Уменьшение мик с ионами лития

Изобретение относится к биоцидам. Для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, где способ осуществляют стадии: a) предоставления водного препарата, b) предоставления по меньшей мере одного биоцида, c) предоставления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития, d) приведения в контакт водного препарата стадии a) с по меньшей мере одним биоцидом стадии b), где по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате, e) приведения водного препарата стадии a) перед, и/или во время, и/или после стадии d) в контакт с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c) в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I): МИК_{без Li} /МИК_Li ≥ 1,1 (I), где МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a), МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a), где по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 800,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате, и где по меньшей мере один биоцид представлен в водной фазе водного препарата в количестве от 0,4 до 6500,0 ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 5 табл., 3 пр.

 

Изобретение относится к способу уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Изобретение дополнительно относится к применению растворимого в воде источника ионов лития для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате.

В практическом плане, водные препараты и, в особенности, суспензии, дисперсии или взвеси нерастворимых в воде твердых веществ, такие как минералы, наполнители или пигменты широко применяются в производствах бумаги, краски, резины и пластиков в качестве покрытий, наполнителей, расширителей и пигментов для создания бумаги, а также водных лаков и красок. Например, суспензии или взвеси из карбоната кальция, талька или каолина применены в производстве бумаги большие количества в качестве наполнителя и/или в качестве компонента в изготовлении покрытой бумаги. Типичные водные препараты нерастворимых в воде твердых веществ характеризуются тем, что они содержат воду, нерастворимое в воде твердое соединение и необязательно дополнительно добавки, такие как диспергирующие агенты, в форме суспензии, взвеси или дисперсии с содержанием нерастворимого в воде твердого вещества от 0,1 до 99,0 мас.% на основании общей массы препарата. Типичным водным препаратом является Белая Минеральная Дисперсия (WMD), имеющая содержание твердых веществ от 45,0 до 78,0 мас.%. Растворимые в воде полимеры и сополимеры, которые могут быть применены в качестве, напр., диспергатора и/или измельчающих средств в таком препарате описаны, например, в патенте США 5278248.

Вышеупомянутые водные препараты часто бывают подвержены заражению микроорганизмами, такими как грибы, дрожжи, простейшие и/или аэробные и анаэробные бактерии, приводящие в результате к изменениям свойств приготовления, такие как изменения вязкости и/или pH, обесцвечивания или снижения других параметров качества, которые негативно воздействуют на их коммерческую ценность. Следовательно, изготовители таких водных препаратов обычно предпринимают меры для стабилизирования суспензий, дисперсий или взвесей. Например, известно, что многочисленные биоциды могут снижать рост и накопление таких микроорганизмов в водных препаратах и, таким образом, снижать склонность к нежелательным изменениям этих препаратов, таким как изменения вязкости или неприятные запахи.

Для обеспечения приемлемого микробиологического качества водных препаратов, консервантов или биоцидов бывают применены в течение всего цикла жизни препарата (производство, хранение, транспорт, применение). В области были предложены несколько подходов для улучшения микробиологического качества водных препаратов. Например, европейский патент EP 1139741 описывает водные суспензии или дисперсии минералов, наполнителей и/или пигментов, содержащие микробиоцидный агент в форме раствора и производные фенола в частично нейтрализованной форме. Патент США 5496398 относится к способу уменьшения микроорганизмов во взвесях каолиновой глины посредством комбинации низкотемпературного нагревания и уменьшенных уровней микробиоцидного агента. WO 02/052941 описывает биоцидные композиции для включения в краски, покрытия, штукатурные смеси и пластики, содержащие по меньшей мере один оксид металла и по меньшей мере одну соль металла. Патент США 2006/0111410 упоминает смесь, содержащую 1,2-бензизотиазолинон (BIT) и тетраметилацетилендимочевину (TMAD) для защиты промышленных материалов и продуктов против воздействия и разрушения микроорганизмами. Кроме того, в данной области предложено добавлять высвобождающие формальдегид вещества к таким водным препаратам для улучшения микробиологического качества. Например, патент США 4655815 упоминает антимикробную композицию, содержащую донор формальдегида. Кроме того, WO 2006/079911 описывает способ защиты против микроорганизмов посредством увеличения концентрация ионов OH^- в суспензии.

WO 2004/040979 A1 относится к синергетическим антимикробным смесям, содержащим 1,2-бензизотиазолинон (BIT) и бензилхемиформал (BHF). Были применены соответствующие смеси, например, для взвесей пигментов. Европейский патент EP 1661587 A1 относится к бактерицидным композициям, содержащим фталевый альдегид в качестве активного ингредиента. В европейском патенте EP 1661587 A1 указано, что ионы галогенов, соли карбонатов и кислые соли карбонатов могут усилить бактерицидную эффективность фталевого альдегида против очень устойчивых спор Bacillus subtilis. Патент США 2001/0009682 A1 относится к дезинфицирующим концентратам, имеющим улучшенную биоцидную активность, которая может содержать альдегид, такой как глутаровый альдегид, гликоль и основанный на литии буфер. В патенте США 2001/0009682 A1 описано, что требуется буфер для контроля pH как концентрата, так и его разбавления в пределах требуемого биоцидного эффективного диапазона. Европейский патент 2199348 A1 относится к способу производства водных суспензий минерального материала или высушенных минеральных материалов, использующих по меньшей мере один нейтрализованный ионом лития растворимый в воде органический полимер, а также применение нейтрализованного ионом лития растворимого в воде органического полимера в производственном процессе в качестве увеличителя диспергирования и/или измельчения. Европейский патент 2374353 A1 относится к способу консервации водного препарата минерального материала, такого как, напр., препараты карбоната кальция. Европейский патент 2596702 A1 относится к способу стабилизации водного минерального препарата, содержащего стадию добавления по меньшей мере одного альдегидсодержащего и/или альдегид -высвобождающего и/или фенольного и/или изотиазолинового биоцида к указанному водному минеральному препарату. Патент США 4871754 относится к водным растворам, которые защищены от заражения микроорганизмами посредством применения биоцида, который является водным составом соли лития 1,2-бензизотиазолин-3-она. Европейский патент 2272348 A1 относится к биоцидному агенту (I), содержащему 98% одного или более безгалогеновых изотиазолинонов и 1-500 мас.ч./млн ионов меди (II). Там дополнительно описано, что BIT может быть представлен в форме соли щелочного металла. Однако ни один из указанных документов не относится к способу уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате посредством по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Кроме того, заявитель осведомлен о Европейском патенте 2108260 A2, относящемся к способу бактериальной стабилизации водных препаратов, как, напр., взвеси карбоната кальция и композиция, которая может быть применена для биоцидной обработки таких водных препаратов. В частности, EP 2108260 A2 описывает, что указанный препарат содержит по меньшей мере один минерал и по меньшей мере один штамм бактерий, является резистентным к, толерантным к и/или разрушает высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды. Таким образом, биоцид отдельно не демонстрирует никакого эффекта против бактерий, представленных в препарате так, что наблюдается беспрепятственный рост бактерий. Кроме того, из-за того, что бактерии, которые считаются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающий альдегид или основанный на альдегиде биоцид, представленный в препарате, не была определена минимальная ингибирующая концентрация (МИК) биоцида.

Применение биоцидов в водных препаратах подвержено постоянному увеличению ограничения в особенности в отношении концентраций биоцида.

Однако при уменьшенной концентрации биоцида эффективность соответствующего биоцида против бактерий, дрожжей и/или плесеней обычно больше не является удовлетворительной по сравнению с биоцидной эффективностью, наблюдаемой при более высокой концентрации такого же биоцида и, таким образом, полученное биоцидное действие при уменьшенной концентрации биоцида, как правило, является недостаточным для избежания индуцированного микробного изменения водных препаратов.

Следовательно, в данной области все еще существует потребность в соответствующих способах предоставления достаточной биоцидной активности в водных препаратах, таких как растворы, суспензии, дисперсии и взвеси для того, чтобы достигнуть длящуюся дольше и достаточную стабилизацию водных препаратов при уменьшенной концентрации биоцида. Другими словами все еще существует потребность в предоставлении достаточной биоцидной активности в водных препаратах, в которых эффективная концентрация биоцида является более низкой, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) соответствующего биоцида.

Таким образом, цель настоящего изобретения заключается в предоставлении способа обеспечения достаточной биоцидной активности в водных препаратах, таких как растворы, суспензии, дисперсии и взвеси с уменьшенной концентрацией биоцида. В частности, целью настоящего изобретения является предоставление способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Дополнительная цель настоящего изобретения заключается в предоставлении способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида так, чтобы рост и накопление микроорганизмов в водных препаратах являлись уменьшенными или предотвращенными и, таким образом, значительно уменьшали склонность к изменениям этих препаратов и поддерживая их требуемые химические и механические свойства, такие как вязкость, pH, блеск и цвет и предотвращение плохого запаха. Другая цель настоящего изобретения заключается в предоставлении способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида, которая является эффективной против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Другая цель заключается в предоставлении способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида так, чтобы была получена бактериальная стабилизация и/или дезинфекция и/или консервация и/или контроль микробного заражения водных препаратов. Дополнительная цель изобретения заключается в предоставлении водной композиции, которая предоставляет достаточную биоцидную активность в водных препаратах с уменьшенной концентрацией биоцида, т.е., с концентрацией биоцида, которая ниже минимальной ингибирующей концентрации (МИК) соответствующего биоцида в отсутствии соединения, уменьшающего минимальную ингибирующую концентрацию (уменьшающее МИК соединение).

Эти и другие цели настоящего изобретения могут быть достигнуты посредством способа и водного препарата, как описано в настоящем изобретение и определено в формуле изобретения.

В соответствии с одним аспектом настоящей заявки представлен способ уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Способ включает стадии:

a) предоставления водного препарата,

b) предоставления по меньшей мере одного биоцида,

c) предоставления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития,

d) приведения в контакт водного препарата стадии a) с по меньшей мере одним биоцидом стадии b), где по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате,

e) приведения в контакт водного препарата стадии a) перед и/или во время и/или после стадии d) с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c) в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1.1, (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

где по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 800,0 ммоль/л, рассчитанное по отношению к массе воды в водном препарате и где по меньшей мере один биоцид представлен в водной фазе водного препарата в количестве от 0,4 до 6500,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате.

В соответствии с настоящим изобретением ионы лития по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития могут быть рассмотрены как соединение, уменьшающее минимальную ингибирующую концентрацию (уменьшающее МИК соединение) биоцида. Когда впоследствии осуществлена ссылка на уменьшающее МИК соединение, подразумеваются ионы лития из по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Термин ʺминимальная ингибирующая концентрация (МИК)ʺ относится к наиболее низкой концентрации соответствующего биоцида, необходимой для предотвращения или уменьшения роста и/или накопления по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, т.е., когда бактериальная концентрация опускается ниже 100 КОЕ/планшет, как измерено в соответствии со способом определения МИК, как описано в разделе примеры.

В контексте настоящего изобретения ʺуменьшающее МИК соединениеʺ представляет собой соединение, которое индуцирует или воздействует на биоцидную активность (напр., уменьшение или предотвращение роста и/или накопления микроорганизмов, таких как бактерии, дрожжи и/или плесени) в водном препарате, содержащем концентрацию биоцида, которая является более низкой чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) соответствующего биоцида в отсутствии уменьшающего МИК соединения (отличающееся от содержания растворенных ионов лития, которое может быть представлено в водном препарате).

Соответственно формулировка ʺспособ уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препаратеʺ означает, что биоцидная активность биоцида индуцирована или подвержена влиянию посредством по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития с получением МИК, которая является более низкой чем МИК биоцида в отсутствии по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

В контексте настоящего изобретения биоциды, которые являются ʺэффективнымиʺ против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени относятся к биоцидам, имеющим способность предотвращать или снижать рост или накопление по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, когда они дозированы в обычных количествах (напр., как предложено поставщиком биоцида).

В соответствии с настоящим изобретением формулировка ʺпредотвращать или снижать рост или накоплениеʺ означает, что не наблюдается значительный рост или накопление по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, когда бывает представлен биоцид. Это предпочтительно приводит к уменьшению величины КОЕ (колониеобразующая единица) в обработанном водном препарате по сравнению с препаратом непосредственно перед обработкой, более предпочтительно до величины менее чем 100 КОЕ/планшет и даже более предпочтительно до величины менее чем 80 КОЕ/планшет с применением способа определения количества бактерий, описанного в разделе примеры в данном описании.

В соответствии с настоящим изобретением ʺзначительный рост или накоплениеʺ по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени наблюдается, если различие, т.е., рост по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени является более высоким, чем ошибка, связанная с технологией измерения, при тестировании в пределах одной недели и как измерено посредством высеивания на триптический соевый агар (TSA), когда планшеты инкубируют при 30°C и оценивают после 48 часов, в соответствии со способом определения количества бактерий, описанным в разделе примеры в данном описании.

