном источнике атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, отличающимся тем, что для создания атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, в ионном источнике испаряют каплю дейтерирующего агента, помещенную вблизи входного капилляра в масс-спектрометр на металлической подложке, обогреваемой путем контакта с нагретым входным конусом масс-спектрометра.

На Фиг.1 показана схема ионного источника масс-спектрометра, в котором реализуется заявляемый способ.

На Фиг.2 показан масс-спектр (ионная ловушка) ионных кластеров фосфорной кислоты, полученных с использованием ионизации электрораспылением в режиме отрицательных ионов.

На Фиг.3 показаны ИЦР масс-спектры (ионный циклотронный резонанс) 4-звенного ионного кластера фосфорной кислоты, полученные по примерам 1-4 с использованием заявляемого способа.

На Фиг.4 показаны ИЦР масс-спектры 8-звенного ионного кластера фосфорной кислоты, полученные по примерам 1-4 с использованием заявляемого способа.

На Фиг.5 показан ИЦР масс-спектр мальтотетрозы, полученный по примеру 5 с использованием заявляемого способа.

Для реализации заявляемого способа ионизацию испытуемого образца можно осуществлять любым известным способом ионизации при атмосферном давлении - электрораспылением, фотоионизацией, химической ионизацией и др. В качестве растворителя для исследуемого образца могут быть обычные протонные растворители, а также их дейтерированные аналоги. Испытуемый образец в форме раствора в воде или в этаноле или в их смеси или в их дейтерированных аналогах подают в ионный источник посредством распыления через капилляр 1. Для создания атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, на подложку 2 помещают каплю 3 дейтерирующего агента, в качестве которого используют тяжелую воду или дейтерированный метиловый или этиловый спирт или их смеси. Учитывая более низкую стоимость и относительно высокую температуру кипения, более целесообразно использовать тяжелую воду. Подложку изготавливают из теплопроводного, инертного в условиях эксперимента материала, например, меди, латуни или стали. Подложка размещена вблизи входного капилляра 4 в масс-спектрометр так, что она нагревается от контакта с горячим (температура 150-300°С) конусом 5, внутри которого находится капилляр 4. Достигаемая при таком контакте температура подложки 75-100°С достаточна, чтобы обеспечить испарение дейтерирующего агента. Испарение капли объемом 300-400 мкл позволяет проводить анализ в течение 20-30 минут. За счет испарения капли дейтерирующего агента в пространстве между капилляром 1 для напуска ионизированного образца и входным отверстием в капилляр 4 создается атмосфера паров дейтерирующего агента, молекулы которого проникают внутрь капель анализируемого образца, образующихся на выходе из капилляра 1, или участвуют в ионно-молекулярных реакциях внутри входного капилляра 4 на пути продвижения в масс-спектрометр. В результате этих процессов происходит дейтеро-водородный обмен. Для повышения глубины H/D обмена, особенно, при анализе соединений, содержащих большое количество подвижных атомов водорода, целесообразно в качестве растворителя для анализируемого образца использовать дейтерированные растворители, например смесь D2O и EtOD, которые, в результате распыления на выходе из капилляра 1, дополнительно насыщают пространство ионного источника дейтерирующим агентом. Взаимное расположение капилляра 1 для напуска ионизированного образца, капли 3 на подложке и входного отверстия в капилляр 4 подбирают так, чтобы в пространстве между ними формировалась максимально насыщенная дейтерирующим агентом атмосфера, обеспечивающая максимальную глубину D/H обмена. На практике для стандартного ионного источника расстояние L1 между выходным отверстием капилляра 1 и плоскостью сечения конуса 5 составляет 5-10 мм, расстояние L2 между каплей 3 и осью входного капилляра 4 находится в интервале 3-8 мм, а расстояние L3 между плоскостью сечения конуса 5 и каплей 3 составляет 3-6 мм. Вне указанных интервалов возможно ухудшение эффективности ионизации за счет нестабильности процесса H/D обмена.

Многочисленные эксперименты показывают, что глубина H/D обмена не зависит от скорости напуска образца в ионизационную камеру, от количества нанесенного на подложку дейтерирующего агента и от материала подложки и определяется лишь степенью насыщения пространства ионизационной камеры дейтерированным агентом.

