Способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана

Авторы патента:

Раскильдина Гульнара Зинуровна (RU)

Красько Светлана Анатольевна (RU)

Злотский Семен Соломонович (RU)

Михайлова Наталья Николаевна (RU)

Борисова Юлианна Геннадьевна (RU)

C07D319/12 - не конденсированные с другими кольцами

Владельцы патента RU 2682255:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" (RU)

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана, который заключается в том, что проводят реакцию взаимодействия 4-[(аллилокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана в бензоле в качестве растворителя с серной кислотой при температуре 70°C в течение 6 часов при следующем соотношении компонентов мас. %: бензол 88; 4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолан 10; серная кислота 2. Технический результат – разработан новый способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана с высоким выходом, который может найти свое применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. 2 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана, который может применяться в сельском хозяйстве в качестве гербицида. (Богомазова А.А. Реакции замещенных фенолов и спиртов с моно- и полигалогенуглеводородами// Дисс. ...кан. хим. наук. Уфа. 2011. 106 с).

Известен способ получения простейших бензо-1,3- и 1,4-диоксацикланов реакцией конденсации пирокатехина в щелочной среде с геминальными и вицинальными галоидалканами (А.А. Богомазова, С.А. Тимофеева, С.С. Злотский. Относительная активность геминальных и вицинальных дигалогеналканов в реакциях с пирокатехином и салициловым спиртом// Башкирский химический журнал. 2009. Т. 16. №4. С. 89-92).

Недостатками известного способа являются многокомпонентность синтеза и низкий выход целевого продукта, а также высокая температура реакции (160°С).

Задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.

Указанная задача решается тем, что способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана, согласно изобретению, проводят взаимодействием4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана в бензоле в качестве растворителя с серной кислотой при температуре 70°С в течение 6 часов.

Реакцию 4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана с серной кислотой проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: бензол 88; 4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолан 10; серная кислота 2.

Способ осуществляется следующим образом.

Соединение 4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолан-

использовали торговый реагент.

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:

- Бензол - ГОСТ 5955-75;

- Серная кислота - ГОСТ 2184-77;

- Метил-трега-бутиловый эфир - ТУ 38.103704-90;

- Сульфат натрия - ГОСТ 21458-75.

к¹, к²= н, сн₃, с₂н₅, РЬ

Бензольный раствор4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана и серной кислоты интенсивно перемешивают при температуре 70°С в течение 6 часов. Мольное соотношение 4-[(аллиокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолан : серная кислота= 1:3,5. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют метш-трет-бутиловый эфир и промывают водой до нейтральной реакции. После отделяют верхний органический слой, осушающего свежепрокаленным сульфатом натрия, отфильтровывают сульфат натрия. Продукт выделяют с помощью вакуумной перегонки.

Пример 1.

В трёхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником загружали 0.01 моль (1.7 г) 4-[(аллиокси]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана, 17 мл бензола и 20% масс. (0.34 г) концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивали при температуре 70°С до полной конверсии соединения диоксолана (6 часов). Затем смесь охлаждали, добавляли 20 мл метил-гарега-бутилового эфира и промывали водой (200-300 мл) до нейтральной реакции (проверяли лакмусом). После отделяли верхний органический слой, осушали свежепрокаленным сульфатом натрия (5-10 г), отфильтровывали соль и упаривали до минимального объема. Продукт выделяли с помощью вакуумной перегонки.

Выход 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана- 80%.Т кип = 83 °С (4 мм рт ст). Спектр ЯМР ^!Н, 8, м.д. (У, Гц): 3.85-3.90 м (1Н, СН), 3.68 дд (1Н, СНб, т₂= 2.9), 3.15 дд (Ш, СН_а, 3₂= 2.8), 3.55 т (2Н, СН₂), 3.45 д (5Н, 2 СН₂0, СН), 3.23-3.34 м (4 Н, СН₂), 1.23 с (ЗН, СН₃). Спектр ЯМР ¹³С, 5С, м.д.: 70.14 (СН₂), 68.10 (СН), 68.56 (СН), 66.51 (СН₂), 62.83 (СН₂), 12.54 (СН₃) Масс-спектр, т/е (/отн, %): 158 нет, 131/13, 112/66, 87/100, 57/52, 41/30.

Приведенный пример не исчерпывает возможности способа в отношении других 2-[(аллилокси)метил]-1,4-диоксанов, содержащих алкильные и арильные радикалы.

Из примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана 80%, что позволит широко использовать его как гербицид в сельском хозяйстве.

1. Способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана взаимодействием 4-[(аллилокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана в бензоле в качестве растворителя с серной кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что его проводят при температуре 70°С течение 6 часов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию с серной кислотой проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: бензол 88; 4-[(аллилокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана 10; серная кислота 2.

Изобретение относится к способу получения гликолида, который является одним из исходных мономеров в реакциях с раскрытием цикла при получении ценных биодеградируемых полимеров, которые находят широкое применение в медицине, фармацевтике, пищевой промышленности и в современных аддитивных технологиях.

Способ получения циклических эфиров из диолов // 2644163

Предлагаемое изобретение относится к способу получения циклических эфиров формулы I каталитической циклодегидратацией 1,n-диолов в присутствии катализатора CuBr2, при мольном соотношении [CuBr2]:[диол] = 1-2:100 и при температуре 175-190°C в течение 3-10 ч в инертной атмосфере.

Способ очистки l-лактида // 2639705

Испытание качества полимеризуемой молочной кислоты и способ его осуществления // 2631503

Настоящее изобретение относится к получению молочной кислоты, являющейся полимеризуемым материалом, из углеводсодержащих материалов посредством ферментации последующей очистки от ферментируемых сред.

Способ получения l-лактида // 2631110

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки L-лактида - циклического димера (диэфира) молочной кислоты, мономера для получения биодеградируемых полимерных материалов, используемых в качестве покрытий или контейнеров для пищевых продуктов, а также в медицинской промышленности, заключающемуся в том, что процесс олигомеризации алкиллактата осуществляют в присутствии смеси гомогенного и гетерогенного катализаторов при повышенной температуре от 180 до 210-220°С в реакторе периодического действия при перемешивании при подаче инертного газа и непрерывном отводе паров сопутствующего продукта - спирта.

Приемник вакуумного камерного реактора синтеза гликолида и лактида // 2621342

Изобретение относится к устройству промышленного синтеза мономеров гликолида и лактида, применяемых в качестве сырья для получения биоразлагаемых полимеров различного состава.

Катионные полиглицериновые композиции и соединения // 2619111

Изобретение относится к новым полиглицериновым соединениям формулы I и композициям на их основе для личной гигиены для увлажнения или кондиционирования кожи или волос, а также к способу увлажнения или кондиционирования кожи или волос с использованием композиции.

Способ изготовления циклических сложных эфиров, содержащих ненасыщенные функциональные группы, и получаемых из них полиэфиров // 2592543

Изобретение относится к способу получения циклических сложных эфиров, содержащих ненасыщенные функциональные группы, имеющих формулу I, где каждый x является одним и тем же и является целым числом в диапазоне от 0 до 12; где каждый R1a и каждый R1b, когда присутствуют, независимо является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C1-C6 алкилом, замещенным или незамещенным C1-C6 алкокси, замещенным или незамещенным C1-C6 алкилтио, замещенным или незамещенным C1-C6 алкиламином, или замещенным или незамещенным C1-C6 гидроксиалкилом; при условии, что каждый R1a является тем же и каждый R1b является тем же; где R2 является водородом, гидрокси, амино, тио, галогеном, замещенным или незамещенным C1-C6 алкилом, замещенным или незамещенным C1-C6 алкокси, замещенным или незамещенным C1-C6 алкилтио, замещенным или незамещенным C1-C6 алкиламином, или замещенным или незамещенным C1-C6 гидроксиалкилом; и где является в некоторых случаях связью; включающему нагревание жидкой реакционной среды, содержащей олигомерную α-гидроксикислоту формулы II или ее соль, где n является целым числом от 2 до 30 и где x, R1a, R1b, R2 и являются такими, как определено выше, при температуре от приблизительно 150°C до приблизительно 300°C с образованием циклического сложного эфира, наряду с удалением из жидкой реакционной среды композиции, содержащей циклический сложный эфир.

Способ удаления циклического сложного диэфира 2-гидроксиалкановой кислоты из пара // 2582681

Изобретение относится к способу удаления циклического сложного диэфира 2-гидроксиалкановой кислоты из пара, содержащего указанный сложный диэфир, в котором пар приводят в контакт с водным раствором, так что сложный диэфир растворяется в указанном растворе.

Способ получения гликолида // 2576038

Изобретение относится к способу получения гликолида из соли щелочного металла монохлоруксусной кислоты в одну стадию нагреванием слоя реакционной массы толщиной до 6 см без добавления катализатора и перемешивания с отгонкой гликолида в вакууме.