В соответствии с настоящим изобретением содержание иона лития в водном препарате может быть оценено посредством отфильтровывания твердых веществ в суспензии посредством мембранной фильтрации (размер пор 0,2 микрон) и измерения содержания иона лития в фильтрате посредством ионной хроматографии.

В соответствии с настоящим изобретением содержание по меньшей мере одного биоцида в водной фазе может быть оценено посредством ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография). При необходимости, соответствующий биоцид может быть превращен в производное перед оценкой с ВЭЖХ.

Когда термин "содержащий" применен в настоящем описании и формуле изобретения, он не исключает другие элементы. В целях настоящего изобретения термин "состоящий из" считается являющимся предпочтительным вариантом осуществления термина "содержащий". Если в данном описании группа определена как содержащая по меньшей мере некоторое количество вариантов осуществлений, это также необходимо понимать как раскрытие группы, которая предпочтительно состоит только этих вариантов осуществлений.

При применении единственного числа подразумевается включение множественного числа, если не указано конкретным образом другое.

Термины "получаемый" или "определимый" и "полученный" или "определенный" применены взаимозаменяемо. Это напр., означает, что, если только контекст не указывает однозначно на иное, термин "полученный" не означает указание того, что, напр., вариант осуществления должен быть получен посредством, напр., последовательности стадий после термина "полученный", несмотря на то, что такое ограниченно истолкование всегда включено терминами "полученный" или "определенный" в качестве предпочтительного варианта осуществления.

Кроме того настоящее изобретение относится к применению растворимого в воде источника ионов лития для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, где уменьшение бывает избегнуто, когда минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I), предпочтительно уравнению (Ia), более предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,1, (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения представлен водный препарат, где водный препарат содержит

a) от 15,0 до 800,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате ионов лития в водной фазе водного препарата и

b) по меньшей мере один биоцид являющийся эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей и/или по меньшей мере одного штамма плесени,

где водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,1 (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без растворимых в воде ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате,

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с растворимыми в воде ионами лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате.

Когда в дальнейшем осуществлена ссылка на предпочтительные варианты осуществления или технические подробности заявленного способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, необходимо понимать, что они с предпочтительными вариантами осуществления или техническими подробностями также относятся к водному препарату по изобретению и применению по изобретению растворимого в воде источника ионов лития, как определено в данном описании (насколько это уместно). Если, например, установлено, что водный препарат способа по изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, то водный препарат по изобретению, также как и применение предпочтительно содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, водный препарат стадии a) содержит (i) по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал выбран из группы, содержащей природный измельченный карбонат кальция, природный и/или синтетический осажденный карбонат кальция, доломит, каолин, тальк, гидроксид алюминия, силикат алюминия, диоксид титана и их смеси и наиболее предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция, и/или (ii) по меньшей мере один органический материал, предпочтительно по меньшей мере один органический материал выбран из группы, содержащей углеводы, такие как крахмал, сахар, целлюлоза и масса на основе целлюлозы, глицерин, углеводороды и их смеси.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, водный препарат стадии a) и/или стадии d) и/или стадии e) имеет (i) величину pH от 2 до 12, предпочтительно от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5, и/или (ii) содержание твердых веществ вплоть до 85,0 мас.%, предпочтительно от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.%, на основании общей массы водного препарата.

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, состоящей из грамотрицательных бактерии, грамположительных бактерий и их смесей.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, (i) по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, содержащей, Methylobacterium sp., Salmonella sp., Escherichia sp., такие как Escherichia coli, Shigella sp., Enterobacter sp., Pseudomonas sp., такие как Pseudomonas mendocina, Bdellovibrio sp., Agrobacterium sp., Alcaligenes sp., Flavobacterium sp., Rhizobium sp., Sphingobacterium sp., Aeromonas sp., Chromobacterium sp., Vibrio sp., Hyphomicrobium sp., Leptothrix sp., Micrococcus sp., Staphylococcus sp., такие как Staphylococcus aureus, Agromyces sp., Acidovorax sp. и их смеси, и/или (ii) по меньшей мере один штамм дрожжей выбран из группы, содержащей Saccharomycotina, Taphrinomycotina, Schizosaccharomycetes, Basidiomycota, Agaricomycotina, Tremellomycetes, Pucciniomycotina, Microbotryomycetes, Candida sp., такие как Candida albicans, Candida tropicalis, Candida stellatoidea, Candida glabrata, Candida krusei, Candida guilliermondii, Candida viswanathii, Candida lusitaniae и их смеси, Yarrowia sp., такие как Yarrowia lipolytica, Cryptococcus sp., такие как Cryptococcus gattii и Cryptococcus neofarmans, Zygosaccharomyces sp., Rhodotorula sp., такие как Rhodotorula mucilaginosa и их смеси, и/или (iii) по меньшей мере один штамм плесени выбран из группы, содержащей Acremonium sp., Alternaria sp., Aspergillus sp., Cladosporium sp., Fusarium sp., Mucor sp., Penicillium sp., Rhizopus sp., Stachybotrys sp., Trichoderma sp., Dematiaceae sp., Phoma sp., Eurotium sp., Scopulariopsis sp., Aureobasidium sp., Monilia sp., Botrytis sp., Stemphylium sp., Chaetomium sp., Mycelia sp., Neurospora sp., Ulocladium sp., Paecilomyces sp., Wallemia sp., Curvularia sp. и их смеси.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид стадии b) выбран из группы, содержащей фенолы, галогенизированные фенолы, содержащие галоген соединения, высвобождающие галоген соединения, изотиазолиноны, содержащие альдегид соединения, высвобождающие альдегид соединения, гуанидины, сульфоны, тиоцианаты, пиритионы, антибиотики, такие как бета-лактамные антибиотики, соль четвертичного аммония, пероксиды, перхлораты, амиды, амины, тяжелые металлы, биоцидные ферменты, биоцидные полипептиды, азолы, карбаматы, глифосаты, сульфамиды и их смеси.

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представляет собой по меньшей мере одну соль лития, предпочтительно по меньшей мере одна соль лития выбрана из карбоната лития, хлорида лития, гидроксида лития, ортофосфата лития, цитрата лития, малеата лития, ацетата лития и лактата лития, полимерных солей лития и их смесей, указанная полимерная соль лития предпочтительно выбрана из солей лития акриловых гомополимеров, акриловых сополимеров, таких как сополимеры акриловой кислоты и малеиновой кислоты, и/или акриламида, полиортофосфатов и их смесей, указанная полимерная соль лития более предпочтительно представляет собой Li₂Na₂-полифосфат, гексаметофосфат лития-натрия или полиакрилат лития.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, стадия d) осуществлена так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат (i) в количестве, являющемся на по меньшей мере 9%, предпочтительно на по меньшей мере 33%, более предпочтительно на по меньшей мере 50% и наиболее предпочтительно на по меньшей мере 75% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида для по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, и/или (ii) в количестве от 0,5 ч./млн до 6000 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате.

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, стадия e) осуществлена так, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (Ia), предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения, стадия e) осуществлена так, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития является добавленным в водный препарат в таком количестве, что общее количество ионов лития в водной фазе водного препарата составляет от 15,0 до 700,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в препарате.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, стадия e) осуществлена перед стадией d).

В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, стадия d) и/или стадия e) повторяется/повторяются один или более раз.

В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения водный препарат стадии d) и/или e) не содержит/не содержат высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, представлены в водном препарате.

Как предусмотрено выше, заявленный способ уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате включает стадии a), b), c), d) и e). В дальнейшем, описаны дополнительные подробности настоящего изобретения и в особенности вышеприведенные стадии заявленного способа уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Специалист в данной области поймет, что многие варианты осуществления, описанные в данном описании, могут быть комбинированы и применены вместе.

Характеризация стадии a): приготовление водного препарата

В соответствии со стадией a) способа настоящего изобретения представлен водный препарат.

Следует принимать во внимание, что водный препарат, представленный в стадии a) данного способа, может представлять собой любой водный препарат, для которого требуется биоцидная активность, т.е., уменьшение или предотвращение роста и/или накопления по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени.

Термин "водный" препарат относится к системе, в которой жидкая фаза препарата содержит воду, предпочтительно состоит из воды. Однако указанный термин не исключает, что водный препарат содержит органический растворитель, выбранный из группы, содержащей спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, содержащий карбонильную группу растворители, такие как кетоны, напр., ацетон, или альдегиды, сложные эфиры, такие как изопропилацетат, карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид и их смеси. Если водный препарат содержит органический растворитель, то водный препарат содержит органический растворитель в количестве вплоть до 40,0 мас.% предпочтительно от 1,0 до 30,0 мас.% и наиболее предпочтительно от 1,0 до 25,0 мас.%, на основании общей массы жидкой фазы водного препарата. Например, жидкая фаза водного препарата состоит из воды. Если жидкая фаза водного препарата состоит из воды, то вода, предназначенная для применения, может быть любой пригодной водой, такой как водопроводная вода и/или деионизированная вода.

Водный препарат стадии a) может представлять собой водный раствор или водную суспензию. В одном варианте осуществления настоящего изобретения водный препарат стадии a) представляет собой водную суспензию.

Термин "водный раствор" в контексте настоящего изобретения относится к системам, в которых отсутствуют дискретные твердые частицы в растворителе, т.е., в случае когда представлен дополнительный материал, такой как по меньшей мере один органический материал, образован раствор с водой, где возможные частицы дополнительного материала растворены в растворителе.

Термин "водная суспензия" в контексте настоящего изобретения относится к системе, содержащей растворитель и по меньшей мере один неорганический дисперсный материал и/или по меньшей мере один органический материал, где по меньшей мере одна часть частиц по меньшей мере одного неорганического дисперсного материала и/или по меньшей мере одного органического материала представлена в виде нерастворимых твердых веществ в растворителе.

Водный препарат, представленный в стадии a), предпочтительно содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал.

Термин "по меньшей мере один" неорганический дисперсный материал в контексте настоящего изобретения означает, что неорганический дисперсный материал содержит, предпочтительно состоит из, один или более неорганических дисперсных материалов.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит, предпочтительно состоит из одного неорганического дисперсного материала. Альтернативно, по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит, предпочтительно состоит из двух или более неорганических дисперсных материалов. Например, по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит, предпочтительно состоит из двух или трех неорганических дисперсных материалов. Предпочтительно, по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит, предпочтительно состоит из одного неорганического дисперсного материала.

Например, по меньшей мере один неорганический дисперсный материал выбран из группы, содержащей природный измельченный карбонат кальция, природный и/или синтетический осажденный карбонат кальция, доломит, каолин, тальк, гидроксид алюминия, силикат алюминия, диоксид титана и их смеси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция.

ʺИзмельченный карбонат кальцияʺ (GCC) в контексте настоящего изобретения представляет собой карбонат кальция, полученный из природных источников, таких как известняк, мрамор или мел, и обработанный посредством обработки, такой как измельчение, просеивание и/или влажное или сухое фракционирование, например циклоном или сепаратором.

ʺОсажденный карбонат кальцияʺ (PCC) в контексте настоящего изобретения является синтезированным материалом, обычно полученным осаждением после реакции диоксида углерода и извести в водной среде или посредством осаждения кальция и источника карбонатного иона в воде.

Природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция может быть дополнительно поверхностно обработан, например, с жирными кислотами, такими как стеариновая кислота и соответствующие соли кальция.

Если водный препарат, представленный в стадии a), содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, по меньшей мере один неорганический дисперсный материал может иметь распределение частиц по размерам как общепринято применяют для материала(ов), задействованного в типе продукта, который должен быть произведен. В целом 90% частиц будут иметь эсд (эквивалентный сферический диаметр, как измерено посредством хорошо известной технологии седиментации с применением Sedigraph 5100 series, МИК romeritics) менее чем 5 микрометров (мкм). Необработанные неорганические дисперсные материалы могут иметь эсд частиц обычно (т.е., по меньшей мере 90 мас.%) в диапазоне от 1 до 5 микрон. Очищенные неорганические дисперсные материалы могут иметь эсд частиц обычно менее 2 мкм, напр., от 50,0 до 99,0 мас.% менее 2 мкм и предпочтительно от 60,0 до 90,0 мас.% менее 2 мкм. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере один неорганический дисперсный материал в водном препарате имел величину среднего диаметра частицы d₅₀ от 0,1 до 5 мкм, предпочтительно от 0,2 до 2 мкм и наиболее предпочтительно от 0,35 до 1 мкм, например 0,7 мкм, как измерено с применением Sedigraph^TM 5100 от Micromeritics Instrument Corporation.

