Керамический композиционный материал



Керамический композиционный материал
Керамический композиционный материал
C04B35/806 - Формованные керамические изделия, характеризуемые их составом (пористые изделия C04B 38/00; изделия, характеризуемые особой формой, см. в соответствующих классах, например облицовка для разливочных и плавильных ковшей, чаш и т.п. B22D 41/02); керамические составы (содержащие свободный металл, связанный с карбидами, алмазом, оксидами, боридами, нитридами, силицидами, например керметы или другие соединения металлов, например оксинитриды или сульфиды, кроме макроскопических армирующих агентов C22C); обработка порошков неорганических соединений перед производством керамических изделий (химические способы производства порошков неорганических соединений C01)

Владельцы патента RU 2689947:

Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") (RU)

Изобретение относится к керамическим композиционным материалам, армированным гомогенно диспергированными нитевидными кристаллами карбида кремния, и может быть использовано при изготовлении теплонагруженных узлов и деталей перспективных газотурбинных двигателей, работающих при температурах до 1500°C на воздухе и в продуктах сгорания топлива. Керамический композиционный материал имеет следующий химический состав, мас.%: SiC 25-55; В4С 15-25; нитевидные кристаллы SiCw 20-40; AlN - остальное. Керамический композиционный материал обладает рабочей температурой 1500°C, трещиностойкостью 7,1-8,0 МПа⋅м1/2, прочностью при изгибе 490-520 МПа, твердостью 27-29 ГПа, термостойкостью по режиму 1500↔20°C не менее 100 циклов, жаростойкостью (изменением массы) при температуре 1500°C в течение 500 ч не более 0,5% и низкой плотностью 3,04 г/см3. Способ получения керамического композиционного материала включает приготовление шихты путем перемешивания указанных исходных компонентов в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт 1:5 на магнитной мешалке со скоростью 900-1000 об/мин и при воздействии ультразвука частотой не менее 22 кГц в течение 4,5-5 ч, сушку шихты в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 4-6 ч, обработку методом искрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором при температуре 1700-1800°C в течение 15-20 мин и давлении прессования 40-50 МПа. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 пр., 2 табл.

 

Изобретение относится к керамическим композиционным материалам, армированным гомогенно диспергированными нитевидными кристаллами карбида кремния и может быть использовано при изготовлении теплонагруженных узлов и деталей перспективных газотурбинных двигателей, работающих при температурах до 1500°C на воздухе и в продуктах сгорания топлива.

В настоящее время охлаждение лопаток ротора турбины, соплового аппарата и жаровой трубы камеры сгорания приводит к существенному расходу воздуха, что заметно снижает полноту сжигания топлива непосредственно в камере сгорания газотурбинного двигателя (ГТД) и, следовательно, ухудшает тягу и КПД двигателя. Поэтому обращает на себя внимание смещение акцента в применении конструкционных высокотемпературных материалов от металлических к неметаллическим. Современные никелевые жаропрочные сплавы (НЖС) для литья лопаток ГТД достигли своего предела рабочих температур (1100-1150)°C, что составляет (80-85)% температуры плавления. Температурный уровень работоспособности каждого нового из предыдущих четырех поколений НЖС примерно на 30°C превосходил предыдущие. Однако при этом значительно возрастали их плотность, жаропрочность, стоимость за счет легирования дефицитными и дорогостоящими элементами, такими как рений, рутений и др. Таким образом, совершенствование системы охлаждения лопаток и легирование жаропрочных сплавов не приводят в настоящее время к значительному повышению их рабочих температур. В свою очередь керамические материалы и композиты на их основе не имеют альтернативы в условиях длительного (от сотен до нескольких тысяч часов) воздействия температуры в окислительной среде выше 1200°C, обладают отличными коррозионными и эрозионными свойствами.

Из уровня техники известен композиционный материал, который состоит из матрицы, включающей 91-99,35 масс. % фазы SiC и 0,5-5 масс. % карбонизированного органического материала, 0,15-3 масс. % бора и до 1,0% дополнительного углерода и имеет плотность около 2,40 г/см3 (US 4312954, опуб. 26.02.1986 С04В 35/565).

Недостатком указанного композиционного материала является высокая пористость (5-25%) и высокая температура спекания до 2500°C.

Известен также керамический композиционный материал следующего состава, масс. %:

SiC 40-60
В4С 40-60
Органическое связующее 5-10

(RU 2440956, опуб. 27.01.2012, С04В 35/56).