Возможность реализации заявляемого изобретения с получением заявленного технического результата иллюстрируют нижеследующие примеры 1-4 осуществления H/D обмена при масс-спектрометрическом анализе ионных кластеров фосфорной кислоты. Эти кластеры покрывают широкий диапазон масс и содержат большое количество кислых лабильных атомов водорода. В качестве примера на Фиг.2 показан масс-спектр кластеров фосфорной кислоты, содержащих до 8 звеньев. Спектр получен с использованием ионизации электрораспылением в режиме отрицательных ионов в ионной ловушке масс-спектрометра 7 Т LTQ-FT Ultra (Thermo, Бремен, Германия). Количество подвижных атомов водорода N в кластере равно 3m - 1, где m - количество звеньев в кластере. Для ввода образца в ионизационную камеру использован метод электрораспыления при напряжении на игле распылителя 2400 В и скорости распыления 1 мкл/мин. Для приготовления образцов фосфорной кислоты 2 мкл фосфорной кислоты (Sigma, HPLC grade) растворяют в смеси, содержащей по 100 мкл воды и этанола. Для каждого образца проведено по две серии опытов с использованием в качестве растворителя обычной воды и этанола и их дейтерированных аналогов. В качестве подложки в приведенных примерах использована медная пластина. На подложку нанесена капля тяжелой воды объемом 400 мкл. Температура подложки 85°С, температура капли 55°С. Время испарения капли, соответствующее времени анализа - 20 минут. Расстояние L1 составляет 7 мм, расстояние L2 составляет 5 мм, расстояние L3 составляет 4 мм. Для контроля температуры использован термопарный детектор.

Возможности способа для анализа олигосахаридов проиллюстрированы на примере анализа мальтотетрозы (пример 5), масс-спектр которой показан на Фиг.5. Для приготовления образца 2 мг мальтотетрозы растворяют 100 мкл тяжелой воды, а затем аликвоту объемом 5 мкл дополнительно растворяют в 100 мкл тяжелой воды и 100 мкл дейтерированного этанола.

Как видно из Фиг.3-5, спектры, полученные с разрешающей способностью примерно 300000, описываются биномиальным распределением, аппроксимация которого позволяет определить глубину H/D обмена:

h ( n ) = C N n p n ( 1 p ) N n ,

где h - относительная высота пика в масс-спектре, соответствующего n заменам атомов водорода на дейтерий, N - общее количество лабильных атомов водорода, p - глубина обмена, n - количество обменов.

Результаты, полученные в примерах 1-5, показаны в таблице и на Фиг.3-5.

Низкая глубина обмена в случае использования только дейтерированного растворителя без дополнительного испарения дейтерирующего агента из капли (пример 3) демонстрирует отрицательное влияние обратного обмена в источнике, связанного с взаимодействием со следами атмосферной воды. Как видно из примеров 2 и 4, применение заявляемого способа позволяет значительно повысить глубину H/D обмена. Так, в случае 4-звенных кластеров фосфорной кислоты испарение капли D2O на подложке (пример 2) приводит к 5-кратному повышению глубины H/D обмена, а дополнительное одновременное использование дейтерированных растворителей (пример 4) позволяет увеличить глубину H/D обмена еще на 13-14%. Аналогичные результаты получены и для 8-звенных кластеров фосфорной кислоты. Результаты, представленные в таблице для мальтотетрозы (пример 5), показывают, что в случае олигосахаридов заявляемый способ также позволяет достичь 85%-ной глубины H/D обмена.

Таким образом, изобретение позволяет значительно повысить глубину дейтеро-водородного обмена подвижных атомов водорода на дейтерий, используя стандартный ионный источник масс-спектрометра при атмосферном давлении.

1. Способ проведения дейтеро-водородного обмена в ионном источнике масс-спектрометра при атмосферном давлении, включающий распыление в ионном источнике раствора исследуемого образца через капилляр для напуска образца и создание в ионном источнике атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, отличающийся тем, что для создания атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, в ионном источнике испаряют каплю дейтерирующего агента, помещенную на металлической подложке, обогреваемой путем контакта с нагретым входным конусом масс-спектрометра.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя для исследуемого образца используют растворитель, не содержащий дейтерий.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя для исследуемого образца используют дейтерированный растворитель.