Для поддержания таких неорганических дисперсных материалов диспергированными в водном препарате и, таким образом, обеспечивая то, что вязкость препарата остается по существу такой же по прошествии времени, могут быть применены добавки, такие как диспергирующие агенты. Пригодный диспергирующий агент в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно является гомо- или coполимером, составленным из мономеров и/или сомономеров, выбранных из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, фумаровой кислоты, ангидрида малеиновой кислоты, изокротоновой кислоты, аконитовой кислоты (цис или транс), мезаконовой кислоты, синапиновой кислоты, ундециленовой кислоты, ангеликовой кислоты, канеливой кислоты, гидроксиакриловой кислоты, акролеина, акриламида, акрилонитрила, диметиламиноэтилметакрилата, винилпирролидона, стирола, сложных эфиров акриловой и метакриловой кислот и их смесей, где соли поли(акриловой кислоты) и/или поли(метакриловой кислоты) являются предпочтительными в качестве диспергирующего агента.

Дополнительно или альтернативно, водный препарат стадии a) содержит по меньшей мере один органический дисперсный материал. Например, по меньшей мере один органический материал выбран из группы, содержащей, гликоли, углеводы, такие как КМЦ или крахмал, целлюлоза и масса на основе целлюлозы, глицерин и их смеси.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения водный препарат стадии a) содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, предпочтительно являющийся выбранным из группы, содержащей природный измельченный карбонат кальция, природный и/или синтетический осажденный карбонат кальция, доломит, каолин, тальк, гидроксид алюминия, силикат алюминия, диоксид титана и их смеси и в большинстве случаев содержащей природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция

Таким образом, водный препарат стадии a) предпочтительно представляет собой водную суспензию.

Следует принимать во внимание, что содержание твердых веществ водного препарата, представленное в стадии a) может составлять вплоть до 85,0 мас.%. Например, содержание твердых веществ водного препарата составляет от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.%, на основании общей массы водного препарата.

Общее содержание твердых веществ в контексте настоящей заявки соответствует остаточной массе водного препарата после высушивания в течение 3 часов при 105°C, как измерено в образце по меньшей мере от 3 г до 5 г.

pH водного препарата, представленное в стадии a) может варьироваться в широком диапазоне и предпочтительно составляет pH в диапазоне, типично наблюдаемом для таких водных препаратов. Таким образом, следует принимать во внимание, что водный препарат стадии a) предпочтительно имеет величину pH от 2 до 12. Например, водный препарат стадии a) имеет величину pH от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5.

Как правило, водные препараты, представленные в стадии a), имеют вязкость, предпочтительно имеющую значение в диапазоне от 50 до 2000 мП и предпочтительно от 80 до 800 мП, как измерено с вискозиметром Brookfield DV-II со скоростью 100 об/мин и оборудованном шпинделем шпиндель LV-3.

Водные препараты в соответствии с изобретением могут быть продуцированы посредством способов, известных в данной области, посредством, например, диспергирования, суспендирования или переведения нерастворимых в воде твердых веществ во взвесь, предпочтительно неорганических дисперсных материалов, если это целесообразно, с добавлением диспергирующего агента и, если это целесообразно, дополнительных добавок в воде.

Характеризация стадии b): предоставление по меньшей мере одного биоцида

В соответствии со стадией b) способа настоящего изобретения представлен по меньшей мере один биоцид.

Термин "по меньшей мере один" биоцид в контексте настоящего изобретения означает, что биоцид содержит, предпочтительно состоит из одного или более биоцидов.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид содержит, предпочтительно состоит из одного биоцида. Альтернативно, по меньшей мере один биоцид содержит, предпочтительно состоит из двух или более биоцидов. Например, по меньшей мере один биоцид содержит, предпочтительно состоит из двух или трех биоцидов. Предпочтительно, по меньшей мере один биоцид содержит, предпочтительно состоит из двух или более биоцидов.

Биоцид, пригодный для настоящего изобретения, может представлять собой любой биоцид, являющийся эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате при минимальной ингибирующей концентрации биоцида в отсутствии уменьшающего МИК соединения, т.е., по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Предпочтительные биоциды в соответствии с настоящим изобретением содержат биоциды, выбранные из группы, содержащей фенолы, галогенизированные фенолы, содержащие галоген соединения, высвобождающие галоген соединения, изотиазолиноны, содержащие альдегид соединения, высвобождающие альдегид соединения, гуанидины, сульфоны, тиоцианаты, пиритионы, антибиотики, такие как бета-лактамные антибиотики, соль четвертичного аммония, пероксиды, перхлораты, амиды, амины, тяжелые металлы, биоцидные ферменты, биоцидные полипептиды, азолы, карбаматы, глифосаты, сульфамиды и их смеси.

Фенольный биоцид настоящего изобретения предпочтительно представляет собой 2-фенилфенол (OPP) (CAS NO 90-43-7) и/или 2-фенилфенол (OPP) в форме соли щелочного металла, такой как соль натрия (CAS NO 132-27-4) или соль калия (CAS NO 13707-65-8).

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки таких фенольных биоцидов в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 1500 до 6000 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Галогенизированный фенольный биоцид настоящего изобретения предпочтительно представляет собой 4-хлор-3-метилфенол (CAS NO 59-50-7) и/или 4-хлор-2-метилфенол (CAS NO 1570-64-5).

Например предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки такого галогенизированного фенольного биоцида в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 3900 до 25000 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Биоцид, представляющий собой содержащее галоген или высвобождающее галоген соединение, предпочтительно выбранное из бронопола (CAS NO 52-51-7), бронидокса (CAS NO 30007-47-7), 2,2-дибром-3-нитрилпропионамида (DBNPA) (CAS NO 10222-01-2), 1,2-дибром-2,4-дицианобутана (CAS NO 35691-65-7), монохлорамина (CAS NO 10599-90-3), бромида аммония (CAS NO 12124-97-9), гипохлорита кальция (CAS NO 7778-54-3), йода (CAS NO 7553-56-2), трехйодистого соединения (CAS NO 14900-04-0), иодата калия (CAS NO 7758-05-6) и их смесей.

В соответствии с настоящим изобретением ʺсодержащий галоген биоцидʺ относится к биоциду, который имеет одну или более галогеновых групп. В соответствии с настоящим изобретением ʺвысвобождающий галоген биоцид ʺ относится к соединению, которое способно высвобождать и переносить галогеновую группу.

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки такого содержащего галоген или высвобождающего галоген соединения (напр., бронопол) в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 300 до 1500 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Изотиазолинон биоцид предпочтительно выбран из группы, содержащей изотиазолинон (IT) (CAS NO 1003-07-2), бензизотиазолинон (BIT) (CAS NO 2634-33-5), 5-хлор-2-метил-2H-изотиазолин-3-он (CMIT) (CAS NO 26172-55-4), 2-метил-2H-изотиазолин-3-он (MIT) (CAS NO 2682-20-4), октилизотиазолинон (OIT) (CAS NO 26530-20-1), дихлорктилизотиазолинон (DOIT) (CAS NO 64359-81-5) и их смеси. Например, изотиазолиноновый биоцид CMIT/MIT (CAS NO 55965-84-9) представляет собой смесь 5-хлор-2-метил-2H-изотиазолин-3-она (CMIT) и 2-метил-2H-изотиазолин-3-она (MIT) в массовом соотношении 3:1.

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки такого изотиазолиноного биоцида в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 25 до 1500 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас. % содержания твердых веществ составляет карбонат кальция. Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки бензизотиазолинона (BIT) в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 240 до 1500 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция. Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки 2-метил-2H-изотиазолин-3-она (MIT) в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 75 до 450 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция. Если смесь 5-хлор-2-метил-2H-изотиазолин-3-она (CMIT) и 2-метил-2H-изотиазолин-3-она (MIT) (массовое отношение 3:1) применена в качестве биоцида, то предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки указанной смеси в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 27 до 99 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Содержащее альдегид соединение предпочтительно выбрано из группы, содержащей формальдегид (CAS NO 50-00-0), ацетальдегид, глиоксаль, глутаровый альдегид (CAS NO 111-30-8), 2-пропеналь, фталевый диальдегид и их смеси и предпочтительно представляет собой формальдегид, глутаровый альдегид или их смеси.

В соответствии с настоящим изобретением ʺсодержащий альдегид биоцидʺ относится к биоциду, который имеет одну или более альдегидных групп.

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки такого содержащего альдегид соединения в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 300 до 3000 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция. Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки глутарового альдегида в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 300 до 3000 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Высвобождающий альдегид биоцид предпочтительно выбран из группы, содержащей высвобождающие формальдегид биоциды, высвобождающие ацетальдегид биоциды, биоциды из янтарного альдегида, высвобождающие 2-пропеналь биоциды и их смеси, предпочтительно из высвобождающих формальдегид биоцидов. Высвобождающий формальдегид биоцид предпочтительно выбран из группы, содержащей моно(поли) полуформаль бензилового спирта (CAS NO 14548-60-8), тетраметилолацетилендимочевину (CAS NO 5395-50-6), тиадиазинтион-тетрагидродиметил (DAZOMET) (CAS NO 533-74-4), (этилендиокси)диметанол (EDDM) (CAS NO 3586-55-8), 2-хлор-N- (гидроксиметил)ацетамид (CAS NO 2832-19-1), диметилоксазолидин (DMO) (CAS NO 51200-87-4), гексаметилентетрамин (CAS NO 100-97-0), бис[тетракис (гидроксиметил)фосфоний] сульфат (THPS) (CAS NO 55566-30-8), 1-(цис-3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азониаадамантан хлорид (CAS NO 51229-78-8), гексагидро-1,3,5-трис(гидроксиэтил)-s-триазин (CAS NO 4719-04-4) и их смеси.

В соответствии с настоящим изобретением ʺвысвобождающий альдегид биоцидʺ относится к соединению, которое способно высвобождать моно-, ди-, и/или триальдегид.

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки такого высвобождающего альдегид соединения в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 375 до 750 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида, напр., для DAZOMET в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

Гуанидиновый биоцид предпочтительно выбран из гуанидиндодецил монохлорида (CAS NO 13590-97-1) и/или полиэтоксиэтоксиэтилгуанидин гексахлорида (CAS NO 374572-91-5). Сульфоновый биоцид предпочтительно представляет собой гексахлордиметил сульфон (CAS NO 3064-70-8) и/или 4,4ʹ-диаминодифенилсульфон (CAS NO 80-08-0). Тиоцианатный биоцид предпочтительно представляет собой метилен бис(тиоцианат) (CAS NO 6317-18-6) и/или (бензотиазол-2-илтио)метилтиоцианат(CAS NO 21564-17-0). Биоцид, представляющий собой антибиотик, предпочтительно выбран из β-лактамных антибиотиков, таких как пенициллин G (CAS NO 69-57-8) и/или ампициллин (CAS NO 69-53-4) и/или биапенем (CAS NO 120410-24-4) и/или цефиксим (CAS NO 79350-37-1). Амидный биоцид предпочтительно представляет собой 2,2-дибром-3-нитрилoпропионамид (DBNPA) (CAS NO 10222-01-2). Азольный биоцид может быть предпочтительно выбран из климбазола (CAS NO 38083-17-9), миконазола (CAS NO 22916-47-8), клотримазола (CAS NO 23593-75-1) и их смеси, содержащей биоциды в форме соли, такой как миконазолнитрат (CAS NO 22832-87-7). Карбаматный биоцид может быть предпочтительно выбран из иодпропинил бутилкарбамата (CAS NO 55406-53-6), алдикарба (CAS NO 116-06-3), карбофурана (CAS NO 1563-66-2) и их смеси. Глифосатный биоцид предпочтительно выбран из N-(фосфонометил)глицина (CAS NO 1071-83-6) и/или N-(фосфонометил)глицина в форме соли, такой как соль аммония или изопропиловая соль аммония (CAS NO 40465-66-5 и CAS NO 38641-94-0).

Пиритионовый биоцид предпочтительно представляет собой пиритион натрия (CAS NO 3811-73-2) и/или пиритион цинка (CAS NO 13463-41-7).

Например, предоставляемая коммерческими поставщиками рекомендация дозировки таких пиритионовых биоцидов в отсутствии уменьшающего МИК соединения, как правило, составляет от 600 до 1500 ч./млн (мас./мас.) активного биоцида в расчете на водный препарат, в котором 75 мас.% содержания твердых веществ составляет карбонат кальция.