Материал может быть использован для получения бронекерамики. К недостаткам этого материала следует отнести недостаточно высокий предел прочности при изгибе (280-380 МПа) и низкую трещиностойкость (2,5 МПа⋅м1/2).

Известен композиционный материал с высокой вязкостью и прочностью разрушения, который состоит из 5-40 масс. % SiC, включая вискеры карбида кремния SiCw (1-30 масс. %), одного или нескольких оксидов Al, Sc, Y, редкоземельных элементов и оксинитрида кремния (Si2N2O). Оксинитрид кремния и фазы SiC являются преобладающими. Недостатком данного композиционного материала является недостаточная микротвердость и низкая окислительная стойкость (US 4956317, опуб. 11.09.1990 С04В 35/597).

Известен композиционный материал, характеризующийся повышенной вязкостью и стойкостью к разрушению, состоящий из керамической матрицы (Al2O3, В4С или муллита (3Al2O3⋅2SiO2)) и гомогенно диспергированных в ней от 5 до 60 об. % вискеров карбида кремния, причем усы имеют монокристаллическую структуру (0,6 мкм в диаметре и длиной от 10 до 80 мкм). Недостатком данного композиционного материала является более высокая плотность 3,4-3,8 г/см3 (US 4543345, опуб. 24.09. 1985 С04В 35/563).

Наиболее близким аналогом, взятым за прототип, является ударопрочный горячепрессованный композиционный материал и способ его изготовления, содержащий нитрид алюминия AlN, карбид бора В4С, борид титана TiB2, карбид кремния SiC и кремний Si при соотношении компонентов, мас. %:

В4С 24-28
TiB2 7-9
SiC 6-8
Si 4-6
AlN оставшаяся часть

(UA 89241, опуб. 10.04.2014 С04В 35/56).

Недостатком данного композиционного материала являются более низкие показатели микротвердости, термостойкости и трещиностойкости. Наличие в материале Si, TiB2 приводит к существенному снижению жаростойкости и термостойкости (до 1200°С), микротвердости (менее 20 ГПа) и трещиностойкости (не более 5 МПа⋅м1/2).

Задачей настоящего изобретения является разработка состава и технологии изготовления керамического композиционного материала с высокой рабочей температурой, высокими прочностными характеристиками и с низкой плотностью, предназначенного для изготовления теплонагруженных узлов и деталей перспективных газотурбинных двигателей.

Технический результат заявленного изобретения заключается в разработке керамического композиционного материала с рабочей температурой 1500°C, критическим коэффициентом интенсивности напряжений (трещиностойкость) 7,1-8,0 МПа⋅м1/2, прочностью при изгибе 490-520 МПа, твердостью 27-29 ГПа), термостойкостью по режиму 1500↔20°C не менее 100 циклов, жаростойкостью (изменением массы) при температуре 1500°C в течение 500 ч не более 0,5% и с низкой плотностью 3,04 г/см3 и способа его изготовления.

Заявленный технический результат достигается тем, что керамический композиционный материал, содержит нитрид алюминия AlN, карбид бора В4С, карбид кремния SiC, и карбидкремниевые вискеры SiCw при следующем массовом соотношении, масс. %:

SiC 25-55
В4С 15-25
SiCw 20-40
AlN остальное

Предпочтительно, средний размер фракции применяемых порошков компонентов составляет: для карбида кремния - 1-3 мкм, для карбида бора - 0,5-1,5 мкм, нитрида алюминия - 0,5-1,0 мкм.

Заявлен также способ получения керамического композиционного материала включающий приготовление шихты керамического композиционного материала путем перемешивания исходных компонентов. В качестве исходных компонентов для приготовления шихты используют нитрид алюминия AlN, карбид бора В4С, карбид кремния SiC и карбидкремниевые вискеры SiCw,. Перемешивание исходных компонентов производят в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт - 1:5 на магнитной мешалке со скоростью 900-1000 об/мин и при воздействии ультразвука частотой не менее 22 кГц в течение 4,5-5 ч. Сушку шихты в сушильном шкафу осуществляют при температуре 100°C в течение 4-6 ч. Получение керамического композиционного материала осуществляют методом искрового плазменного спекания, предпочтительно в режиме совмещенного нагрева с индуктором по режиму: температура спекания 1700-1800°С, время спекания 15-20 мин, давление прессования - 40-50 МПа.