 

Похожие патенты:

Предлагаемое изобретение относится к области ион-дрейфовой и масс-спектрометрии и найдет широкое применение при решении аналитических задач органической и биоорганической химии, иммунологии, биотехнологии, криминалистике, протеомике, метаболомике и медицины, метабономики и посттрансляционной модификации.

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к инструментальным оптическим методам анализа. .

Изобретение относится к исследованию или анализу материалов путем определения их химических или физических свойств, конкретно путем разделения на составные части (компоненты) с использованием адсорбции и их масс-спектрометрического исследования.

Изобретение относится к области медицины, а точнее к клинической химии, в частности к способам оценки уровня содержания эндогенных стероидов в организме. .

Изобретение относится к медицинской технике, а именно к устройствам для анализа газов живого организма. .

Изобретение относится к биоинформационным методам идентификации белков и пептидов по геномным базам данных. .

Изобретение относится к способу и может быть использовано для хромато-масс-спектрометрической идентификации контролируемых токсичных химикатов в сложных многокомпонентных смесях.

Изобретение относится к области разработки способа установления состава природного материала путем разделения жидкостей, полученных в результате пробоподготовки, методом газовой хроматографии.

Изобретение относится к масс-спектроскопии а более конкретно к квадрупольным масс-анализаторам. .

Изобретение относится к высокочувствительному способу определения количества глицирризина, глицирретиновой кислоты и их фармакологически приемлемых солей, присутствующих в плазме крови человека. Высокочувствительный способ определения количества глицирризина, глицирретиновой кислоты и их фармакологически приемлемых солей характеризуется тем, что смесь плазмы крови человека с метанолом или раствором аммиачной воды с определенной концентрацией вводят в твердую фазу, обладающую обращенно-фазовой распределительной функцией и функцией анионного обмена, затем промывают твердую фазу очищающей жидкостью, представляющей собой однокомпонентную жидкость или жидкую смесь, по меньшей мере, двух компонентов, выбранных из группы, включающей воду, щелочь, спирт и ацетонитрил. Далее проводят элюирование из твердой фазы кислым спиртом, выбранным из муравьиной кислоты-метанола или муравьиной кислоты-этанола, после чего проводят стадию количественного определения глицирризина, глицирретиновой кислоты и их фармакологически приемлемых солей методом ЖХ-МС или ЖХ-МС/МС. Высокочувствительный способ позволяет обнаружить и количественно определить глицирризин, глицирретиновую кислоту и их фармакологически приемлемые соли в плазме крови человека. 4 ил., 17 табл., 7 пр.

Изобретение относится к области аналитической химии и касается способа определения амина в образце. Сущность способа заключается в контактировании образца, содержащего амин, с раствором соли, содержащей 2,2',2”,6,6',6”-гексаметокситритильный карбокатион, и последующем определении конъюгатов методами высокоэффективной жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. Способ пригоден как для летучих аминов малой массы, так и для полярных аминогликозидных соединений. Образующиеся производные аминов обладают поглощением в УФ-области и повышенной склонностью к ионизации, что облегчает их детекцию указанными выше методами. Использование способа позволяет с высокой точностью определить амины в образце. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 33 пр., 33 ил.