По меньшей мере один биоцид может быть дополнительно предпочтительно выбран из солей четвертичного аммония, пероксидов, перхлоратов, трибутилтина, тяжелых металлов, биоцидных ферментов, биоцидных полипептидов, сульфамидов и их смесей.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид представлен в неразбавленной, т.е., концентрированной форме. В другом варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид разбавлен до пригодной концентрации перед приведением в контакт с водным препаратом в стадии d). В разбавленной форме по меньшей мере один биоцид предпочтительно бывает растворен в воде, где соответствующая разбавленная композиция содержит предпочтительно вплоть до 99,0 мас.% по меньшей мере одного биоцида, на основании общей массы композиции. Более предпочтительно композиция в воде содержит 1,0 до 95,0 мас.% по меньшей мере одного биоцида и наиболее предпочтительно 1,0 до 85,0 мас.% по меньшей мере одного биоцида на основании общей массы композиции, в соответствии с чем композиция может дополнительно содержать пригодные стабилизаторы.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид, не содержащий высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, содержится в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды представлены в водном препарате. Предпочтительно, по меньшей мере один биоцид, не содержащий высвобождающий альдегид и/или основанный на альдегиде, в количестве достаточном для того, чтобы являться эффективным против штаммов бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в водном препарате, когда такие штаммы бактерий представлены в водном препарате. Соответственно также водный препарат, полученный после стадии d) и/или e) текущего способа предпочтительно не содержит высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, представлены в водном препарате. Более предпочтительно водный препарат, полученный после стадии d) и/или e) текущего способа не содержит высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве, достаточном для того, чтобы они были эффективными против штаммов бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в водном препарате, когда такие штаммы бактерий представлены в водном препарате.

Характеризация стадии c): предоставление по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития

В соответствии со стадией c) способа настоящего изобретения представлен по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития.

Термин "по меньшей мере один" растворимый в воде источник ионов лития в контексте настоящего изобретения означает, что растворимый в воде источник ионов лития содержит, предпочтительно состоит из одного или более растворимых в воде источников ионов лития.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития содержит, предпочтительно состоит из одного растворимого в воде источника ионов лития. Альтернативно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития содержит, предпочтительно состоит из двух или более растворимых в воде источников ионов лития. Например, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития содержит, предпочтительно состоит из двух или трех растворимых в воде источников ионов лития. Предпочтительно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития содержит, предпочтительно состоит из двух или более растворимых в воде источников ионов лития.

Следует принимать во внимание, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития, представленный в стадии c) данного способа может представлять собой любое содержащее ионы лития соединение, которое растворимо в воде.

Соответственно, термин "растворимый в воде" источник иона лития или "растворимый в воде" в контексте настоящего изобретения относится к системам, в которых по меньшей мере часть источника ионов лития образует раствор с водой, т.е., частицы по меньшей мере одной части по меньшей мере одного источника ионов лития не растворены в растворителе. В частности, по меньшей мере один источник ионов лития считается "растворимым в воде", если по меньшей мере одна часть по меньшей мере одного источника ионов лития, представленная в стадии c), образует ионы лития, которые являются растворенными в водной фазе водного препарата.

Термин по меньшей мере один растворимый в воде ʺисточник ионов литияʺ в контексте настоящего изобретения относится к соединению, которое содержит ионы лития, т.е., катионы лития.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития предпочтительно представлен в форме по меньшей мере одной соли лития. Предпочтительно анионная группа по меньшей мере одной соли лития выбрана из группы, содержащей карбонат, хлорид, гидроксид, ортофосфат, цитрат, малеат, ацетат, лактат, сульфат, нитрат и их смеси. В частности, по меньшей мере одна соль лития, выбранная из карбоната лития, хлорида лития, гидроксида лития, ортофосфата лития, цитрата лития, малеата лития, ацетата лития и лактата лития, является особенно предпочтительной в качестве уменьшающего МИК соединения настоящего изобретения.

Например, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представляет собой предпочтительно карбонат лития (CAS NO. 554-13-2), цитрат лития (CAS NO. 919-16-4) или гидроксид лития (CAS NO. 1310-65-2).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития не содержит фторид лития. Соответственно, предпочтительно, чтобы также водный препарат, полученный после стадии d) и/или e) данного способа, не содержал/не содержали фторид лития, т.е., фторид ионы.

Необходимо отметить, что вышеупомянутый вариант осуществления отражает количество фторид ионов, которые бывают добавлены посредством по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития к водному препарату, и это не охватывает какие-либо растворенные фторид ионы, которые естественным образом бывают представлены в водном препарате. Однако количество растворенных встречающихся в природе фторид ионов, напр., во взвеси карбоната кальция обычно является несущественным и составляет намного меньше 0,5 ч./млн, на основании содержания пигмента во взвеси.

Дополнительно или альтернативно по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития может быть введен в водный препарат посредством полимерной соли лития, такой как акриловые гомополимеры, акриловые сополимеры, такие как сополимеры акриловой кислоты и малеиновой кислоты и/или акриламид, полиортофосфаты и их смеси, имеющие множественные кислотные центры, которые могут быть частично или полностью нейтрализованными с ионами лития. Полимерная соль лития предпочтительно выбрана из Li₂Na₂-полифосфата, гексаметофосфата лития-натрия или полиакрилата лития.

Полимерная соль лития, которая может быть представлена в стадии c) данного изобретения, предпочтительно является частично или полностью нейтрализованной, предпочтительно до степени от 5,0 до 100,0%, предпочтительно до степени от 25,0 до 100,0% и наиболее предпочтительно до степени от 75,0 до 100,0% с применением нейтрализующего агента, содержащего ионы лития и необязательно другие щелочные металлы и/или щелочноземельные металлы. В одном варианте осуществления кислотные центры полимерной соли лития нейтрализованы с применением нейтрализующего агента содержащего только литий. Нейтрализованные полиакрилаты и/или полиметакрилаты со средней молекулярной массой не более чем 50000, предпочтительно со средней молекулярной массой в диапазоне от 1000 до 25000 и более предпочтительно в диапазоне от 3000 до 12000 являются особенно пригодными.

В целом, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития может быть представлен в форме водного раствора, водной дисперсии или сухого материала. Когда по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в форме водного раствора, водный раствор содержит по меньшей мере один растворимый в воде источник лития в количестве от 1,0 до 45,0 мас.%, предпочтительно от 5,0 до 25,0 мас.%, на основании общей массы водного раствора.

Если по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в форме водной дисперсии, то водная дисперсия содержит по меньшей мере один растворимый в воде источник лития в количестве от 1,0 до 60,0 мас.%, предпочтительно от 5,0 до 50,0 мас.% и более предпочтительно от 15,0 до 45,0 мас.% на основании общей массы водной дисперсии.

Предпочтительно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в форме водного раствора.

Характеризация стадии d): приведение водного препарата в контакт с по меньшей мере одним биоцидом

В соответствии со стадией d) способа настоящего изобретения водный препарат стадии a) приводят в контакт с по меньшей мере одним биоцидом стадии b). Одним из требований данного изобретения является то, что по меньшей мере один биоцид стадии b) является эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате.

Таким образом, следует принимать во внимание, что по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, когда бывает представлен по меньшей мере один биоцид. Это или предотвращает рост или накопление по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, или приводит к уменьшению величины КОЕ (колониеобразующая единица) в обработанном водном препарате.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, состоящей из грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерии и их смесей.

ледует принимать во внимание, что грамположительные и грамотрицательные бактерии хорошо известны в данной области и описаны, напр., в Biology of Microorganisms, ʺBrockʺ, Madigan MT, Martinko JM, Parker J, 1997, 8^th Edition. В частности, такие бактерии представляют эволюционно очень далекие классы бактерий, каждый из которых содержит много бактериальных семейств. Грамотрицательные бактерии характеризуются двумя мембранами (внешняя и внутренняя мембрана), тогда как грамположительные бактерии содержат только одну мембрану. Обычно, первые содержат высокое количество липополисахарида и тонкий одинарный слой пептидогликана, тогда как вторые практически не содержат липополисахарид, многослойный толстый пептидогликан и их оболочка содержит тейхоевые кислоты. Из-за этих различий грамположительные и грамотрицательные бактерии по-разному реагируют на воздействия окружающей среды. Способы различения грамположительных и грамотрицательных бактерий содержат определение видовой принадлежности посредством технологий секвенирования ДНК или биохимические виды характеризации. Альтернативно, количество мембран может быть определено непосредственно трансмиссионной электронной микроскопией тонких срезов.

Термин "по меньшей мере один штамм бактерийʺ в контексте настоящего изобретения означает, что штамм бактерий содержит, предпочтительно состоит из одного или более штаммов бактерий.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один штамм бактерий содержит, предпочтительно состоит из одного штамма бактерий. Альтернативно, по меньшей мере один штамм бактерий содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов бактерий. Например, по меньшей мере один из штаммов бактерий содержит, предпочтительно состоит из двух или трех штаммов бактерий. Предпочтительно, по меньшей мере один штамм бактерий содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов бактерий.

Например, по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, содержащей Methylobacterium sp., Salmonella sp., Escherichia sp., такие как Escherichia coli, Shigella sp., Enterobacter sp., Pseudomonas sp., такие как Pseudomonas mendocina, Bdellovibrio sp., Agrobacterium sp., Alcaligenes sp., Flavobacterium sp., Rhizobium sp., Sphingobacterium sp., Aeromonas sp., Chromobacterium sp., Vibrio sp., Hyphomicrobium sp., Leptothrix sp., Micrococcus sp., Staphylococcus sp., такие как Staphylococcus aureus, Agromyces sp., Acidovorax sp. и их смеси.

Например, по меньшей мере один штамм бактерий выбран из Escherichia sp., таких как Escherichia coli, Staphylococcus sp., таких как Staphylococcus aureus и их смесей.

Дополнительно или альтернативно по меньшей мере один штамм дрожжей выбран из группы, содержащей Saccharomycotina, Taphrinomycotina, Schizosaccharomycetes, Basidiomycota, Agaricomycotina, Tremellomycetes, Pucciniomycotina, Microbotryomycetes, Candida sp., такие как Candida albicans, Candida tropicalis, Candida stellatoidea, Candida glabrata, Candida krusei, Candida guilliermondii, Candida viswanathii, Candida lusitaniae и их смеси, Yarrowia sp., такие как Yarrowia lipolytica, Cryptococcus sp., такие как Cryptococcus gattii и Cryptococcus neofarmans, Zygosaccharomyces sp., Rhodotorula sp., такие как Rhodotorula mucilaginosa и их смеси.

Термин "по меньшей мере один штамм дрожжейʺ в контексте настоящего изобретения означает, что штамм дрожжей содержит, предпочтительно состоит из одного или более штаммов дрожжей.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один штамм дрожжей содержит, предпочтительно состоит из одного штамма дрожжей. Альтернативно, по меньшей мере один штамм дрожжей содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов дрожжей. Например, по меньшей мере один из штаммов дрожжей содержит, предпочтительно состоит из двух или трех штаммов дрожжей. Предпочтительно, по меньшей мере один штамм дрожжей содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов дрожжей.

Дополнительно или альтернативно по меньшей мере один штамм плесени выбран из группы, содержащей Acremonium sp., Alternaria sp., Aspergillus sp., Cladosporium sp., Fusarium sp., Mucor sp., Penicillium sp., Rhizopus sp., Stachybotrys sp., Trichoderma sp., Dematiaceae sp., Phoma sp., Eurotium sp., Scopulariopsis sp., Aureobasidium sp., Monilia sp., Botrytis sp., Stemphylium sp., Chaetomium sp., Mycelia sp., Neurospora sp., Ulocladium sp., Paecilomyces sp., Wallemia sp., Curvularia sp. и их смеси.

Термин "по меньшей мере один штамм плесениʺ в контексте настоящего изобретения означает, что штамм плесени содержит, предпочтительно состоит из одного или более штаммов плесени.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один штамм плесени содержит, предпочтительно состоит из одного штамма плесени. Альтернативно, по меньшей мере один штамм плесени содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов плесени. Например, по меньшей мере один из штаммов плесени содержит, предпочтительно состоит из двух или трех штаммов плесени. Предпочтительно, по меньшей мере один штамм плесени содержит, предпочтительно состоит из двух или более штаммов плесени.

Предпочтительно, чтобы по меньшей мере один биоцид был эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий и по меньшей мере одного штамма дрожжей и по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате.

Альтернативно, по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий или по меньшей мере одного штамма дрожжей или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате.

Альтернативно, по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий и по меньшей мере одного штамма дрожжей или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате, или по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий или по меньшей мере одного штамма дрожжей и по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один биоцид не содержит высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, представленные в водном препарате. Предпочтительно, по меньшей мере один биоцид не содержит высвобождающий альдегид и/или основанный на альдегиде в количестве, достаточном для того, чтобы он был эффективен против штаммов бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в водном препарате, когда такие штаммы бактерий представлены в водном препарате.

В контексте настоящего изобретения штаммы бактерий, которые являются ʺрезистентными кʺ, относятся к бактериям, имеющим способность препятствовать эффектам высвобождающих альдегид биоцидов и/или основанных на альдегиде биоцидов, когда они дозированы в количестве так, что общее количество высвобождающих альдегид биоцидов и/или основанных на альдегиде биоцидов в водном препарате составляет от 250,0 ч./млн до 5000,0 ч./млн, как рассчитано относительно количества воды в препарате. В контексте настоящего изобретения штаммы бактерий, которые являются ʺтолерантными кʺ относятся к бактериям, имеющим способность выживать в присутствии высвобождающих альдегид биоцидов и/или основанных на альдегиде биоцидов без задействования случайной мутации. Штаммы бактерий, которые ʺдеградируютʺ указанные высвобождающие альдегид биоциды и/или основанные на альдегиде биоциды в контексте настоящего изобретения соответствуют бактериям, имеющим способность превращать указанные биоциды в неактивные формы и/или более мелкие молекулы, напр., посредством использования этих субстратов в качестве интермедиатов в этих путях.

