Стабилизаторы, содержащие соединения монооктилолова высокой чистоты
Изобретение относится к термостабилизирующей композиции на основе олова для хлорсодержащих полимеров. Более конкретно, настоящее изобретение относится к термостабилизирующей композиции, содержащей: а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 мас.% и б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 мас.%, где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат, причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 13 табл., 20 пр.
Область техники
Настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям на основе олова. Более конкретно, настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям, включающим соединения монокотилолова высокой чистоты и соединения диметилолова высокой чистоты, для хлорсодержащих полимеров.
Уровень техники
Поливинилхлорид (ПВХ) широко применяют в промышленности благодаря его превосходным эксплуатационным характеристикам и свойствам. Современные потребители используют продукты, содержащие ПВХ, во всей своей повседневной деятельности, поскольку они являются основным компонентом в профилях, сайдингах, напольных покрытиях, пленках/листах, полотнах, трубах, фитингах и тканях. При приготовлении композиций, содержащих ПВХ, обычно включают различные добавки, такие как термостабилизаторы. Термостабилизаторы необходимы по той причине, что при нагреве ПВХ до температуры 160°C и выше начинаются реакции разложения, при которых полимер выделяет HCl. По мере протекания такого разложения происходит образование нестабильных структур, которые дополнительно ускоряют выделение и разложение HCl. Продолжаются исследования, направленные на разработку улучшенных термостабилизаторов.
В US 8198352 описано применение стабилизаторов на основе олова в хлорсодержащих полимерах и сополимерах, таких как ПВХ. Стабилизаторы на основе олова применяют в виде смесей соединений моноалкилолова с соединениями диалкилолова той же алкильной группы, таких как смеси соединений моно- и диметилолова, соединений моно- и дибутилолова или соединений моно- и диоктилолова. Известно, что соединения триалкилолова не являются эффективными в качестве термостабилизаторов, и их концентрация в стабилизаторах обычно составляет менее 1%.
В ЕР 2123659 описаны соединения моноалкилолова высокой чистоты, содержащие соединения моноалкилолова со степенью чистоты 95-99,99%, 0,01-0,5% соединений диалкилолова и 0,01-0,5% соединений триалкилолова.
В US 4496490 описано получение термостабилизаторов на основе тиогликолята монооктилолова высокой чистоты из хлорида монооктилолова со степенью чистоты 99,2%. В то время как продукт содержал вплоть до 5% изооктилмеркаптоацетата триоктилолова, отсутствуют сведения о присутствии соединений диоктилолова в конечном продукте.
В US 4193913 описаны стабилизаторы на основе моноалкилолова высокой чистоты, полученные с использованием хлоридов монометил-, монобутил- или монооктилолова в качестве исходных материалов и проведением их взаимодействия со сложными эфирами тиогликолевой кислоты. Чистота хлоридов не указана.
В ЕР 1743898 описано получение хлоридов моноалкилолова и диалкилолова. В то время как хлорид диоктилолова получали со степенью чистоты более 98%, степень чистоты хлорида моноалкилолова не измеряли.
В ЕР 1225177 описано получение галогенидов моноалкилолова с выходом более 60% при использовании различных катализаторов.
В GB 1510973 описано получение стабилизаторов на основе тиогликолята монооктилолова с использованием хлорида монооктилолова чистотой 99,2%. Степень чистоты полученного стабилизатора на основе монооктилолова не измеряли, или она не указана.
В US 4052427 описано получение галогенидов диалкилолова и смешанных галогенидов диалкилолова, и соответствующих стабилизаторов на основе смешанных соединений диалкилолова. Тем не менее, существует постоянная потребность в более эффективных, нетоксичных термостабилизирующих композициях на основе алкилолова для хлорсодержащих полимеров.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к стабилизирующим композициям для хлорсодержащих полимеров. В одном воплощении настоящего изобретения обеспечивают термостабилизирующую композицию, содержащую: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
В другом воплощении настоящего изобретения обеспечивают стабилизированное хлорсодержащее полимерное соединение, включающее хлорсодержащий полимер и термостабилизирующую композицию, содержащую: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
В еще одном воплощении настоящего изобретения обеспечивают способ, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%.