Изобретение относится к области масс-спектрометрии, а именно к источникам ионов с ионизацией при атмосферном давлении (фотоионизация, химическая ионизация при атмосферном давлении в коронном разряде и другие), и найдет широкое применение в масс-спектрометрии, спектрометрии подвижности ионов при решении задач органической и биоорганической химии, иммунологии, медицины, диагностики заболеваний, биохимических исследований, фармацевтике, токсикологии и экологии, проведении анализов в криминалистике и следового анализа наркотиков и их метаболитов. Способ основан на формировании газовой, транспортирующей ионы, струи, коаксиально обдувающей область образования ионов закрученной вихревой струей с образованием объемного закрученного потока с осевым течением, и дополнительного газового потока, формирующего вихревую пробоотборную струю в виде составного вихря, фокусирующего ионы на оси пробоотборного потока в центре вихревого ядра. Особенностью способа являются равенство линейных скоростей ламинарных потоков: газа-носителя из хроматографической колонки и внешнего коаксиального потока газа; при этом суммарный объемный поток, транспортирующий ионы, должен немного превышать поток газа с транспортируемыми ионами, поступающего в интерфейс масс-спектрометра. Техническим результатом является обеспечение транспортировки ионных потоков без дискриминации ионов по массам, уменьшения плотности ионов в транспортируемом потоке, потери хроматографического разделения при нормальных условиях, не прибегая к нагреву внешнего газа носителя, что существенно упрощает реализацию метода в широком диапазоне объемных скоростей потоков газа-носителя, при этом ионный ток анализируемых веществ хроматографической фракции поступает в анализатор без примесей из лабораторного воздуха. 1 ил.

Изобретение относится к области ион-дрейфовой и масс-спектрометрии и найдет широкое применение при решении аналитических задач органической и биоорганической химии, иммунологии, биотехнологии, криминалистики, протеомики, метаболомики, медицины, экологии и охраны окружающей среды. Устройство непрерывного стабильного электрораспыления растворов в источнике ионов при атмосферном давлении выполнено в виде коаксиально расположенных капилляров, ориентированных вертикально. По внутреннему металлическому капилляру подается анализируемый раствор, к этому же капилляру прикладывается напряжение от высоковольтного источника питания. С торца этого капилляра происходит электрораспыление вертикально вверх. Для непрерывного стабильного электрораспыления вводимых проб (анализируемых растворов в узел электораспыления) и стабильного процесса распыления в канал подачи растворов устанавливается инжектор, например кран-переключатель с петлевым вводом пробы, позволяющий проводить ввод пробы без разрыва потока жидкости, а следовательно, и без переходных неустойчивых процессов выхода на стабильный режим распыления. В канал откачки парогазовой смеси из зазора между коаксиальными капиллярами устанавливается осушитель. Излишки нераспыленного раствора отделяются от парогазовой смеси и осушенный лабораторный воздух откачивается воздушным насосом. Технический результат - увеличение времени непрерывного стабильного распыления раствора, а следовательно. устойчивой работы прибора и стабильности регистрируемых спектров, уменьшение частоты обслуживания устройства распыления и источника ионов для их чистки. 4 ил.

Изобретение относится к исследованию или анализу паров веществ путем измерения их физических свойств с использованием метода масс-спектрометрии и масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов, в том числе в сочетании с методом хроматографии. Способ идентификации органических соединений на основе использования методов газовой хроматографии, масс-спектрометрии электронной ионизации. При этом для получения аналитической информации применен метод масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов и для установления структуры соединения используют совместно данные трех методов: газовой хроматографии, масс-спектрометрии электронной ионизации и масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов. После хроматографического разделения вещества ионизируются методом электронной ионизации с детектированием положительных ионов (ПИ) и/или ионизируются электронами, обладающими энергией от 0 до 15 эВ, с регистрацией отрицательных ионов. Затем по данным зарегистрированных масс-спектров определяют вероятную молекулярную массу, определяют брутто-формулы осколочных ионов и изотопных ионов, входящих в структуру молекул, сравнивают полученные результаты с данными библиотек: масс-спектров положительных ионов (NIST) и масс-спектров отрицательных ионов, содержащих более 100 масс-спектров исследованных соединений. Техническим результатом является повышение достоверности и надежности идентификации веществ, расширение функциональных возможностей масс-спектрометрического метода отрицательных ионов резонансного захвата электронов. 2 ил.