В целом, водный препарат стадии a) и по меньшей мере один биоцид стадии b) могут быть привнесены в контакт посредством любого пригодного средства, известного специалисту в данной области.

Следует принимать во внимание, что стадии d) приведения в контакт предпочтительно бывает осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного биоцида стадии b) в водный препарат стадии a).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия приведения в контакт водного препарата стадии a) с по меньшей мере одним биоцидом стадии b) осуществлена так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат при смешивании. Достаточное смешивание может быть достигнуто посредством встряхивания водного препарата или посредством взбалтывания, что может обеспечить более полное смешение. В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия d) приведения в контакт осуществлена при взбалтывании для обеспечения полного смешивания водного препарата и по меньшей мере одного биоцида. Такое взбалтывание может быть осуществлено непрерывно или прерывисто.

В соответствии с настоящим изобретением водный препарат бывает приведен в контакт с по меньшей мере одним биоцидом так, что по меньшей мере один биоцид представлен в водной фазе водного препарата в количестве от 0,4 до 6500,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате.

Например, стадия d) приведения в контакт осуществлена так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат в количестве от 0,5 ч./млн до 6000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате.

Дополнительно или альтернативно, стадия d) приведения в контакт осуществлена так, что по меньшей мере один биоид бывает добавлен в водный препарат в количестве, являющемся на по меньшей мере 9% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида, являющегося эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в отсутствии уменьшающего МИК соединения, т.е., по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Например, стадия d) приведения в контакт осуществлена так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат в количестве, являющемся по меньшей мере на 33%, более предпочтительно по меньшей мере на 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 75% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрации (МИК) по меньшей мере одного биоцида для по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в отсутствии уменьшающего МИК соединения, т.е., по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения, водный препарат бывает приведен в контакт с по меньшей мере одним биоцидом так, что по меньшей мере один биоцид бывает представлен в водной фазе водного препарата в количестве от 0,4 до 6500,0 ч./млн, предпочтительно от 0,5 ч./млн до 6000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате и так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат в количестве, являющемся по меньшей мере на 9%, предпочтительно по меньшей мере 33%, более предпочтительно по меньшей мере 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 75% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида для по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в отсутствии уменьшающего МИК соединения, т.е., по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Следует принимать во внимание, что стадия d) приведения в контакт может быть повторена один или более раз.

Водный препарат, полученный на стадии d), предпочтительно имеет содержание твердых веществ, соответствующее содержанию твердых веществ водного препарата, представленному в стадии a). Таким образом, следует принимать во внимание, что водный препарат, полученный в стадии d), предпочтительно имеет содержание твердых веществ вплоть до 85,0 мас.%. Например, содержание твердых веществ водного препарата, полученного в стадии d) составляет от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.%, на основании общей массы водного препарата, полученного в стадии d).

Дополнительно или альтернативно, pH водного препарата, полученного на стадии d), предпочтительно соответствует pH водного препарата, представленному на стадии a). Таким образом, следует принимать во внимание, что водный препарат, полученный на стадии d), предпочтительно имеет величину pH от 2 до 12. Например, водный препарат, полученный на стадии d), имеет величину pH от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5.

Как правило, водные препараты, полученные на стадии d), имеют вязкость, лежащую предпочтительно в диапазоне между 50 и 2000 мП и предпочтительно 80 до 800 мП, как измерено с вискозиметром Brookfield DV-II при скорости 100 об/мин и оборудованном с шпинделем LV-3.

Характеризация стадии e): приведение водного препарата в контакт с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития

В соответствии со стадией e) способа настоящего изобретения водный препарат стадии a) приводят в контакт перед и/или во время и/или после стадии d) с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c).

Водный препарат стадии a) и по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) может быть привнесен в контакт посредством любого общепринятого средства, известного специалисту в данной области.

Следует принимать во внимание, что стадия e) приведения в контакт предпочтительно бывает осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат стадии a) перед и/или во время и/или после добавления по меньшей мере одного биоцида стадии b) в водный препарат стадии a).

Например, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития предпочтительно добавлен в водный препарат посредством смешивания. Достаточное смешивание может быть достигнуто посредством встряхивания или посредством взбалтывания, что может обеспечить более полное смешение. В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия e) приведения в контакт осуществлена при взбалтывании для обеспечения полного смешивания водного препарата и по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития. Такое взбалтывание может быть осуществлено непрерывно или прерывисто.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения, стадия приведения водного препарата стадии a) в контакт с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c) осуществлена так, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития бывает добавлен в водный препарат перед и во время и после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед и после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед и во время добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат во время и после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

В случае когда по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) бывает добавлен в водный препарат перед и во время и после, или перед и во время, или во время и после, или перед и после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) предпочтительно бывает добавлен несколькими частями и/или непрерывно в течение промежутка времени, необходимого для приведения в контакт водного препарата с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c).

Когда по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) бывает добавлен несколькими частями, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) может быть добавлен приблизительно равными частями или неравными частями в водный препарат.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия e) приведения в контакт осуществлена так, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) бывает добавлен в водный препарат стадии a) перед или во время или после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

Например, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед или во время добавления по меньшей мере биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед или после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат во время или после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед добавлением по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат во время добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Альтернативно, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

Например, стадия e) приведения в контакт осуществлена посредством добавления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития стадии c) в водный препарат перед добавлением по меньшей мере одного биоцида в водный препарат. Таким образом, предпочтительно, чтобы стадия e) приведения в контакт была осуществлена перед стадией d) приведения в контакт.

Альтернативно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) бывает добавлен в водный препарат в комбинации с по меньшей мере одним биоцидом стадии b) в виде окончательной смеси. Соответственно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) предпочтительно бывает добавлен в водный препарат во время проведения стадии d) приведения в контакт.

В этом варианте осуществления стадия e) приведения в контакт данного способа предпочтительно бывает осуществлена посредством добавления окончательной смеси, содержащей по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) и по меньшей мере один биоцид стадии b), в водный препарат стадии a).

Если по меньшей мере один биоцид стадии b) и по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) представлены в форме смеси, то смесь может быть представлена в соответствующей форме, напр., в форме сухого материала или в форме водного раствора.

Если по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) бывает добавлен в водный препарат перед или во время или после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат, то по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития предпочтительно добавлен в одной части и/или непрерывно перед или во время или после добавления по меньшей мере одного биоцида в водный препарат.

Соответственно, по меньшей мере один биоцид и по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития может быть добавлен отдельно (сначала по меньшей мере один биоцид и затем по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития или наоборот) или одновременно (напр., в виде водной смеси) в водный препарат. Кроме того, по меньшей мере один биоцид и/или по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития может быть добавлен один раз или несколько раз, напр., в конкретные временные промежутки, в водный препарат. Предпочтительно, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития бывает добавлен один раз и по меньшей мере один биоцид бывает добавлен один раз или несколько раз, напр., в конкретные временные промежутки, в водный препарат.

Следует принимать во внимание, что стадия e) приведения в контакт может быть повторена один или более раз.

Одним из требований настоящего изобретения является то, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития этапа c) представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 800,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате. Например, по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 700,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате. В одном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития стадии c) представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 600,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате.

Необходимо отметить, что вышеупомянутые иллюстрации отражают количество ионов лития, являющееся добавленным посредством по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в водный препарат в качестве уменьшающего МИК соединения, и это не охватывает какие-либо растворенные ионы лития, которые могут быть естественным образом представлены в водном препарате. Однако количество растворенных встречающихся в природе ионов лития, напр., во взвеси карбоната кальция обычно является несущественным и намного более низким, чем 50,0 ч./млн, на основании содержания пигмента во взвеси.

Количество по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития, добавленное в водный препарат, может быть индивидуально отрегулировано в зависимости от по меньшей мере одного биоцида, который должен быть добавлен в водный препарат. В частности, количество по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития зависит от природы и наличия по меньшей мере одного биоцида для применения в водном препарате. Оптимальное количество для применения в определенных диапазонах может быть определено посредством предварительных тестов и наборов тестов в лабораторных масштабах и посредством дополнительных эксплуатационных испытаний.

В соответствии с настоящим изобретением ионы лития по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития действуют в качестве уменьшающего МИК соединения и таким образом данный способ пригоден для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате.

В частности, водный препарат бывает приведен в контакт с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИК_{без Li}/МИК _Li ≥ 1,1, (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения стадия e) приведения в контакт осуществлена так, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (Ia), предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Например, стадия e) приведения в контакт осуществлена так, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (II), предпочтительно уравнению (IIa), более предпочтительно уравнению (IIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIc)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 30,0, (II)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 25,0, (IIa)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 20,0, (IIb)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 10,0, (IIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения, стадия e) приведения в контакт осуществлена так, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (III), предпочтительно уравнению (IIIa), более предпочтительно уравнению (IIIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIIc)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 30,0, (III)

1,5 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 25,0, (IIIa)

2,0 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 20,0, (IIIb)

4,0 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 10,0, (IIIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Необходимо понимать, что количество по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в соответствии с настоящим изобретением выбрано так, что оно в комбинации с по меньшей мере одним биоцидом в водном препарате является достаточным, т.е., достаточно высоким для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Другими словами, с применением способа по изобретению минимальная ингибирующая концентрация (МИК) биоцида бывает уменьшена так, чтобы количество по меньшей мере одного биоцида в водном препарате может быть значительно уменьшено для того, чтобы обеспечит эффективную биоцидную активность.

Таким образом, следует принимать во внимание, что водный препарат настоящего изобретения содержит ионы лития. Водный препарат предпочтительно является получаемым способом по данному изобретению, т.е., способом уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате.

Ионы лития по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития рассматриваются в качестве уменьшающего МИК соединения. Таким образом, требуется, чтобы водный препарат содержал ионы лития так, чтобы общее количество ионов лития в водной фазе составляло от 15,0 до 800,0 ммоль/л, более предпочтительно от 15,0 до 700,0 ммоль/л и наиболее предпочтительно от 15,0 до 600,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате.

Дополнительно, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид являющийся эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени. Предпочтительно, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид так, что его общее количество в водной фазе составляет от 0,4 до 6500,0 ч./млн, предпочтительно от 0,5 ч./млн до 6000,0 ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате.

Применительно к определению по меньшей мере одного биоцида, по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени и их предпочтительных вариантов осуществления, осуществлена ссылка на утверждения, представленные выше в обсуждении технических подробностей способа по настоящему изобретению.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения водный препарат данного способа не содержит высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, представлены в водном препарате. Предпочтительно, водный препарат данного способа не содержит высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве, достаточном для того, чтобы он был эффективен против штаммов бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в водном препарате, когда такие штаммы бактерий представлены в водном препарате.

Как уже упомянуто выше ионы лития из по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития вызывают уменьшение минимальной ингибирующей концентрации по меньшей мере одного биоцида, являющегося эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате.

Таким образом, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в количестве, являющемся более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) того же биоцида в отсутствии ионов лития.

Таким образом, следует принимать во внимание, что данный водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в количестве, являющемся по меньшей мере на 9%, предпочтительно по меньшей мере 33%, более предпочтительно по меньшей мере 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 75% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида, являющегося эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в отсутствии уменьшающего МИК соединения, т.е., по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития.

Соответственно, одним из конкретных обнаружений относительно данного водного препарата является то, что он содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИКбез _Li/МИК_Li ≥ 1,1 (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без растворимых в воде ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате,

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с растворимыми в воде ионами лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате.

Предпочтительно, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (Ia), предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без растворимых в воде ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате,

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с растворимыми в воде ионами лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате.

Например, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (II), предпочтительно уравнению (IIa), более предпочтительно уравнению (IIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIc)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 30,0, (II)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 25,0, (IIa)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 20,0, (IIb)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 10,0, (IIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения, водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (III), предпочтительно уравнению (IIIa), более предпочтительно уравнению (IIIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIIc)

1,1 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 30,0, (III)

1,5 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 25,0. (IIIa)

2,0 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 20,0, (IIIb)

4,0 ≤ МИК_{без Li}/МИК_Li ≤ 10,0, (IIIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Жидкая фаза водного препарата содержит, предпочтительно состоит из воды. В одном варианте осуществления настоящего изобретения, водный препарат содержит органический растворитель, выбранный из группы, содержащей спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, содержащие карбонильную группу растворители, такие как кетоны, напр., ацетон или альдегиды, сложные эфиры, такие как изопропилацетат, карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, сульфоксиды, такие как диметил сульфоксид и их смеси. Если водный препарат содержит органический растворитель, то водный препарат содержит органический растворитель в количестве вплоть до 40,0 мас.% предпочтительно от 1,0 до 30,0 мас.% и наиболее предпочтительно от 1,0 до 25,0 мас.%, на основании общей массы жидкой фазы водного препарата. Например, жидкая фаза водного препарата состоит из воды. Если жидкая фаза водного препарата состоит из воды, то вода может представлять собой любую воду, такую как водопроводная вода и/или деионизированная вода.