Подробное описание изобретения
В настоящем изобретении обеспечивают термостабилизирующую композицию, содержащую по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 высокой чистоты (>85 масс. %) и по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 высокой чистоты (>85 масс. %).
Хлорсодержащие полимеры
Неожиданно было обнаружено, что соединения диметилолова высокой чистоты синергетически усиливают термостабилизирующие свойства соединений монооктилолова высокой чистоты в хлорсодержащих полимерах. Для целей данного описания термин «хлорсодержащие полимеры» включает гомополимеры и сополимеры винилхлорида, т.е. виниловые смолы, содержащие звенья винилхлорида в своей структуре, например, сополимеры винилхлорида и виниловых эфиров алифатических кислот, в частности, винилацетата; сополимеры винилхлорида с эфирами акриловой и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом; сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными двухосновными карбоновыми кислотами или их ангидридами, такие как сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом и ангидридом малеиновой кислоты; дополнительно хлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида; сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и др., такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, винилметиловый эфир, винилизобутиловый эфир и т.п. Предпочтительно хлорсодержащий полимер представляет собой ПВХ.
Термин «ПВХ», используемый в данном документе, также включает привитые сополимеры ПВХ с этилвинилацетатом (ЭВА), акрилонитрил-бутадиен-стиролом (АНС) и метакрилатбутадиенстиролом (МБС). Предпочтительными основами также являются смеси вышеуказанных гомополимеров и сополимеров, предпочтительно гомополимеров винилхлорида, с другими термопластичными и/или эластомерными полимерами, более предпочтительно смеси с АНС, МБС, бутадиенакрилонитрильным каучуком («БНК»), сополимером стирола и аркилонитрила, ЭВА, хлорированным полиэтиленом (ХПЭ), поли(метилметакрилатом), этиленпропилендиеновым мономером (ЭПДМ) и полилактонами. Предпочтительно винилацетат, винилидендихлорид, акрилонитрил, хлорфторэтилен и/или эфиры акриловой, фумаровой, малеиновой и/или итаконовой кислот являются мономерами, которые способны к сополимеризации с винилхлоридом. Полимерные материалы, стабилизированные с помощью стабилизаторов по данному изобретению, также включают хлорированный поливинилхлорид (ХПВХ).
ПВХ можно получить посредством полимеризации в объеме или в суспензии, в эмульсии, в микросуспензии или в суспендированной эмульсии.
Термостабилизирующие композиции
Термостабилизирующие композиции по настоящему изобретению содержат:
а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85%, где для целей настоящего описания степень чистоты монооктилолова означает процентное содержание вещества (n-Oc)Sn(T)3 в общей массе соединений на основе октилолова, причем остальное составляют примеси, как описано далее.
б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%, где для целей настоящего описания степень чистоты диметилолова означает процентное содержание вещества (n-Oc)Sn(T)3 в общей массе соединений на основе метилолова, причем оставшееся составляют примеси, как описано далее.
Массовое отношение (соединение монооктилолова)/(соединение диметилолова) составляет от 10/90 до 90/10. Предпочтительно, массовое отношение составляет от 10/90 до 60/40.
Соединения диметилолова высокой чистоты получают отдельно от соединений монооктилолова высокой чистоты и затем смешивают в широком диапазоне температур, предпочтительно в диапазоне температур от 10 до 70°C. Степень чистоты соединений монооктилолова по настоящему изобретению составляет более 85 масс. %, предпочтительно более 90 масс. %, более предпочтительно от 92 до 99 масс. %. Степень чистоты соединений диметилолова по настоящему изобретению также составляет более 85 масс. %, предпочтительно более 90 масс. %, более предпочтительно от 92 до 99 масс. %.
