Способ получения полимерных гидроперекисей

 

wvr v ° °

>"... «-нтк о-техничее ...:- -.

О П И С А Н И E l 271023

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое or авт. свидетельства ЛЪ

1;л, 39с, 30

Заявлено 04.Х11.1968 (№ 1287152/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 12.V.1970. Бюллетень М 17

Дата опубликования описания 27Л 111.1970

МПК С 08g 23/20

УДК, 66.094.37(088.8)

678.744.5 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы из<,бретения

А. Е. Чучин, В. В. Рожков, М. Б. Фромберг, В. С. Афанасьева и А. К. Чуркина

Заявитель

СПОСОБ 110JI> IÅÍÈß 110ЛИМЕРНЬ1Х ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ -0, <. 11 - - „„.

< FC:Х -0, -СН,, Известен способ получения полимерных гидроперекисей действием озона или воздуха при нагревании на некоторые пол;1олефииы, например полистирол. Последующая обработка таких «активированных» полимеров мопомерами приводит к образованию привитых сополимеров, Однако, таким методом удается прививать только в поверхностном слое полимеров.

С целью получения полимеров с повышенными механическими свойствами и нагревостойкостыо, а также расширения ассортимента полимерных гидроперекисей на основе полимеров, обладающих ценными эксплуатационными свойствами, предлагается способ получения полимерных гидроперекисей окислением иолифеш1леитолуиленовых эфиров общей формулы где Х вЂ” Cl, ОН, GAlk; Alk — СН., С,Н;„C,.Н;, m и и — целые числа от одного до десяти.

Такие полимеры способны переходить B термореактивиое состояние и обладают хорошими электрическими свойствами при повышенных температурах, высокими адгезиониыми харак5 теристиками, иагревостойкостью до 200 С, стойкость1о к JcllcTBlllo Boj1bl, щелочей, I

Окисление полифеи;1лентолуllëåèoêû эфиров с целью получения полимерных гидроперекисей проводится в среде растворителя, преимущественно кумола, кпслородсодержащим газом (например, воздухом) в присутствии инициирующих добавок (например. перекисей, 20 гидроперскисей, диазосоедпнсиий). Меняя условия, можно варьировать содержание птдроперекисных групп в полимере в;IocTBTo 1110 широких пределах.

Полученные 1юлимериые гидроперекиси

25 ип11цииру1от полимеризацшо вииильиых моиомеров (например, стирола, метилметакрилата) в гомогениых и в гетерогенных системах (блочная, окислительно- восстанови1сльная эмульсионная полимер изация) . Например, доба в лен Ie

30 13,8 вес. % гидроперекиси полифенилентолуиленового эфира (0,491% активного кислорода) 271023

Время окисления, час

i,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 одержание активного кис- 0,016 0,021 0,030 0,042 0,047 0,053 0,055 лорода, %

Составитель Л. М. Чурсииа

Редактор E. П. Хорина

Корректор Н. А. Митрохина

Заказ 2276, I Тираж 480 Подписное

ЦГИИПИ Комитета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж,-35, Раушская иаб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 позволяет ускорить блочную полимеризацгпо метилметакрилата при 60 С в 13 раз.

П.р и м е р 1. 20,1 г хлорметилсодержащего полифенилентолуиленового эфира (0,60% С1, характеристическая вязкость бензольного раствора при 25" С 0,06) растворяют в 100 лл очищенного изопропилбензола, добавляют 2 г динитрила азоизомасляной кислоты в 80 ня очищенного изопропилбензола. Воздух оарботируют через раствор со скоростью 15 ——

20 л/час. Окисление ведут при 110 С. По окончании реакции полимерную гидроперекись высаждают в изопропиловый спирт, сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 12 з сухого пол и м ер а.

Содержание активного кислорода в окисленном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже:

Пример 3. 0,5 г полифенилентолуиленового эфира, содержащего метоксигруппы (1,86% ОСНз групп; молек. вес 1100) растворяют в 50 г очищенного изопропилбензола, добавляют 1 г динитрила азоизомасляной кислоты в 40 мл изопропилбензола. Окисление ведут в условиях, описанных в примере! в течение 5,5 час. Получают 7,7 г полимерной гидроперекиси, содержащей 0,655% активного кислорода.

Предмет изобретения

Способ получения полимерных гидроперекисей путем окисления полимеров кислородсодержащим газом, оглачающаася тем, что, Время окисле- 0,75 1,5 2,25 3,0 4,5 6,0 ния, час

Содержание 0,302 0,312 0,452 0,462 0,484 0,491 активного

5 кислорода, 96

П р и и е р 2. 20,1 г полифенилентолуиленового эфира, содержащего хлорметильпые и ме10 тилольные группы, полученные частичным омылением хлорметильных групп (2,4% С1;

0,4% НО-групп; молек. вес — 800) растворяюг в 100,нл очищенного изопропилбензола, добавляют 2,4 г перекиси бензола в 80 нл изо15 пропилбензола и ведут окисление в условиях, описанных в примере 1. Получают 11 г полимерной гидроперекиси.

Содержание активного кислорода в окислен20 ном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже: с целью расширения ассортимента полимерных гидроперекисей, в качестве исходных полимеров применяют полифенилентолуиленовые эфиры, формулы где Х вЂ” Cl, ОН, ОА11»", А114 — СНа, С2Н,-, СвН-„ т и n — целые числа от одного до десяти.