Водный препарат предпочтительно содержит по меньшей мере один неорганический дисперсный материал и/или по меньшей мере один органический материал.

Применительно к определению по меньшей мере одного неорганического дисперсного материала, по меньшей мере одного органического материала и его предпочтительных вариантов осуществления, осуществлена ссылка на формулировки, представленные выше в обсуждении технических подробностей способа по настоящему изобретению.

Таким образом, водный препарат предпочтительно представляет собой водную взвесь.

Водный препарат предпочтительно имеет содержание твердых веществ вплоть до 85,0 мас.%. Например, содержание твердых веществ водного препарата составляет от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.%, на основании общей массы водного препарата.

Водный препарат предпочтительно имеет величину pH от 2 до 12. Например, водный препарат имеет величину pH от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5.

Как правило, водный препарат имеет вязкость, имеющую значение предпочтительно в диапазоне между 50 до 800 мП и предпочтительно 80 до 600 мП, как измерено с вискозиметром Brookfield DV-II при скорости 100 об/мин и оборудованном шпинделем LV-3.

Способ по изобретению или водный препарат, таким образом, предоставляет ряд улучшенных свойств. В первую очередь, добавление конкретного количества ионов лития в форме по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития снижает минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида, являющегося эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате по сравнению с минимальной ингибирующей концентрацией (МИК) такого же биоцида в отсутствии ионов лития. Ионы лития из по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития, таким образом, действуют в качестве уменьшающего МИК соединения. Способ по изобретению, таким образом, позволяет уменьшение концентрации биоцида в водном препарате, поддерживая и/или улучшая биоцидную активность.

Добавление ионов лития в способ или композиции по изобретению приводит в результате к уменьшению или предотвращению роста и накопления по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, и склонность к изменению этих препаратов бывает уменьшена, тогда как низкая вязкость, качество блеска цвета и запах препаратов могут быть сохранены. Кроме того, стабилизация таких препаратов против воздействия и разрушения по меньшей мере одним штаммом бактерий, и/или по меньшей мере одним штаммом дрожжей, и/или по меньшей мере одним штаммом плесени в водном препарате, приводит в результате к хорошему микробиологическому качеству препаратов.

В соответствии с настоящим изобретением по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития применен в качестве уменьшающего МИК соединения. Уменьшающее МИК соединение, к которому относится данное описание, представляет собой соединение, которое способно к уменьшению минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате по отношению к водному препарату, не имеющему такое уменьшающее МИК соединение. Другими словами, ионы лития по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития, применяемые в соответствии с настоящим изобретением в комбинации с по меньшей мере одним биоцидом, снижают минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида в водном препарате.

С учетом полученных хороших результатов настоящее изобретение в дополнительном аспекте относится к применению растворимого в воде источника ионов лития для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате. Следует принимать во внимание, что уменьшение бывает избегнуто, когда минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I), предпочтительно уравнению (Ia), более предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

MIC _безLi/МИК_Li ≥ 1,1, (I)

МИК_безLi/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_безLi/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_безLi/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Предпочтительно, уменьшение бывает избегнуто, когда минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (II), предпочтительно уравнению (IIa), более предпочтительно уравнению (IIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIc)

1,1 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 30,0, (II)

1,1 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 25,0, (IIa)

1,1 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 20,0, (IIb)

1,1 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 10,0, (IIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Более предпочтительно уменьшение бывает избегнуто, когда минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (III), предпочтительно уравнению (IIIa), более предпочтительно уравнению (IIIb) и наиболее предпочтительно уравнению (IIIc)

1,1 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 30,0, (III)

1,5 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 25,0, (IIIa)

2,0 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 20,0, (IIIb)

4,0 ≤ МИК_безLi/МИК_Li ≤ 10,0, (IIIc)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

Применительно к определению по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития, водного препарата, по меньшей мере одного биоцида, по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени и их предпочтительных вариантов осуществления осуществлена ссылка на утверждения, представленные выше при обсуждении технических подробностей способа настоящего изобретения.

Следующие примеры могут дополнительно проиллюстрировать изобретение, но не подразумевается, что они ограничивают изобретение приведенными в качестве примера вариантами осуществления. Примеры ниже демонстрируют хорошую микробиологическую стабильность водных препаратов минералов, пигментов или наполнителей, защищенных с композицией в соответствии с настоящим изобретением.

Примеры

Способы измерения

Следующие способы измерения применяли для оценки параметров, приведенных в примерах и формуле изобретения.

Удельная площадь поверхности материала по БЭТ

Удельную площадь поверхности по БЭТ измеряли посредством способа по БЭТ в соответствии с ISO 9277 с применением азота.

Распределение частиц по размерам (масс % частицы с диаметром < X) и средневзвешенный диаметр (d50) дисперсного материала

Средневзвешенный диаметр зерна и массовое распределение диаметров зерна дисперсного материала определяли посредством способа седиментации, т.е., анализ седиментацинного поведения в гравитационном поле. Измерение было осуществлено с Sedigraph^TM 5100 от Micromeritics Instrument Corporation.

Способ и измерительный прибор известны специалисту в данной области и обычно бывают применены для определения размера зерна наполнителей и пигментов. Измерение осуществляли в водном растворе 0,1 мас.% Na₄P₂O₇. Образцы являлись диспергированными с применением высокоскоростного перемешивателя и сверхзвуковых потоков.

Измерение pH

pH водных образцов измеряли с применением стандартного pH-метра при приблизительно 25°C.

Вязкость по Брукфилду

Все вязкости по Брукфилду измеряли с вискозиметром Brookfield DV-II, оборудованном шпинделем LV-3 при скорости 100 об/мин и комнатной температуре (20 ± 3°C).

Количества биоцида и лития

Все количества биоцида и лития, выраженные в ч./млн, представляют количество мг в расчете на килограмм воды в водном препарате. Концентрации ионов лития дополнительно выражены в ммоль/л (миллимоль в расчете на литр) или мМ (миллимолярная) в соответствии с Международной системой единиц в воде водного препарата.

Подсчет бактерий

Когда не указано особым образом другое, выраженные подсчеты бактерий (величины выражены в КОЕ/планшет) в таблицах в данном документе ниже определены после 2 дней после высеивания на планшеты и инкубирования при 30°C. Способ подсчета был таким, как приведено далее. Водные препараты хорошо перемешивали ватной палочкой (напр., Applimed SA, No. 1102245); избыток водного препарата удаляли посредством погружения осторожно в сторону контейнера водного препарата, оставляя приблизительно 200 мг водного препарата на палочке. Затем изготавливали три ровные полосы на планшете с триптическим соевым агаром (TSA, приготовленный с применением BD 236950) справа налево и еще три с верхней части к нижней части. TSA планшеты затем инкубировали в течение 48 ч при 30°C. Затем подсчитывали колониеобразующие единицы (КОЕ), и они приведены в виде КОЕ/планшет. Подсчеты от 100 до 999 КОЕ на планшет приведены как ≥100 КОЕ/планшет. Подсчеты 1000 КОЕ и выше на планшет приведены как ≥1000 КОЕ/планшет. Дрожжи и плесень подсчитывали, как описано для бактерий со следующими исключениями: a) применяли декстрозный агар Сабуро (SDA),содержащий хлорамфеникол (напр., heipha Dr. Müller GmbH, No. 1460030020), вместо TSA, b) SDA планшеты инкубировали при 25° в течение 5 дней и c) подсчитывали КОЕ, и они приведены после 48 ч и 5 дней инкубирования. Подсчеты дрожжей и плесени с от 20 до 99 КОЕ на планшет приведены как ≥20 КОЕ /планшет. Подсчеты дрожжей и плесени с 100 КОЕ и выше на планшет приведены как ≥100 КОЕ/планшет.

Содержание твердых веществ

Содержание твердых веществ измеряли с применением анализатора влажности Mettler-Toledo MJ33. Способ и измерительный прибор известны специалисту в данной области.

Минимальная ингибирующая концентрация (МИК)

Для определения МИК, тестируемый микроорганизм, т.е., штамм бактерий и/или штамм дрожжей и/или штамм плесени, выращивали до конца логарифмической фазы роста в соответствии с требованиями для отдельных видов до плотности приблизительно 10⁷-10⁹ клеток/мл.

Например, свежие бактериальные культуры бактерий E.coli, напр., E.coli ATCC 11229 и S.aureus, напр., S.aureus штаммов DSMZ 346, готовили инокулированием 3 мл жидкой среды для роста (триптический соевый бульон, напр., Fluka Cat. No. 22092) из исходной культуры и инкубированием в течение от 16 до 20 ч при 30°C со взбалтыванием при 150 оборотах в минуту (об/мин), с получением клеточной плотности приблизительно 2×10⁸ клеток/мл. Свежие культуры устойчивых бактерий, приспособленных к условиям с биоцидом, содержащим взвеси CaCO₃, готовили посредством инокулирования 50 г взвеси CaCO₃ с содержанием твердых веществ 75 мас.% из исходной культуры и инкубировали в течение от 14 до 28 дней при 30°C без взбалтывания. Взвесь содержала соответствующие биоциды, к которым устойчивы штаммы при концентрациях, описанных в данном описании далее. rOmyAK, представляет собой штамм Pseudomonas mendocina, резистентный к биоцидной смеси из 750 ч./млн 1,6-дигидрокси-2,5-диоксана (CAS NO. 3586-55-8) и 19 ч./млн CMIT/MIT (CAS NO. 55965-84-9). rOPP представляет собой штамм Pseudomonas mendocina, резистентный к 660 ч./млн 2-фенилфенола (OPP) (CAS NO 90-43-7). rGDA/IT представляет собой штамм Pseudomonas mendocina, резистентный к биоцидной смеси 340 ч./млн глутарового альдегида (CAS NO. 111-30-8) и 20 ч./млн CMIT/MIT (CAS NO. 55965-84-9).

Ионы лития добавляли в водный препарат (напр., взвесь CaCO₃) посредством добавления растворимой в воде соли лития. Например к 50 г взвеси CaCO₃ с содержанием твердого вещества добавляли 75% (мас./мас.) 1,177 мл суспензии Li₂CO₃ 74 г/л и хорошо перемешивали, получая в результате концентрацию ионов лития 172 мМ или 1205 ч./млн в водной фазе. В качестве другого примера к взвеси 50 г CaCO₃ с содержанием твердого вещества 75 мас.% (мас./мас.) добавляли 0,04 мл 292 г/л цитрата Li₃ (2M) и хорошо перемешивали с получением концентрации ионов лития 19 мМ или 135 ч./млн в водной фазе.

Биоцид, подвергаемый тестированию, добавляли в водный препарат (напр., взвесь CaCO₃ с или без ионов лития) в увеличивающихся концентрациях, начиная с 0 ч./млн (без биоцида). Концентрации варьировались от концентраций выше, чем рекомендованная поставщиком, до очень низких количеств (лишь 1 ч./млн или ниже). Для каждой концентрации биоцида комбинировали образец 3 мл водного препарата с 20 мкл свежей бактериальной культуры.

Если тестировали лечебные МИК, то бактерии добавляли в водный препарат перед биоцидом и литий добавляли, с применением 20 мкл свежей бактериальной культуры на 3 мл водного препарата или 0,1 мл свежей культуры устойчивых бактерий из взвеси на 3 мл водного препарата.

Все образцы инкубировали при 30°C в течение 24 ч. После инкубирования определяли колониеобразующие единицы (кое) на планшет (кое/планшет), как описано выше при определении количества бактерий.

МИК для бактерий определяли как наиболее низкую концентрацию биоцида в присутствии или отсутствии иона лития среди всех тестируемых образцов, где бактериальная концентрация опускалась ниже 100 КОЕ/планшет. МИК для дрожжей и плесени определяли как наиболее низкую концентрацию биоцида в присутствии или отсутствии иона лития среди всех тестируемых образцов, где микробная концентрация опускалась ниже 20 КОЕ/планшет. Тест считался действительным, только если образец без биоцида демонстрировал более 100 КОЕ/планшет для бактерий и более 20 КОЕ/планшет для дрожжей и плесени. Когда ни в одном из образцов, содержащих соответствующий биоцид, значение не опускалось ниже 100 КОЕ/планшет для бактерий и ниже 20 КОЕ/планшет для дрожжей и плесени, МИК приведен в виде > наиболее высокая концентрация тестируемого биоцида (напр., >1000 ч./млн).

