Способ получения анионитов

 

О П И С А Н И Е 268646

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04,Ч11.1968 (№ 1254118/23-5) Кл. 39с, 13 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08g

УДК 661.183.123.3(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10,IV.1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 13.Л1.1970 ....!

Авторы изобретения

И. В. Самборский, В. А. Ильин, Л. Л. Грачев, А.,ф1":.Четвериков" 11, и А. Н. Горбаренко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ ва анионитов:

Без прибавления мелкой фракции или с прибавлением ее в хлорформе

С прибавлением мелкой фракции в гидроксильной форме

Выход готового анионита, вес. ч.

Механическая прочность анионита

31

На 7 — 9 1> выше чем у контрольного образца

На 5 — 15 /О ниже чем у контрольного образца близка по значению емкости контрольного образца

Набчхаемость и окисляемость

Емкость

Известен способ получения анионитов путем поликонденсации галоидсодержащих соединений, например эпихлоргидрина, дихлоргидрина глицерина, с полиалкиленполиаминами или их солями. 5

Предлагается проводить указанную поликонденсацию в присутствии анионообменной смолы,в гидроксильной форме.

Предложенный способ позволяет увеличить степень конденсации, увеличить выход аниони- 10 та, механическую прочность, снизить набухаемость и окисляемость анионита, получить продукты высокого качества.

В качестве анионообменной смолы можно применять отход производства, получаемый 15 при дроблении той же анионообменной смолы, переведенной в гидроксильную форму. Можно также употреблять используемый в настоящее время отсев мелких гранул, получаемый в производстве АВ-17-8ч (чистая форма). 20

Этот отсев получается в гидроксильной форме

Сравнительные свойст и может быть сразу применен для получения анионитов.

Пример 1. В реактор, снабженный етешалкой, устройством для замера температуры и рубашкой для подогрева и охлаждения, загружают 10 вес. ч. полиэтиленполиаминов, 25 вес. ч. воды и 8 вес. ч. мелкой фракции

ЭДЭ-10П с размером частиц мельче 0,3,ила в гидроксильной форме, в воздушно-сухом состоянии. Затем при температуре 48 — 52 С,:поддерживаемой охлаждением и скоростью приливания, постепенно приливают 15 вес. ч. эпихлоргидрина. После окончания дозировки эпихлоргидрина реакционную массу выдерживают 10 лик при 55 С и сливают в противень, который выдерживают в сушильном шкафу или,в камере при 70 — 80 С для отверждения геля.

Отвержденный гель высушивают при 100—

105 С и измельчают до размеров частиц 0,3—

2 мл.

268646

С добавкой мелкой фракции в гидроксильной форме

Контрол ьный образец АН-31 без добавки мелкой фракции

СОЕ по О,1 н. соляной кислоте, мг экв/г

COE по 0,1 н. хлористому натрию, мг экв/г .

ДОЕ по 0,001 и. хлористому натрию, мг. экв/л

Набухаемость в Cl-форме, мл/г

Окисляемость при 20 С, мг

Од/г

9,62

9,6

0,52

0,15

2,68

2,95

Сравнительные свойства анионитов:

С добавкой мелкой фракции смолы в гидроксильной форме

Без добавки смолы в гидроксильной форме

ДОЕ по 0,001 н. хлористому натрию, мг экв/л

Удельный объем в набухшем состоянии: в Cl-форме, мл/г . в гидроксильиой форме, мл/г

Механическая прочность, о/о

280

230

2,6

4,4

3,5

5,3

Контрольный образец с добавкой едкогонатра имеет удельный объем 3,93 мл/г.

Сравнительные свойства анионитов:

С добавкой мелкой фракции смолы в гидроксильной ферме

Без добавки фракции смолы

СОЕ по О,1 н. соляной кислоте, мг экв/г

СОЕ по 0,1 н. хлористому натрию, мг. экв/г .

