Способ получения полиимидов

 

1 ! (1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

267893

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.1.1969 (№ 1298765/23-5) Кл. 39с, 10 с присоединением заявки чоо

Приоритет

МПК С 08g

УДК 678.675(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 02.1Ч.1970. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 31ХП.1970

Авторы изобретения

В. В. Коршак, В. П. Мамаев, С. В. Виноградова, Я. С. Выгодский и Е. П. Фокин

Институт элементоорганических соединений АН СССР и Институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ

""-CoO-o

Изобретение относится к производству термостойких полимеров.

Полиимиды обладают высокой тепло- и термостойкостью, которая в сочетании с хорошими механическими и диэлектрическими характеристиками делает эти полимеры весьма перспективными для практического применения.

Введением в полимерную цепь полиимидов между имидными и бензольными циклами различных связей и группировок можно придать этим полимерам растворимость и плавкость, что существенно облегчает их переработку в изделия.

Предлагается способ получения полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и 2,5-бис(4-аминофенокси)4,6-дифенилпиримидина. Диамин представлен следующей формулой:

Синтез полиимидов осуществляют в одну стадию нагреванием в растворе высококипящего растворителя либо в две стадии с выделением промежуточного продукта — полиамидокислоты.

Увеличение гибкости макромолекулы полиимидов на основе указанного диамина, достигаемое за счет наличия в ННх простых эфирных связей, и разрыхление структуры вследствие наличия боковых фенильных группировок придают таким полимерам растворимость в доступных органических растворителях и плавкость, позволяющую перерабатывать эти полимеры методом горячего прессования.

Изобретение подтверждается примерами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, барботером для подачи инертного газа и трубкой для отвода воды, выделяющейся в процессе поли20 циклизации, загружают 0,892 г 2,5-бис (4-аминофенокси) -4,6-дифенилпиримидина, 0,436 г пиромеллитового диангидрида и 7,0 .ттл нитробензола. При перемешивании и пропускании аргона реакционную смесь нагревают до 110"С.

25 При этой температуре полимер переходит в раствор. Затем температуру повышают до

210 С и выдерживают при этой температуре

13 час. После охлаждения раствор полимера разбавляют диметилформамидом (ДМФА) и

30 выделяют полиимид осаждением в ацетон. По267893

Составитель Л. А, Платонова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко

Корректор Л. Фирсова

Заказ 2134/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лимер отфильтровывают, промывают многократно ацетоном и сушат в вакуум-шкафу при

80 — 90 С. Выход полимера 1,1 г (94% от теории), гн„0,5%-ного раствора полимера в

ДМФА при 25 С 0,42 дл/г. Температура размягчения полимера — 310 С (из термомеханической кривой). Полимер хорошо растворяется в ДМФА, диметилацетомиде (ДМАЦ), диметилсульфоксиде (ДМСО), нитробепзоле, трикрезоле.

Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, получают полимер из 2,5-бис(4-аминофенокси) -4,6-дифенилпиримидина и диангидрида 3,3,4,4-тетракарбоксидифенилоксида. Выход полимера количественный, r0„0,5% -ного раствора полимера в ДМФА при 25 С

0,53 дл/г. Температура размягчения полимера

260 С. При горячем прессовании полимер дает хорошо оформленные, монолитные, прозрачные изделия. Полимер хорошо растворяется в ДМФА, ДМАЦ, ДМСО, нитробензоле;. хлороформе, трикрезоле, силл-тетрахлорэтане.

Пр им ер 3. В условиях, описанных в примере 1, получают полиимид из 0,426 г диангидрида 3,3-бис(3,4-дикарбоксифенил) фталида и 0,446 г 2,5-бис(4-аминофенокси)-4,6-дифенилпиримидина. Выход полимера количественный. гн„0,5%-ного раствора полимера при

25 С в ДМФА 0,34 дл/г. Полимер, кроме раст10 ворителей, перечисленных в примере 2, растворяется также в циклогексаноне.

Предмет изобретения

Способ получения полиимидов путем поли15 конденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, от.гичаюгдийся тем, что, с целью расширения ассортимента плавких и растворимых полиимидов, в качестве диамина применяют 2,5-бис(4-аминофенокси) -4,6-дифе20 нилпиримидин.