Пример 1: Препарат взвеси карбоната кальция

Водную взвесь карбоната кальция (итальянский мрамор; d₅₀=10 мкм; 21 мас.% < 2 мкм) готовили с содержанием твердых веществ 75 мас.%. Взвесь измельчали влажным образом при 95°C с применением 0,6 мас.% относительно сухих твердых веществ из нейтрализованного натрием/кальцием полиакрилатного измельчающего агента (Mw 6000) в 200 л вертикальной шаровой мельнице до конечного распределения частиц по размерам d₅₀=0,7 мкм; 90 мас.% < 2 мкм.

Пример 2: Определение и уменьшение МИК

Определение минимальной ингибирующей концентрации (МИК) для различных биоцидов в отсутствии ионов лития и соответствующие уменьшающее МИК соответствующего биоцида в присутствии ионов лития против штаммов различных бактериальных видов суммированы в таблицах 1-4 далее в данном описании. Тесты осуществляли с различающимися биоцидными концентрациями при постоянной концентрации ионов лития. Количества указывают КОЕ/планшет.

Таблица 1: Тестирование МИК MIT (CAS NO 2682-20-4) в присутствии и отсутствии ионов лития против бактериального штамма rOmy AK

Omy AK	Без MIT	18 ч./млн MIT	35 ч./млн MIT	106 ч./млн MIT
329 мМ Li+	≥1000	≥100	68	0
без Li+	≥1000	≥1000	≥100	0

МИК для бактерий определяли как наиболее низкую концентрацию биоцида в присутствии или отсутствии ионов лития среди всех тестируемых образцов, где бактериальная концентрация опускается ниже 100 КОЕ/планшет. Как видно из таблицы 1, минимальная ингибирующая концентрация (МИК) MIT против штамма rOmy AK является явно более высокой чем 35 ч./млн MIT, когда биоцид применен отдельно в приведенном количестве, т.е., в отсутствии ионов лития, МИК_{без Li} составляет 106 ч./млн. Результаты также демонстрируют, что когда ионы лития представлены отдельно посредством добавления Li₂CO₃, они не имеют антимикробный эффект на штамм rOmy AK. Однако, если биоцид применен в комбинации с ионами лития, МИК_Li MIT против штамма rOmy AK бывает уменьшена до 35 ч./млн MIT.

Таблица 2: Тестирование МИК 4-хлор-3-метилфенола (CAS NO 59-50-7) в присутствии и отсутствии ионов лития против бактериального штамма E.coli ATCC11229

E.coli ATCC11229	Без 4-хлор-3-метилфенола	88,5 ч./млн 4-хлор-3-метилфенола	177 ч./млн 4-хлор-3-метилфенола	354 ч./млн 4-хлор-3-метилфенола
197 мМ /Li+	≥100	≥100	23	0
без Li+	≥1000	≥1000	≥100	0

Как видно из таблицы 2, минимальная ингибирующая концентрация (МИК) -хлор-3-метилфенола против штамма E.coli является явно более высокой, чем 177 ч./млн 4-хлор-3-метилфенола, когда биоцид применен отдельно в приведенном количестве, т.е., в отсутствии ионов лития, МИКбез Li составляет 354 ч./млн. Результаты также демонстрируют, что когда ионы лития представлены отдельно посредством добавления Li2CO3, они не оказывают антимикробный эффект на штамм E.coli. Однако, если биоцид применен в комбинации с ионами лития, МИКLi 4-хлор-3-метилфенола против штамма E.coli бывает уменьшена до 177 ч./млн 4-хлор-3-метилфенола.

Таблица 3: Тестирование МИК смеси CMIT/MIT (CAS NO. 55965-84-9) (массовое соотношение: 3:1) в присутствии и отсутствии ионов лития против бактериального штамма DSMZ 346 S.aureus

S. aureus DSMZ 346	Без CMIT/MIT	7 ч./млн CMIT/MIT	14 ч./млн CMIT/MIT	28 ч./млн CMIT/MIT
197 мМ Li+	≥1000	30	0	0
без Li+	≥1000	≥100	≥100	87

Как видно из таблицы 3, минимальная ингибирующая концентрация (МИК) CMIT/MIT против штамма S.aureus является явно более высокой чем 14 ч./млн CMIT/MIT, когда биоцид применен отдельно в приведенном количестве, т.е., в отсутствии ионов лития, МИК_{без Li} составляет 28 ч./млн. Результаты также демонстрируют, что когда ионы лития представлены отдельно посредством добавления Li₂CO₃, они не оказывают антимикробный эффект на штамм S.aureus. Однако, если биоцид применен в комбинации с ионами лития МИК_Li CMIT/MIT против S.aureus штамма бывает уменьшена до 7 ч./млн CMIT/MIT.

Таблица 4: Тестирование МИК пиритиона натрия (CAS NO 3811-73-2) в присутствии и отсутствии ионов лития против бактериального штамма DSMZ 346 S.aureus

	Пиритион натрия
S. aureus DSMZ 346	без	75 ч./млн	150 ч./млн	300 ч./млн	600 ч./млн	900 ч./млн
96 мМ	≥1000	≥100	93	12	0	0
без Li+	≥1000	≥1000	≥100	≥100	≥100	≥100

Как видно из таблицы 4, минимальная ингибирующая концентрация (МИК) пиритиона натрия против S.aureus штамм является явно более высокой чем 900 ч./млн пиритиона натрия, когда биоцид применен отдельно в приведенном количестве, т.е., в отсутствии ионов лития, МИК_{без Li} составляла > 900 ч./млн. Результаты также демонстрируют, что когда ионы лития представлены отдельно посредством добавления цитрата лития, они не оказывают антимикробный эффект на штамм S.aureus. Однако, если биоцид применен в комбинации с этими ионами лития, МИК_Li пиритиона натрия против штамма S.aureus бывает уменьшена до 150 ч./млн пиритиона натрия.

Пример 3: Уменьшение МИК для различных биоцидов

Уменьшение МИК тестируемых биоцидов в присутствии ионов лития против штаммов различных видов бактерий суммировано в таблице 5 в данном описании далее. Тесты осуществляли с различающимися биоцидными концентрациями, различающимися концентрациями иона лития и различающимися источниками ионов лития, как описано в таблице 5.

В таблице 5 показано, что наличие ионов лития снижает МИК тестируемых биоцидов. В частности, уменьшение МИК выражено посредством соотношения МИК (МИК_{без Li}/МИК_Li) ≥ 1,1.

Таблица 5: Анализ уменьшения МИК для различных биоцидов

		Li+ конц./водный	МИК активное вещество/водный	Соотношение МИК *	Li+ источник/примечание
Биоцид/активное вещество	Штамм	мМ	ч./млн	мМ	ч./млн
1,6-дигидрокси-2,5-диоксан (CAS NO. 3586-55-8)	rOmyAK	без Li+	без Li+	>13,1	>1593	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	8,7	1062	>1,5
	Li+ 423	Li+ 2964	5,8	708	>2,25
Ампицилин (CAS NO 69-53-4)	E.coli	без Li+	без Li+	0,016	5,7	-	Li2CO3
	Li+ 423	Li+ 2964	0,001	0,4	16
Бензизотиазолинон (BIT) (CAS NO 2634-33-5)	S.aureus	без Li+	без Li+	>4,7	>708	-	Li2CO3
		Li+ 423	Li+ 2964	2,3	354	>2
S.aureus	без Li+	без Li+	7,94	1200	-	Li2CO3/Лечебная обработка
Бронопол (CAS NO 52-51-7)		Li+ 329	Li+ 2305	3,97	600	2
	E.coli	без Li+	без Li+	0,53	106,2	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,18	35,4	3
	E.coli	без Li+	без Li+	>0,45	>90	-	Li2CO3
		Li+ 172	Li+ 1205	0,12	24	>3,75
	S.aureus	без Li+	без Li+	0,90	180	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,45	90	2
		Li+ 329	Li+ 2305	0,15	30	6
		Li+ 423	Li+ 2964	0,05	9	20
	S.aureus	без Li+	без Li+	0,90	180	-	Li2CO3
	Li+ 172	Li+ 1205	0,15	30	6
4-хлор-3-метилфенол (CAS NO 59-50-7)	E.coli	без Li+	без Li+	2,48	354	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	1,24	177	2
		Li+ 329	Li+ 2305	0,6 2	88,5	4
	S.aureus	без Li+	без Li+	3,72	531	-	Li2CO3
	Li+ 423	Li+ 2964	2,48	354	1,5
CMIT/MIT (массовое отношение 3:1) (CAS NO 55965-84-9)	S.aureus	без Li+	без Li+	0,11	28,32	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,03	7,08	4
		Li+ 329	Li+ 2305	<0,03	<7,08	>4
	S.aureus	без Li+	без Li+	>0,23	>60	-	Li2CO3/Лечебная обработка
	Li+ 423	Li+ 2964	0,11	30	>2
3,5-диметилтетрагидро-1,3,5-тиадиазин-2- (CAS NO 533-74-4)	E.coli	без Li+	без Li+	1,09	177	-	Li2CO3
		Li+ 329	Li+ 2305	0,87	141,6	1,25
	S.aureus	без Li+	без Li+	>1,09	>177,4	-	Li2CO3
	Li+ 423	Li+ 2964	0,44	70,8	>2,5
Формальдегид (CAS NO 50-00-0)	rOmyAK	без Li+	без Li+	>35,4	>1062	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	11,8	354	>3
	E.coli	без Li+	без Li+	>1,18	>35,4	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,59	17,7	>2
	S.aureus	без Li+	без Li+	>1,18	>35,4	-	Li2CO3
	Li+ 197	Li+ 1380	0,118	3,54	>10
Глутаровый альдегид (CAS NO. 111-30-8)	S.aureus	без Li+	без Li+	>0,35	>35,4	-	Li2CO3
	Li+ 197	Li+ 1380	0,04	3,54	>10
Гуанидиндодецил монохлорид (CAS NO 13590-97-1)	E.coli	без Li+	без Li+	>0,13	>35,4	-	Li2CO3
	Li+ 197	Li+ 1380	0,05	14,16	>2,4
Гексахлордиметил сульфон (CAS NO 3064-70-8)	E.coli	без Li+	без Li+	0,12	35,4	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,07	21,24	1,6 7
	S.aureus	без Li+	без Li+	0,09	28,32	-	Li2CO3
	Li+ 329	Li+ 2305	0,07	21,24	1,33
Метилен бис(тиоцианат) (CAS NO 6317-18-6)	S.aureus	без Li+	без Li+	2,18	283,2	-	Li2CO3
	Li+ 329	Li+ 2305	0,54	70,8	4,04
2-метил-2H-изотиазолин-3-он (MIT)(CAS NO 2682-20-4)	rGDA-IT	без Li+	без Li+	1,54	177	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,92	106,2	1,6 7
	rOmyAK	без Li+	без Li+	0,92	106,2	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,92	106,2	1
		Li+ 329	Li+ 2305	0,31	35,4	3
		Li+ 423	Li+ 2964	0,15	17,7	6
	E.coli	без Li+	без Li+	>1,54	>177	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,6 1	70,8	>2,5
	S.aureus	без Li+	без Li+	>1,54	>177	-	Li2CO3
	Li+ 329	Li+ 2305	<0,31	<35,4	>5
Пиритион натрия (CAS NO 3811-73-2)	E.coli	без Li+	без Li+	3,56	531	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	1,19	177	3
	S.aureus	без Li+	без Li+	>4,75	>7,8	-	Li2CO3
		Li+ 423	Li+ 2964	2,37	354	>2
	S.aureus	без Li+	без Li+	>6,04	>900	-	Li3 Цитрат
		Li+ 19	Li+ 135	2,01	300	>3
	Li+ 96	Li+ 670	1,01	150	>6
2-фенилфенол (OPP) (CAS NO 90-43-7)	rOPP	без Li+	без Li+	>9,36	>1539	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	2,08	354	>4,5
		Li+ 329	Li+ 2305	1,04	177	>9
	rOPP	без Li+	без Li+	0,53	90	-	Li2CO3
		Li+ 172	Li+ 1205	0,26	45	2
	E.coli	без Li+	без Li+	3,12	531	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	2,08	354	1,5
	S.aureus	без Li+	без Li+	1,76	300	-	Li2CO3
		Li+ 53	Li+ 370	0,88	150	2
	S.aureus	без Li+	без Li+	1,76	300	-	LiOH
	Li+ 67	Li+ 470	0,18	30	10
Биоцидная смесь (25% (мас./мас.) глутаровый альдегид (CAS NO. 111-30-8) и 1,5% (мас./мас.) CMIT/MIT (массовое отношение CMIT/MIT 3:1) (CAS NO. 55965-84-9)	rGDA-IT	без Li+	без Li+	N/A	>1593	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	N/A	1239	>1,29
		Li+ 329	Li+ 2305	N/A	<177	>9
	E.coli	без Li+	без Li+	N/A	177	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	N/A	70,8	2,5
		Li+ 329	Li+ 2305	N/A	17,7	10
	S.aureus	без Li+	без Li+	N/A	354	-	Li2CO3
	Li+ 197	Li+ 1380	N/A	35,4	10
Полиэтоксиэтоксиэтилгуанидин гексахлорид (CAS NO 374572-91-5)	E.coli	без Li+	без Li+	>0,71	>708	-	Li2CO3
		Li+ 197	Li+ 1380	0,53	531	>1,33
	Li+ 423	Li+ 2964	0,09	88,5	>8

* МИК_{без Li}/MIC_Li

1. Способ уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, где способ включает стадии:

a) предоставления водного препарата,

b) предоставления по меньшей мере одного биоцида,

c) предоставления по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития,

d) приведения в контакт водного препарата стадии a) с по меньшей мере одним биоцидом стадии b), где по меньшей мере один биоцид эффективен против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, когда он представлен в водном препарате,

e) приведения водного препарата стадии a) перед, и/или во время, и/или после стадии d) в контакт с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития стадии c) в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,1, (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

где по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представлен в водной фазе водного препарата так, что общее количество ионов лития составляет от 15,0 до 800,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате и

где по меньшей мере один биоцид представлен в водной фазе водного препарата в количестве от 0,4 до 6500,0 ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате.