Авторами заявленного изобретения установлено, что содержание вискеров карбида кремния при заявленных соотношениях позволяет повысить прочность и трещиностойкость керамического композиционного материала. Нитрид алюминия AlN и карбид бора В4С в заданных соотношениях используются как твердые и термостойкие материалы. Кроме того, карбид бора В4С обеспечивает устойчивость материала в начале процесса разрушения, на стадии упругого деформирования, а нитрид алюминия AlN - устойчивость после начала разрушения за счет фрагментирования разрушенного материала в зоне ядра деформации и последующего уплотнения порошкообразного материала этой зоны. Карбид кремния SiC повышает механическую прочность, твердость и термостойкость материала. Высокая окислительная стойкость достигается за счет образования тугоплавкой боросиликатной стекловидной пленки на поверхности материала, препятствующей окислению на воздухе и в продуктах сгорания топлива при температурах до 1500°С в течение длительного времени (не менее 500 ч).

Приготовление шихты керамического композиционного материала проводят путем перемешивания исходных компонентов (согласно табл. 1) в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт - 1:5 на магнитной мешалке со скоростью 900-1000 об/мин и при воздействии ультразвука частотой не менее 22 кГц в течение 4,5-5 ч. Сушку шихты проводят в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 4-6 ч. Спекание керамического композиционного материала проводят методом искрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором по режиму: температура спекания 1700-1800°C, время спекания 15-20 мин, давление прессования - 40-50 МПа. Использование технологии искрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева позволяет существенно снизить время изготовления керамического композиционного материала за счет быстрых скоростей нагрева и охлаждения и прохождения импульса постоянного тока непосредственно через заготовку.

Примеры осуществления

Для получения композиционного материала были приготовлены композиции предлагаемого керамического композиционного материала (1-3), соотношение компонентов в которых приведено в таблице №1.

Пример 1

Дисперсные частицы матрицы карбида кремния, карбида бора, нитрида алюминия и вискеры карбида кремния смешивают при помощи ультразвукового диспергатора (частота 22 кГц) и магнитной мешалки. Средний размер фракции применяемых компонентов составлял для карбида кремния - 1 мкм, для карбида бора - 0,5 мкм, нитрида алюминия - 0,5 мкм. Смешение проводили в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт - 1:5. Скорость вращения магнитной мешалки составляла 900 об/мин, время перемешивания - 4,5 ч. Полученную суспензию высушивали в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 4 ч. Полученную шихту спекали в графитовой пресс-форме в установке электроискрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором при температуре 1700°С, давлении 40 МПа, в течение 20 мин.

Пример 2

Дисперсные частицы матрицы карбида кремния, карбида бора, нитрида алюминия и вискеры карбида кремния смешивают при помощи ультразвукового диспергатора (частота 25 кГц) и магнитной мешалки. Средний размер фракции применяемых компонентов составлял для карбида кремния - 2 мкм, для карбида бора - 1 мкм, нитрида алюминия - 0,7 мкм. Смешение проводили в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт - 1:5. Скорость вращения магнитной мешалки составляла 950 об/мин, время перемешивания - 4,6 ч. Полученную суспензию высушивали в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 5 ч. Полученную шихту спекали в графитовой пресс-форме в установке электроискрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором при температуре 1780°C, давлении 47 МПа, в течение 17 мин.

Пример 3

Дисперсные частицы матрицы карбида кремния, карбида бора, нитрида алюминия и вискеры карбида кремния смешивают при помощи ультразвукового диспергатора (частота 22 кГц) и магнитной мешалки. Средний размер фракции применяемых компонентов составлял для карбида кремния - 3 мкм, для карбида бора - 1,5 мкм, нитрида алюминия - 1,0 мкм. Смешение проводили в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт - 1:5. Скорость вращения магнитной мешалки составляла 1000 об/мин, время перемешивания - 5 ч. Полученную суспензию высушивали в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 6 ч. Полученную шихту спекали в графитовой пресс-форме в установке электроискрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором при температуре 1800°C, давлении - 50 МПа, в течение 15 мин.

Образцы керамического композиционного материала, изготовленные по примерам 1-3 (табл. 1) испытывали на термостойкость по режиму 1500°C↔50°C - 100 циклов, охлаждение на воздухе, жаростойкость (изменение массы) за 500 часов при температуре 1500°C в окислительной среде, а также определяли прочность при четырехточечном изгибе при температуре 20°C, твердость по Виккерсу, трещиностойкость. Результаты исследований представлены в таблице №2.

