Патент ссср 262004

 

и " "о-ток;

6 ос!1 Рос,аа моЛ"о1бн М5

262ОО4

О П И С А Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Саветскик

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Кл. 12g, 11/46 1ПК а 01 ,Заявлено 14 11 .1967 (№ 1133189/23-4) 08. IV.1966, согласно

541066, поданным

Америки

Бюллетень № 5

Приоритет 14.IV.1966 и заявкам № 527051 и в Соединенных Штатах

Опубликовано 13.1.1970.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.093.187.3 (088.8) Дата опубликования описания 18Л .1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Владимир Хенсел и Джеймс Хоэкстра (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Юниверсал Ойл Продактс Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащ ий щелочной металл и металл пл атиновой грулпы на носителе — окиси алюминия.

Предложенный катализ атор содержит щелочной металл, предпочтительно литий, в кол ичестве от 0,01 до 1,5 вес. р/р, металл платиновой группы, предпочтительно плапину, в количестве от 0,05 до 5,0 вес, % и мышьяк, или сурьму, или висмут, предпочтительно мышьяк, в атомарном отношен ии к металлу платиновой группы от 0,20 до 0,45.

Катализагор готовят пропиткой носителя— окиси алюминия водным раствором соединения щелочного металла, например нитратом лития и раствором, содержащим соединение мышьяка, сурьмы или висмута и растворимое соединен ие металла, платиновой группы, например хлорплатиновую кислоту. Проп|итанный носитель сушат при 38 — 150 С и подвергают кальцинированию при 425 — 595 С. Пример. Продолжительность каждого отдельного периода испытан|ия 21 час, анализы произведены в течение первого и двадцать первого часов. Первый период испытания,при

0,68 абс. атч, 575 С, молярном соовно шен ии водорода к углеводороду 2: 1 и часовой объемной скорости жидкости 2,,при использовании нелитиров анной глиноземной смеси, содержащей 0,75% по весу платины, показал конверсию изобутана в изобутилен 23,8р/, в течение первого. часа. Эффективность конверси и в изобутилен 57,1%, при этом наблюдается значительный крекинг в С,— Сз парафины, в расчете на сырье получено 3,5 мол. >/р мета на, 3,5 мол. % этана и 10,9 мол. % пропана.

Кроме того, углерод отлагается на катализа10 торе в количестве 3,61% по .весу.

Второе испытание осуществлено без изменения условий работы, но при использовании платинового катализ атор а, содержащего

15 033% по весу лития. В этом случае конверсия изобутана в изобутилен 29,2р/р (в течение первого часа), сопровождаемая эффективностью конверсии 75,4%. Легкие парафины содержат

2,4 мол. % метана, 0,9 мол. % этана .и 6,2

20 мол. % пропана, в расчете на подаваемое (сырье. Анализ катализатора показал отложение углерода 0,85% по весу. На двадцать первом часу конверсия в |изобутилен снижена только до 29%, но эффективность конверсии

25 увеличена до 91, 5%. Кроме того, реакция .тареки нга снижена до такой степени, что получено только 0,7% метана, следы этапа,и

2,пропана.

262004

Таблица

Каталитические компонентьг на окиси алюминия

Испытание

Pt-L1

Pt-Lt-А

23,8

29,2

30,0

57,1

75,4

97,7

3,5

3,5

10,9

2,4

0,9

6,2 Предмет изобретения

0,7

3,61

0,33

0,85

Составитель Е. Б. Петухова

Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 1118/11 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Конверсия изобутана в изобутилен, мол, о

Эффективность конверсии, %

Легкие парафиновые продукты, мол. О6. метан . этан пропан

Углерод на катализаторе, %

В третьем испытании каталогизатор содержит

0,31 атомного веса мышьяка на атомный вес платины, последняя присутствует в количестве

0,75>/в по весу, оиись алюминия и 0,5>/в по весу лития. Это испытание, проведено в тех же условиях работы, за исключением. того, что время пребывания изобутанового сырья снижено увеличением объемной скорости жидкости до 4 час (с 2 час),,используемых в двух предыдущих периодах IHcIIbITBHHH. В течение первого часа конверсия изобутана 30%, она уменьшилась только до 29,8II/< в течете 21 час испытания. Выход изобутилена в течение

21 час 29,1% при эффективности конверсии

97,7%. Добавление мышьяка к литированному глиноземноплатиновому катализатору фактическ и устраняет реакции изомер изации и крекинга, и общий выход легких пара финнов (CI — Сз) составлЯет 0,7в/в. На катализатоРе обнаружено только 0,3

В таблице даны результаты трех испытаний

10 в течение первого часа.

15 1. Катализатор для депид риро вания пара|финовых углеводородов, содержащий щелочной металл и металл платиновой группы на носителе — оииси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селек20 тивности катализатора, в его состав введен металл из группы мышьяк, сурьма, висмут, предпочтительно мышьяк.

2. Каталогизатор по п. 1, отличающийся тем, что он содержит щелочной металл в количест25 ве от 0,01 до 1,5 вес. в/„металл платиновой группы в количестве от 0,05 до 5,0 вес. % и мышьяк, или сурьму, или висмут в атомарном отношении к металлу платоновой группы от

0,20 до 0,45.