Изобретение относится к области ион-дрейфовой и масс-спектрометрии и найдет широкое применение при решении аналитических задач органической и биоорганической химии, иммунологии, биотехнологии, криминалистике, протеомике, метаболомике при электрораспылении растворов исследуемых лабильных веществ. Устройство образования бескапельного ионного потока при электрораспылении анализируемых растворов в источниках ионов с атмосферным давлением выполнено в виде коаксиально расположенных капилляров. Внутренний металлический капилляр находится под потенциалом земли, по нему подается жидкостным насосом анализируемый раствор. На торце этого капилляра образуется мениск, с поверхности которого происходит образование ионного потока при электрораспылении. Коаксиальный зазор между капиллярами подключен к воздушному регулируемому откачивающему насосу. Напротив мениска расположен плоский противоэлектрод с отверстием в центре закрытый скользящей заслонкой, которые электрически соединены между собой и подключены к высоковольтному регулируемому источнику питания. Скользящая заслонка перекрывает попадание капель в анализатор ионного потока в начале процесса электрораспыления и при его завершении, когда процесс не стационарен. В варианте горизонтальной ориентации оси отверстия в противоэлектроде капилляр, в торце которого расположен мениск распыляемого раствора, устанавливается под углом к оси в горизонтальной плоскости для компенсации деформации симметрии конической формы мениска под воздействием силы тяжести. Технический результат - получение бескапельного ионного потока при электрораспылении анализируемых растворов в источниках ионов с атмосферным давлением при нормальных условиях, а следовательно, непрерывного стабильного распыления, устойчивой работы анализатора и стабильности регистрируемых спектров, уменьшение частоты обслуживания устройства транспортировки ионного потока в анализатор для его чистки. 1 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к области ион-дрейфовой и масс-спектрометрии и найдет широкое применение при решении аналитических задач в органической и биоорганической химии, иммунологии, биотехнологии, криминалистике, протеомике при исследовании лабильных веществ с использованием метода «электроспрей». Устройство стабильного электрораспыления при атмосферном давлении растворов веществ для источников ионов выполнено в виде металлического капилляра, по которому подается раствор. На торце этого капилляра образуется мениск жидкости, из которого происходит эмиссия заряженных частиц под воздействием электрического напряжения подаваемого на противоэлектрод. Снаружи металлического капилляра устанавливается коаксиальная насадка из химически стойкого, не-смачиваемого, непористого диэлектрика. Торец насадки со стороны мениска имеет форму усеченного конуса с диаметром сечения и внутренним каналом, равным двум диаметрам капилляра, на котором расположен мениск. Внутренний канал расположен по оси прямого усеченного конуса и имеет переменное сечение, длина внутреннего канала в его узкой части равна диаметру сечения конуса и составляет пять его диаметров. Внутренний канал в его широкой части имеет диаметр много больше диаметра в его узкой части. Вершина конуса имеет угол не более 90 градусов. Плоский противоэлектрод электрически присоединен к высоковольтному источнику питания, а металлический капилляр заземлен. Коаксиальный зазор между капилляром и насадкой подключен к воздушному откачивающему насосу для устранения излишков нераспыленного раствора вместе с лабораторным воздухом. Технический результат - увеличение времени режима стабильного электрораспыления при атмосферном давлении растворов веществ для источников ионов, уменьшение шумов в регистрируемых спектрах, отсутствие ложных пиков в спектрах из-за электрохимической эрозии, повышение электрической прочности узла электрораспыления на пробои. 4 ил.