* - для прототипа испытания на термостойкость проводили по режиму 1200↔20°C.

Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что при высокотемпературных испытаниях, предлагаемый керамический композиционный материал обладает более высокими показателями, такими как твердость, термостойкость и трещиностойкость по сравнению с материалом-прототипом.

Повышение термостойкости и жаростойкости композиционного материала, обусловленное образованием тугоплавкой боросиликатной стекловидной фазы, свидетельствует о наличии защитного эффекта матрицы предлагаемых составов композиционного материала при длительных термических нагрузках, предотвращающего диффузию кислорода воздуха вглубь образца и препятствующего его окислению.

Таким образом, применение предлагаемого керамического высокотемпературного композиционного материала полученного заявленным способом при изготовлении теплонагруженных деталей перспективных газотурбинных установок, в том числе, сопловых лопаток, обеспечивает их работоспособность в условиях термоциклических нагрузок при температурах 1500°С в агрессивных средах в течение длительного времени (не менее 500 ч) и, соответственно, позволяет повысить надежность и ресурс изделий.

1. Керамический композиционный материал, содержащий нитрид алюминия AlN, карбид бора В4С, карбид кремния SiC, отличающийся тем, что дополнительно включает карбидкремниевые вискеры SiCw при следующем массовом соотношении, мас.%:

SiC 25-55
В4С 15-25
SiCw 20-40
AlN остальное

2. Керамический композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что средний размер фракции применяемых компонентов составляет для карбида кремния 1-3 мкм, для карбида бора 0,5-1,5 мкм, нитрида алюминия 0,5-1,0 мкм.

3. Способ получения керамического композиционного материала по п. 1, включающий приготовление шихты керамического композиционного материала путем перемешивания исходных компонентов, отличающийся тем, что в качестве исходных компонентов для приготовления шихты используют нитрид алюминия AlN, карбид бора В4С, карбид кремния SiC и карбидкремниевые вискеры SiCw, при этом перемешивание исходных компонентов производят в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт 1:5 на магнитной мешалке со скоростью 900-1000 об/мин и при воздействии ультразвука частотой не менее 22 кГц в течение 4,5-5 ч, сушку шихты в сушильном шкафу осуществляют при температуре 100°С в течение 4-6 ч, получение керамического композиционного материала производят методом искрового плазменного спекания.

4. Способ получения керамического композиционного материала по п. 3, отличающийся тем, что искровое плазменное спекание проводят в режиме совмещенного нагрева с индуктором по режиму: температура спекания 1700-1800°С, время спекания 15-20 мин, давление прессования 40-50 МПа.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к технологии получения соединений сложных оксидов со структурой граната, содержащих редкоземельные элементы, которые могут быть применены в технологии синтеза оптических керамических материалов лазерного качества при создании активных тел твердотельных лазеров различной геометрии.

Изобретение относится к области получения композиционных материалов на основе углерода и карбида кремния и изделий из них теплозащитного, конструкционного назначений для использования в области космической техники и металлургии.

Группа изобретений относится к изготовлению изделий из мультиперфорированных композиционных материалов, то есть изделий, сформированных из волокнистого усилителя, уплотненного матрицей и в которых было реализовано множество перфорационнных отверстий.

Изобретение относится к технологии получения композиционной нанокерамики с высокими показателями микротвердости и прочности на изгиб, которая может найти широкое применение в различных областях современной техники.

Изобретение относится к нанотехнологиям, а именно к способам получения новых прозрачных консолидированных функциональных материалов (керамик) с высокими механическими характеристиками для фотоники и лазерной техники.

Изобретение относится к производству многофазных керамических композитных материалов на основе диоксида циркония для использования в биомедицинском секторе, в качестве механических компонентов, режущих инструментов и т.д.

Изобретение относится к биокерамической детали, которая может быть сформирована в виде протеза коленного, тазобедренного, плечевого сустава или в виде протеза сустава пальца руки.

Изобретение относится к области квантовой электроники и может использоваться для синтеза активной среды при создании мощных лазеров, генерирующих в среднем ИК-диапазоне длин волн.

Предлагаемое изобретение относится к классу композиционных материалов на основе углерода теплозащитного, конструкционного, химостойкого назначений, подлежащих эксплуатации в условиях статических и динамических нагрузок при нагреве до 2000°С в окислительной среде (авиакосмическая техника, высокотемпературное электротермическое оборудование, комплектация атомных реакторов и т.п.), а также к способам их получения.