Окисляемость фильтрата, мг

Ог/г

Набухаемость в воде, мл/г

9,4

9,3

0,91

0,46

0,5

3,3

2,5

Неограниченно набухают с заменой ЭДЭ-10 на едкий натр, мл/г

4,7

Пример 2. К 22 вес. ч. олигомера, полученного из аммиака иэпихлоргидрина, прибавляют при температуре не выше 45 С смесь состава, вес. ч: 6 полиэтиленполиаминов, 9 воды и 3 мелкой фракции АВ-17 в гидроксильной форме. Реакционную смесь интенсивно перемешивают и переводят B,êàìåðó отверждения. Отверждение геля, происходит при 70—

80 С в течение 3 час, сушка при 105 С 12 час.

Сравнительные свойства анионитов:

Пример 4. В реактор загружают 10 вес. ч. полиэтиленполиаминов, 25 вес. ч. воды и

6,8 вес. ч. мелкой фракции анионита ЗДЭ-10П в гидроксильной форме, при перемешивании и температуре 48 — 52 С постепенно,прибавляют 21 IBec. ч. а,у-дихлоргидрина глицерина.

Затем выдерживают реакционную массу при

П р и м ер 3. К 100 вес. ч. товарных полиэтиленполиаминов добавляют 15 вес. ч. воды, смесь загружают в реактор с мешалкой, обратным холодильником и рубашкой для нагрева и охлаждения и нагревают до температуры 120 С. Затем,в реактор медленно дозируют 33 вес. ч. дихлорэтапа, при этом происходит экзотермическая реакция, одна ко,поднятию температуры выше 128 С препятствует интенсив ное испарение воды и отвод тепла через обратный холодильник. Полученные высокомолекулярные полиамины (29 /в аминогрупп

15 которых находится в виде хлоргидратов) разбавляют б0 вес. ч. воды и к ним приба вляют

125 вес. ч. набухшей в воде мелкой фракции

AB-17 в гидроксильной форме. К полученной

20 смеси при перемешивании и температуре 48—

52 С, постепенно добавляют 125 вес. ч. эпихлоргидрина. Отверждение геля производят при 70 С, техническую обработку при 105 С в течение 20 час. Зерна измельчают до размеров 0,3 — 2,0 млт.

60 С в течение 10 мин и сливают для отверж30 дения в противень. Отверждение геля проводят при 70 — 80 С в течение 3 — 5 час, термообработку — при 100 — 105 С 20 — 24 час. Затем измельчают зерна до размера 0,3 — 2,0 мм, замачивают в насыщенном растворе хлористого

35 натрия и регенерируют.

268646

Сравнительные свойства анионитов:

Без добавки мелкой фракции или с добавкой едкого натра

С добавкой мелкой фракции в гидроксильной форме

СОЕ по 0,1 н. соляной кислоте, мг ° экв/г

Окисляемость фильтрата, мг

Ог/г

Набухаемость в воде, мл/г .

5,4

5,5 — 6,0

6,2

3,5

0,8 — 1,2

З,О

Предмет изобретения

Составитель Г. Русских

Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Веденеева

Заказ 1776/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова; 2

П р им ер 5. В реактор загружают 43 вес.ч. полиэтилен полиаминов, 40 — 50 вес. ч. воды и

20 вес. ч. смолы АН-62 в гидроксильной форме. Смесь охлаждают до температуры 20 С, затем к ней добавляют ди(хлорметил)-бензол

80 haec. ч. и всю массу выдерживают при энергичном перемешивании в течение 1 час при гемпературе 20 С. После этого в реактор приливают раствор 3 вес. ч. хлористого цинка и

Способ получения анионитов путем поликонденсации галоидсодержащих соединений с полиалкиленполиамина ми или их солями, 10 вес. ч. воды и после 30-минутного перемешивания температуру смеси поднимают до

30 — 35 С, выдерживают в течение 30 мин и слизывают для отверждения в противень. От5 верждение геля проводят при 100 — 105 С в течение 24 час.

После измельчения до размера 0,3 — 2 мм смолу замачивают,в;насыщенном растворе хлористого натрия и регенерируют. отличающийся тем, что, с целью увеличения степени поликонденсации, в реакционную смесь вводят измельченную анионообменную см олу в гидр оксил ьной ф ор м е.