Примесями, которые могут встречаться в термостабилизирующей композиции, являются соединения диоктилолова в количестве менее 8 масс. %, предпочтительно от 0,1 до 5 масс. %; соединения монометилолова в количестве менее 8 масс. %, предпочтительно от 1 до 7 масс. %; соединения триметилолова в количестве менее 1 масс. %, и соединения триоктилолова в количестве менее 1 масс. %. Примеси также могут встречаться в виде остатков процесса получения композиции, таких как предшественники лигандов, побочных продуктов - подвергнутых гидролизу предшественников лигандов, галогенидов олова, растворителей, алкенов, алкилсилангалогенидов, катализаторов или компонентов катализаторов, разложившихся катализаторов или компонентов катализаторов, воды, солей нейтрализации и т.п.
Т представляет собой любой лиганд, известный в технике, предшественником которого является Н-Т. Соединения Н-Т выбирают из Н-SCH2CH2OH, Н-SCH2-СН(ОН)-CH3, Н-SCH2COOR1, Н-SCH2CH2O-COR2, Н-SR2, Н-ОН, Н-OOCR2 и Н-OOCR3-COOR2, где R1 представляет собой C1-С14 алкил, R2 представляет собой C2-C18 алкил, алкенил, арил или алкарил, R3 гпредставляет собой -СН=СН- или -СН2-R4-СН2-, a R4 представляет собой C2-C6 алкилен.
Предпочтительно Т выбирают из эфиров меркаптоуксусной кислоты, эфиров 2-этилгексилмеркаптоуксусной кислоты, изооктилмеркаптоацетатов, изобутилмеркаптоацетатов, меркаптоацетата как такового или карбоксилатов, малеатов, дикетонатов или алкоголятов. Более предпочтительно, Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат (ЭГМА).
В формулах (n-Oc)Sn(T)3 и (Me)2Sn(T)2 Т могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно все лиганды Т являются одинаковыми. Более предпочтительно соединение по формуле (n-Oc)Sn(T)3 представляет собой (н-октил)Sn[трис(2-этилгексил-меркаптоацетат)], тогда как соединение по формуле (Me)2Sn(T)2 представляет собой ди(метил)Sn[бис(2-этилгексил-меркаптоацетат)].
В соответствии с другим воплощением, изобретение относится к способу получения вышеуказанных композиций на основе олова. Соединения на основе моно-октилолова высокой чистоты формулы (n-Oc)Sn(T)3, где Т является таким, как описано выше, получают из соответствующих тригалогенидов монооктилолова формулы (n-Oc)Sn(Hal)3, где Hal выбирают из хлора, брома и йода. Предпочтительно Hal представляет собой хлор. Соединения на основе диметилолова высокой чистоты формулы (Me)2Sn(T)2, где Т является таким, как описано выше, получают из соответствующих дигалогенидов диметилолова формулы (Me)2Sn(Hal)2, где Hal выбирают из хлора, брома и йода. Предпочтительно Hal представляет собой хлор.
В еще одном воплощении в настоящем изобретении обеспечивают способ, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей: а) по меньшей мере одно соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты более 85% и б) по меньшей мере одно соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты более 85%. Специалисту в данной области техники понятно, что для смешивания материалов можно использовать любое традиционное смесительное оборудование.
Совместные стабилизаторы
Термостабилизаторы по настоящему изобретению могут быть использованы в сочетании с совместными стабилизаторами, выбираемыми из солей металлов, не содержащих тяжелых металлов стабилизаторов на основе урацила или их смесей.
Соли металлов, которые можно использовать в качестве стабилизаторов в хлорсодержащих соединениях, включают соли металлов с относительно длинноцепочечными карбоновыми кислотами или дикарбоновыми кислотами. Примеры включают стеараты и лауринаты, и олеаты, соли короткоцепочечных алканкарбоновых кислот и адипинаты. Соли металлов также могут включать алкилбензойные кислоты. Металлы могут включать Li, Na, K, Mg, Са, Sr, Ва, Zn, Al, La, Се и редкоземельные металлы. Также можно использовать синергетические смеси, такие как стабилизаторы барий/цинк, магний/цинк, кальций/цинк или кальций/магний/цинк. Соли металлов можно использовать отдельно или в смесях. Предпочтительно соли металлов могут быть выбраны из солей цинка, кальция, магния или бария с моновалентными карбоновыми кислотами, такими как октановая, неодекановая, 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, тридекановая, миристиновая, пальмитиновая, изостеариновая, стеариновая, 12-гидроксистеариновая, бегеновая и сорбиновая кислота, и солей кальция, магния и цинка с двухвалентными карбоновыми кислотами, такими как щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, фумаровая, фталевая, изофталевая, терефталевая, гидроксифталевая кислота и лимонная кислота.