Изобретение относится к керамической технологии и порошковой металлургии и предназначено для получения высокодисперсных гетерофазных порошковых композиций, которые могут быть использованы для производства керамических бронеэлементов, материалов, работающих в условиях абразивного износа, изделий, применяемых в машиностроении, в энергетических и химических технологиях, в аэрокосмической технике.

Изобретение относится к нанотехнологиям, а именно к способам получения новых прозрачных консолидированных функциональных материалов (керамик) с высокими механическими характеристиками для фотоники и лазерной техники.

Изобретение относится к биокерамической детали, которая может быть сформирована в виде протеза коленного, тазобедренного, плечевого сустава или в виде протеза сустава пальца руки.

Изобретение относится к биокерамической детали, которая может быть сформирована в виде протеза коленного, тазобедренного, плечевого сустава или в виде протеза сустава пальца руки.

Изобретение относится к способам иммобилизации радионуклидов в керамике и предназначено для прочной иммобилизации и длительной консервации радиоактивных отходов, в том числе отходов атомной энергетики, отработанных сорбентов, содержащих радионуклиды, а также может найти применение в радиохимической промышленности при изготовлении источников ионизирующего излучения для использования в гамма-дефектоскопии, измерительной технике, медицине, в том числе источников ионизирующего излучения со строго дозированной удельной активностью для применения в онкологии.

Изобретение относится к высокотемпературным композитам, стойким к окислению и термическим ударам при контакте с расплавленным металлом, и может быть использовано при изготовлении сопел для распыления металлов и сплавов.
Изобретение относится к способу получения низкопористого материала на основе карбида бора с пористостью 1-2% при пониженной (ниже 1000°С) температуре спекания. Материал может быть использован для изготовления пластин для бронежилетов, а также различных компонент изделий, требующих повышенной твердости при высоких температурах.

Изобретение относится к способу получения наноструктурированного керамического материала на основе нитрида кремния Si3N4, модифицированного углеродом. Материал может быть использован для изготовления пластин для бронежилетов, а также различных компонент изделий, требующих повышенную твердость и трещиностойкость.

Изобретение относится к конструкционным изделиям ИК-оптики, обеспечивающим, наряду с основной функцией пропускания излучения в требуемом спектральном диапазоне, защитные функции приборов и устройств от воздействий внешней среды.

Изобретение относится к области керамического материаловедения, в частности к технологии получения нанокерамики. Техническим результатом предлагаемого изобретения является снижение энергозатрат, исключение применения различных активаторов спекания, повышение физико-механических свойств получаемого материала.

Изобретение относится к материалам для ювелирной промышленности, а именно к искусственным материалам для изготовления имитаций природных драгоценных и полудрагоценных камней и технологии их синтеза.

Изобретение относится к области получения композиционных материалов на основе углерода и карбида кремния и изделий из них теплозащитного, конструкционного назначений для использования в области космической техники и металлургии.

Изобретение относится к керамическим композиционным материалам, армированным гомогенно диспергированными нитевидными кристаллами карбида кремния, и может быть использовано при изготовлении теплонагруженных узлов и деталей перспективных газотурбинных двигателей, работающих при температурах до 1500°C на воздухе и в продуктах сгорания топлива. Керамический композиционный материал имеет следующий химический состав, мас.: SiC 25-55; В4С 15-25; нитевидные кристаллы SiCw 20-40; AlN - остальное. Керамический композиционный материал обладает рабочей температурой 1500°C, трещиностойкостью 7,1-8,0 МПа⋅м12, прочностью при изгибе 490-520 МПа, твердостью 27-29 ГПа, термостойкостью по режиму 1500↔20°C не менее 100 циклов, жаростойкостью при температуре 1500°C в течение 500 ч не более 0,5 и низкой плотностью 3,04 гсм3. Способ получения керамического композиционного материала включает приготовление шихты путем перемешивания указанных исходных компонентов в среде изопропилового спирта в пропорции шихта : изопропиловый спирт 1:5 на магнитной мешалке со скоростью 900-1000 обмин и при воздействии ультразвука частотой не менее 22 кГц в течение 4,5-5 ч, сушку шихты в сушильном шкафу при температуре 100°C в течение 4-6 ч, обработку методом искрового плазменного спекания в режиме совмещенного нагрева с индуктором при температуре 1700-1800°C в течение 15-20 мин и давлении прессования 40-50 МПа. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 пр., 2 табл.

Наверх