2. Способ по п.1, где водный препарат стадии a) содержит

(i) по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал выбран из группы, содержащей природный измельченный карбонат кальция, природный и/или синтетический осажденный карбонат кальция, доломит, каолин, тальк, гидроксид алюминия, силикат алюминия, диоксид титана и их смеси, и наиболее предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция, и/или

(ii) по меньшей мере один органический материал, предпочтительно по меньшей мере один органический материал выбран из группы, содержащей углеводы, такие как крахмал, сахар, целлюлоза и масса на основе целлюлозы, глицерин, углеводороды и их смеси.

3. Способ по любому из пп.1 или 2, где водный препарат стадии a), и/или стадии d), и/или стадии e) имеет

(i) величину pH от 2 до 12, предпочтительно от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5, и/или

(ii) содержание твердых веществ вплоть до 85,0 мас.%, предпочтительно от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.% на основании общей массы водного препарата.

4. Способ по любому из пп.1-3, где по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, состоящей из грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерий и их смесей.

5. Способ по любому из пп.1-4, где

(i) по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, содержащей Methylobacterium sp., Salmonella sp., Escherichia sp., такие как Escherichia coli, Shigella sp., Enterobacter sp., Pseudomonas sp., такие как Pseudomonas mendocina, Bdellovibrio sp., Agrobacterium sp., Alcaligenes sp., Flavobacterium sp., Rhizobium sp., Sphingobacterium sp., Aeromonas sp., Chromobacterium sp., Vibrio sp., Hyphomicrobium sp., Leptothrix sp., Micrococcus sp., Staphylococcus sp., такие как Staphylococcus aureus, Agromyces sp., Acidovorax sp. и их смеси, и/или

(ii) по меньшей мере один штамм дрожжей выбран из группы, содержащей Saccharomycotina, Taphrinomycotina, Schizosaccharomycetes, Basidiomycota, Agaricomycotina, Tremellomycetes, Pucciniomycotina, Microbotryomycetes, Candida sp., такие как Candida albicans, Candida tropicalis, Candida stellatoidea, Candida glabrata, Candida krusei, Candida guilliermondii, Candida viswanathii, Candida lusitaniae и их смеси, Yarrowia sp., такие как Yarrowia lipolytica, Cryptococcus sp., такие как Cryptococcus gattii и Cryptococcus neofarmans, Zygosaccharomyces sp., Rhodotorula sp., такие как Rhodotorula mucilaginosa и их смеси, и/или

(iii) по меньшей мере один штамм плесени выбран из группы, содержащей Acremonium sp., Alternaria sp., Aspergillus sp., Cladosporium sp., Fusarium sp., Mucor sp., Penicillium sp., Rhizopus sp., Stachybotrys sp., Trichoderma sp., Dematiaceae sp., Phoma sp., Eurotium sp., Scopulariopsis sp., Aureobasidium sp., Monilia sp., Botrytis sp., Stemphylium sp., Chaetomium sp., Mycelia sp., Neurospora sp., Ulocladium sp., Paecilomyces sp., Wallemia sp., Curvularia sp. и их смеси.

6. Способ по любому из пп.1-5, где по меньшей мере один биоцид стадии b) выбран из группы, содержащей фенолы, галогенизированные фенолы, содержащие галоген соединения, высвобождающие галоген соединения, изотиазолиноны, содержащие альдегид соединения, высвобождающие альдегид соединения, гуанидины, сульфоны, тиоцианаты, пиритионы, антибиотики, такие как бета-лактамные антибиотики, соль четвертичного аммония, пероксиды, перхлораты, амиды, амины, тяжелые металлы, биоцидные ферменты, биоцидные полипептиды, азолы, карбаматы, глифосаты, сульфамиды и их смеси.

7. Способ по любому из пп.1-6, где по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития представляет собой по меньшей мере одну соль лития, предпочтительно по меньшей мере одна соль лития выбрана из карбоната лития, хлорида лития, гидроксида лития, ортофосфата лития, цитрата лития, малеата лития, ацетата лития и лактата лития, полимерных солей лития и их смесей, где указанная полимерная соль лития предпочтительно выбрана из солей лития акриловых гомополимеров, акриловых сополимеров, таких как сополимеры акриловой кислоты и малеиновой кислоты и/или акриламид, полиортофосфаты и их смеси, указанная полимерная соль лития более предпочтительно представляет собой Li₂Na₂-полифосфат, гексаметофосфат лития-натрия или полиакрилат лития.

8. Способ по любому из пп.1-7, где стадия d) осуществлена так, что по меньшей мере один биоцид бывает добавлен в водный препарат

(i) в количестве, являющемся по меньшей мере на 9%, предпочтительно по меньшей мере на 33%, более предпочтительно по меньшей мере на 50% и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 75% более низким, чем минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида для по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени, и/или

(ii) в количестве от 0,5 ч./млн до 6000 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в водном препарате.

9. Способ по любому из пп.1-8, где стадия e) осуществлена так, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (Ia), предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

10. Способ по любому из пп.1-9, где стадия e) осуществлена так, что по меньшей мере один растворимый в воде источник ионов лития является добавленным в водный препарат в количестве так, что общее количество ионов лития в водной фазе водного препарата составляет от 15,0 до 700,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в препарате.

11. Способ по любому из пп.1-10, где стадия e) осуществлена перед стадией d).

12. Способ по любому из пп.1-11, где стадия d) и/или стадия e) повторяется/повторяются один или более раз.

13. Способ по любому из пп.1-12, где водный препарат стадии d) и/или e) не содержит/не содержат высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды в количестве от 250,0 до 5000,0 ч./млн, рассчитанном по отношению к массе воды в препарате, когда штаммы бактерий, которые являются резистентными к, толерантными к и/или разрушают высвобождающие альдегид и/или основанные на альдегиде биоциды, представленные в водном препарате.

14. Применение растворимого в воде источника ионов лития для уменьшения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени в водном препарате, как определено в любом из пп.1-13, где уменьшение бывает избегнуто, когда минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I), предпочтительно уравнению (Ia), более предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,1, (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без по меньшей мере одного растворимого в воде источника ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате стадии a),

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с по меньшей мере одним растворимым в воде источником ионов лития в ч./млн, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате стадии a).

15. Водный препарат содержащий

(i) от 15,0 до 800,0 ммоль/л, как рассчитано по отношению к массе воды в водном препарате, ионов лития в водной фазе водного препарата и

(ii) по меньшей мере один биоцид, являющийся эффективным против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени,

где водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (I)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,1, (I)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без растворимых в воде ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате,

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с растворимыми в воде ионами лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате.

16. Водный препарат по п.15, где водный препарат содержит по меньшей мере один биоцид в таком количестве, что минимальная ингибирующая концентрация (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени удовлетворяет уравнению (Ia), предпочтительно уравнению (Ib) и наиболее предпочтительно уравнению (Ic)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 1,5, (Ia)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 2,0, (Ib)

МИК_{без Li}/МИК_Li ≥ 4,0, (Ic)

где

МИК_{без Li} представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени без растворимых в воде ионов лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате,

МИК_Li представляет собой минимальную ингибирующую концентрацию (МИК) по меньшей мере одного биоцида против по меньшей мере одного штамма бактерий, и/или по меньшей мере одного штамма дрожжей, и/или по меньшей мере одного штамма плесени с растворимыми в воде ионами лития в ч./млн, рассчитанную по отношению к массе воды в водном препарате.

17. Водный препарат по любому из пп.15 или 16, отличающийся тем, что водный препарат содержит

(i) по меньшей мере один неорганический дисперсный материал, предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал выбран из группы, содержащей природный измельченный карбонат кальция, природный и/или синтетический осажденный карбонат кальция, доломит, каолин, тальк, гидроксид алюминия, силикат алюминия, диоксид титана и их смеси, и наиболее предпочтительно по меньшей мере один неорганический дисперсный материал содержит природный измельченный карбонат кальция и/или синтетический осажденный карбонат кальция, и/или

(ii) по меньшей мере один органический материал, предпочтительно по меньшей мере один органический материал выбран из группы, содержащей углеводы, такие как крахмал, сахар, целлюлоза и масса на основе целлюлозы, глицерин, углеводороды и их смеси.

18. Водный препарат по любому из пп.15-17, отличающийся тем, что водный препарат имеет

(i) величину pH от 2 до 12, предпочтительно от 6 до 12 и более предпочтительно от 7 до 10,5, и/или

(ii) содержание твердых веществ вплоть до 85,0 мас.%, предпочтительно от 10,0 до 82,0 мас.% и более предпочтительно от 20,0 до 80,0 мас.% на основании общей массы водного препарата.

19. Водный препарат по любому из пп.15-18, где по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, состоящей из грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерий и их смесей.

20. Водный препарат по любому из пп.15-19, где

(i) по меньшей мере один штамм бактерий выбран из группы, содержащей Methylobacterium sp., Salmonella sp., Escherichia sp., такие как Escherichia coli, Shigella sp., Enterobacter sp., Pseudomonas sp., такие как Pseudomonas mendocina, Bdellovibrio sp., Agrobacterium sp., Alcaligenes sp., Flavobacterium sp., Rhizobium sp., Sphingobacterium sp., Aeromonas sp., Chromobacterium sp., Vibrio sp., Hyphomicrobium sp., Leptothrix sp., Micrococcus sp., Staphylococcus sp., такие как Staphylococcus aureus, Agromyces sp., Acidovorax sp. и их смеси, и/или

(ii) по меньшей мере один штамм дрожжей выбран из группы, содержащей Saccharomycotina, Taphrinomycotina, Schizosaccharomycetes, Basidiomycota, Agaricomycotina, Tremellomycetes, Pucciniomycotina, Microbotryomycetes, Candida sp., такие как Candida albicans, Candida tropicalis, Candida stellatoidea, Candida glabrata, Candida krusei, Candida guilliermondii, Candida viswanathii, Candida lusitaniae и их смеси, Yarrowia sp., такие как Yarrowia lipolytica, Cryptococcus sp., такие как Cryptococcus gattii и Cryptococcus neofarmans, Zygosaccharomyces sp., Rhodotorula sp., такие как Rhodotorula mucilaginosa и их смеси, и/или

(iii) по меньшей мере один штамм плесени выбран из группы, содержащей Acremonium sp., Alternaria sp., Aspergillus sp., Cladosporium sp., Fusarium sp., Mucor sp., Penicillium sp., Rhizopus sp., Stachybotrys sp., Trichoderma sp., Dematiaceae sp., Phoma sp., Eurotium sp., Scopulariopsis sp., Aureobasidium sp., Monilia sp., Botrytis sp., Stemphylium sp., Chaetomium sp., Mycelia sp., Neurospora sp., Ulocladium sp., Paecilomyces sp., Wallemia sp., Curvularia sp. и их смеси.

21. Водный препарат по любому из пп.15-20, при этом по меньшей мере один биоцид выбран из группы, содержащей фенолы, галогенизированные фенолы, содержащие галоген соединения, высвобождающие галоген соединения, изотиазолиноны, содержащие альдегид соединения, высвобождающие альдегид соединения, гуанидины, сульфоны, тиоцианаты, пиритионы, антибиотики, такие как бета-лактамные антибиотики, соль четвертичного аммония, пероксиды, перхлораты, амиды, амины, тяжелые металлы, биоцидные ферменты, биоцидные полипептиды, азолы, карбаматы, глифосаты, сульфамиды и их смеси.