Более предпочтительно соли металлов выбирают из солей кальция, магния, бария и цинка с карбоновыми кислотами, содержащими от 7 до 18 атомов углерода. Сверхосновные карбоксилаты, такие как сверхосновный октоат цинка также являются предпочтительными. Также предпочтительными являются сверхосновные соли кальция или бария.
Соли металлов также включают соли дикарбоновых кислот с двумя атомами металла, такие как дилитиевые, динатриевые или дикалиевые соли двухвалентных карбоновых кислот, таких как щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, фумаровая, пентан-1,5-дикарбоновая, гексан-1,6-дикарбоновая, гептан-1,7-дикарбоновая, октан-1,8-дикарбоновая, фталевая, изофталевая и терефталевая. Предпочтительно соль представляет собой динатрийадипинат.
Не содержащие тяжелых металлов стабилизаторы на основе урацила описаны в патенте U.S. №5925696, описание которого включено в данный документ посредством ссылки.
Примеры
В нижеследующих примерах более подробно представлены и описаны свойства композиций по изобретению. Специалисты в данной области техники могут понять, что возможны различные изменения, не изменяющиеся сущности изобретения и находящиеся в пределах объема защиты, определенного формулой изобретения.
Исходные материалы. Методы испытаний и получение образцов
Трис(2-этилгексилмеркаптоацетат) монооктилолова (МОТЕ), выпускаемый Galata Chemicals GmbH как Mark 21 MOK-А (степень чистоты 95%); бис(2-этилгексилмеркаптоацетат) диметилолова (DMTE), выпускаемый Galata Chemicals LLC как Mark 1982 (степень чистоты 95%). Оба материала содержали соответствующее триалкилолово в количестве менее 1%. Компоненты смешивали при комнатной температуре в определенном массовом соотношении.
Приготовление ПВХ
Стабилизаторы по настоящему изобретению смешивали с другими компонентами с получением композиций в виде а) жесткой прозрачной пленки, которая подвергнута каландрированию и б) плотного листа, который подвергнут экструзии. Для композиций определяли как статическую термостабильность с использованием печи Mathis, так и динамическую термостабильность с использованием двухвалковой вальцовой мельницы Collin при температуре 190°C, при этом осуществляли отбор представительных образцов каждые 5 мин.
Исследование композиции в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки
Композиции в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки контрольных примеров 1 и 2 и примеров 3-5 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций в количестве 1,5 частей стабилизатора на 100 частей ПВХ (массовых частей) с композицией прозрачного жесткого ПВХ. Композиция в виде прозрачной жесткой ПВХ пленки содержала 100 частей Evipol SH 6030 (смола S-PVC, выпускаемая Ineos), 0,5 частей наружной смазки, 1,0 частей внутренней смазки (обе выпускает Emery), 6 частей модифицирующей добавки, повышающей ударную прочность (типа MBS, выпускаемая Kaneka), и 1,2 частей Paraloid K 175 (акриловая технологическая добавка, выпускаемая Dow Chemical). Смеси стабилизаторов, используемые в контрольных примерах 1 и 2 и примерах 3-5 представлены в таблице 1.
Композиции контрольных примеров 6 и 7 и примеров 8-10 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций с прозрачным жестким ПВХ в виде пленки для испытаний, как в контрольных примерах 1-2 и примерах 3-5, за исключением того, что термостабилизатор добавляли в количестве 1,2 масс. ч. Стабилизирующие композиции для контрольных примеров 6 и 7 и примеров 8-10 представлены в таблице 2.