Изобретение относится к области медицины, в частности к способу получения стандартного образца сульфатного скипидара. Способ получения стандартного образца сульфатного скипидара, включающий отбор пробы воды, двукратную экстракцию сульфатного скипидара диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки, полученные после экстракций, объединяют, колбу, в которой экстрагировали образцы воды, промывают диэтиловым эфиром и присоединяют полученную вытяжку к вытяжкам, полученным ранее, собранные эфирные вытяжки промывают дистиллированной водой, затем полученный эфирный слой отделяют от воды и осуществляют его сушку сульфатом натрия, после чего отгоняют диэтиловый эфир из полученного сульфатного скипидара и готовят стандартный раствор путем внесения 0,00005-0,0001 грамм сульфатного скипидара в виалу на 1,5 мл, разбавляют хлористым метиленом до метки и определяют содержание компонентов сульфатного скипидара методом хромато-масс-спектрометрии. Вышеописанный способ позволяет получить стандартный образец сульфатного скипидара. 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к исследованию или анализу материалов, в том числе фосфорорганических веществ (ФОВ), путем определения их химических или физических свойств, а именно путем разделения образцов материалов на составные части с использованием адсорбции, абсорбции, хроматографии и масс-спектрометрии, а более конкретно к способам идентификации и количественного определения фосфорорганических веществ методами хромато-масс-спектрометрии. Способ бесстандартной оценки количества фосфорорганического вещества в пробе заключается в подготовке анализируемой пробы, вводе подготовленной пробы в испаритель хроматографа, разделении пробы в хроматографической капиллярной колонке, регистрации сигнала масс-спектрометрического детектора и установлении градуировочной зависимости. Причем при установлении градуировочной зависимости определяют зависимость масс-спектральной характеристики детектора с цилиндрической ионной ловушкой от массы анализируемого фосфорорганического вещества. Далее выделяют диапазоны массы для характеристичных ионов с массовыми числами, равными [М+1]+ и [2М+1]+, где М - молекулярная масса вещества, а также для иона, являющегося характеристичным ионом для анализируемого фосфорорганического вещества при использовании ионизации электронным ударом. Затем в каждом диапазоне масс устанавливают корреляционные зависимости изменения интенсивности нехарактеристичных ионов данного диапазона масс от массы. Далее оценивают количество вещества в пробе, используя установленные корреляционные зависимости. Техническим результатом является расширение функциональных возможностей мобильного хромато-масс-спектрометра и повышение уровня безопасности проведения процесса анализа за счет снижения риска поражения персонала химической лаборатории фосфорорганическими отравляющими веществами при проведении градуировки детектора. 2 табл., 5 ил.
Изобретение относится к области масс-спектрометрии. Способ позволяет получать непрерывный стабильный поток заряженных частиц электрораспылением для больших объемных скоростей растворов анализируемых веществ, без образования крупных капель в начале электрораспыления новой пробы, что существенно упрощает процесс получения непрерывного стабильного и монодисперсного потока заряженных частиц в широком диапазоне объемных скоростей потоков распыляемой жидкости и соответственно стабильный ионный ток анализируемых веществ, поступающих в анализатор, а также долговременную работу источника без разборки и чистки. Особенностями способа являются введение жидкой пробы в область распыления без прерывания потока элюента и осушение откачиваемой парогазовой смести излишков нераспыленного элюента и газа. Режим непрерывной стабильной эмиссии заряженных частиц (ионный ток) существует сколь угодно долго только при условии, что каждая подаваемая в область распыления проба не приводит к разрыву потока жидкости. Так же на непрерывный стабильный режим эмиссии заряженных частиц влияет долговременная стабильная откачка парогазовой смеси из области распыления, что довольно легко достигается осушением парогазовой смеси от элюента. При этом регулируемые параметры распыления - величина электрического напряжения, подаваемого на противоэлектрод, и поток отбираемого газа из коаксиального канала между капиллярами после настройки на стабильный режим не изменятся во все время работы источника ионов при неразрывной подаче жидкой пробы в область электрораспыления. Техническим результатом является возможность получения непрерывного долговременного стабильного тока заряженных частиц электрораспылением в широком диапазоне объемных скоростей растворов анализируемых веществ при нормальных условиях при последовательном вводе пробы в область распыления и соответственно стабильного ионного тока анализируемых веществ, поступающих в анализатор.

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к масс-спектрометрии, к способам осуществления дейтеро-водородного обмена в ионном источнике масс-спектрометра и может быть использовано для проведения структурного экспресс-анализа биомакромолекул. Для создания атмосферы, насыщенной дейтерирующим агентом, в ионном источнике испаряют каплю дейтерирующего агента, помещенную на металлической подложке, обогреваемой путем контакта с нагретым входным конусом масс-спектрометра. В качестве растворителя для исследуемого образца используют растворитель, не содержащий дейтерий, или дейтерированный растворитель. Техническим результатом является возможность в несколько раз повысить глубину дейтеро-водородного обмена подвижных атомов водорода на дейтерий, используя стандартный ионный источник масс-спектрометра при атмосферном давлении. 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.

Наверх