Расчетное содержание олова для оловоорганических стабилизаторов по примерам представлено в таблице 3.
Обычно термостабильность, придаваемая оловоорганическим стабилизатором ПВХ, пропорциональна содержанию олова, введенного со стабилизатором. Таким образом ожидают, что показатель пожелтения (интенсивность окрашивания в желтый цвет) обработанного ПВХ будет снижаться с увеличением содержания олова в испытываемых стабилизаторах, в следующем порядке: МОТЕ > 50/50 DMTE/ МОТЕ > 60/40 DMTE/ МОТЕ > 80/20 DMTE/ МОТЕ > DMTE.
Композиции по указанным выше примерам испытывали на статическую и динамическую термостабильность. Результаты представлены в таблицах 4-7.
Испытания на статическую термостабильность
Сухую смесь, состоящую из базового состава и стабилизаторов смешивали и гомогенизировали в смесительном барабане в течение 5 мин при температуре 180°C. Затем из центра листа вырезали испытательные образцы толщиной 0,4 мм и подвергали нагреву в печи Mathis Thermotester при температуре 190°C. Определяли показатель пожелтения в соответствии со стандартом ASTM D1925-70 через промежутки времени, составляющие 5 мин. Более низкие значения означают небольшое изменение цвета, высокие значения означают значительное изменение образцов, так что чем меньше изменение цвета, тем более эффективна стабилизирующая композиция.
Метод испытания на динамическую термостабильность
Сухую смесь, состоящую из базового состава и стабилизаторов, смешивали и гомогенизировали в смесительном барабане в течение 5 мин при температуре 180°C. Затем из центра листа вырезали исследуемые образцы толщиной 0,4 мм через промежутки времени, составляющие 3 мин. Определяли показатель пожелтения в соответствии со стандартом ASTM D1925-70 при температуре 190°C через промежутки времени, составляющие 3 мин. Более высокие значения показателя пожелтения показывают более сильное изменение цвета и более низкую эффективность стабилизатора.
Результаты определения статической термостабильности (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 1-2 и примеров 3-5 сведены в таблицу 4.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 3-5) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-20 мин испытаний), среднесрочной (20-50 мин испытаний) и долгосрочной (>50 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 1-2), при добавлении в количестве 1,5 ч. в ПВХ пленки. Пример 4 (60/40 DMTE/MOTE) показал наилучшую эффективность (таблица 4). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность (в показателе пожелтения), полученные для контрольных примеров 6-7 и примеров 8-10 сведены в таблицу 5.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 8-10) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-20 мин испытаний), среднесрочной (20-50 мин испытаний) и долгосрочной (>50 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 6-7), при добавлении в количестве 1,2 ч. в ПВХ пленки. Пример 9 (60/40 DMTE/MOTE) показал наилучшую эффективность (таблица 5). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 1-2 и примеров 3-5 сведены в таблицу 6.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 3-5) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 1-2), при добавлении в количестве 1,5 ч. в ПВХ пленки. Смесь 80/20 DMTE/MOTE по примеру 5 показала наилучшую эффективность (таблица 6). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний динамической термостабильности (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 6-7 и примеров 8-10 сведены в таблицу 7.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 8-10) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 6-7), при добавлении в количестве 1,2 ч. в ПВХ пленки. Смесь 60/40 DMTE/MOTE по примеру 9 показала наилучшую эффективность (таблица 7). Данные результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Исследование листа ПВХ
ПВХ листы для испытаний контрольных примеров 11 и 12 и примеров 13-15 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций в количестве 1,8 масс. ч. с листами ПВХ для испытаний. ПВХ листы содержали 100 ч. Solvin 257 RF (ПВХ смола), 1,5/0,8 ч. Paraloid K125/К175 (модификаторы), 0,4 ч. Loxiol G13, 0,4 ч. Loxioi G 40, 0,3 ч Loxiol G 53, 0,1 ч. АС 392 (смазка, выпускаемая Honeywell International Inc.), 4 ч. Kronos 2220 (TiO2), и 5 ч. Omya 95Т (карбонат кальция). Смеси стабилизаторов, используемые для контрольных примеров 11 и 12 и примеров 13-15 представлены в таблице 8.
Композиции контрольных примеров 16 и 17 и примеров 18-20 приготавливали посредством смешивания различных термостабилизирующих композиций с прозрачной, жесткой ПВХ пленкой для испытаний, как в контрольных примерах 11-12 и примерах 13-15, за исключением того, что их добавляли в количестве 2,5 масс. ч. Смеси стабилизаторов для контрольного примера 16 и 17 и примеров 18-20 представлены в таблице 9.
Испытания на статическую и динамическую термостаблиьность осуществляли на образцах контрольных примеров 11-12 и 16-17 и примеров 13-15 и 18-20. Результаты представлены в таблицах 10-13.
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность для контрольных примеров 11-12 и примеров 13-15 сведены в таблицу 10.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 13-15) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 11-12), при добавлении в количестве 1,8 ч. в плотные ПВХ листы (таблица 10). Все три испытанных смеси DMTE/MOTE имели приблизительно одинаковую эффективность (таблица 10). Данные результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на статическую термостаблиьность для контрольных примеров 16-17 и примеров 18-20 обобщены в таблице 11.
Смесь 50/50 MOTE/DMTE по примеру 18 оказалась более эффективным и экономически выгодным термостабилизатором в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) статической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 16-17), при добавлении в количестве 2,5 ч. в плотные ПВХ листы (таблица 11). Этот результат является неожиданным, поскольку расчетное содержание олова в данной смеси ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность для контрольных примеров 11-12 и примеров 13-15 сведены в таблицу 12.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 13-15) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях среднесрочной (10-30 мин испытаний) и долгосрочной (>30 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 11-12), при добавлении в количестве 1,8 ч. в плотные ПВХ листы. Все три испытательные смеси DMTE/MOTE по примерам 13-15 имели сравнимые характеристики в показателях эффективности стабилизации (таблица 12). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
Результаты испытаний на динамическую термостабильность (в показателе пожелтения) для контрольных примеров 16-17 и примеров 18-20 сведены в таблицу 13.
Смеси MOTE/DMTE (примеры 18-20) оказались более эффективными и экономически выгодными термостабилизаторами в показателях начальной (0-10 мин испытаний), среднесрочной (10-20 мин испытаний) и долгосрочной (>20 мин испытаний) динамической термостабильности по сравнению с отдельно взятыми компонентами (контрольные примеры 16-17), при добавлении в количестве 2,5 ч. в плотные ПВХ листы. Смесь 50/50 DMTE/MOTE примера 18 была наиболее эффективной по сравнению как примером 19, так и с примером 20 (таблица 13). Результаты являются неожиданными, поскольку расчетное содержание олова в данных смесях ниже, чем его содержание в чистом DMTE (таблица 3).
1. Термостабилизирующая композиция, содержащая:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат,
причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
2. Термостабилизирующая композиция по п.1, в которой отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 60/40.
3. Стабилизированная хлорсодержащая полимерная композиция, включающая хлорсодержащий полимер и термостабилизирующую композицию, содержащую:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат,
причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
4. Стабилизированная хлорсодержащая полимерная композиция по п.3, где хлорсодержащий полимер представляет собой ПВХ.
5. Способ получения стабилизированной хлорсодержащей полимерной композиции, включающий смешивание хлорсодержащего полимера и термостабилизирующей композиции, содержащей:
а) соединение монооктилолова (n-Oc)Sn(T)3 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.% и
б) соединение диметилолова (Me)2Sn(T)2 со степенью чистоты по меньшей мере 95 масс.%,
где Т представляет собой 2-этилгексилмеркаптоацетат, причем отношение (n-Oc)Sn(T)3/(Me)2Sn(T)2 составляет от 10/90 до 90/10.
