Способ получения кремнийсодержащих гетероцепных полимеров

 

гI1,.э у, " "-" ескеим — Ф@ лиат», -., /,/: -, Ъ

ОПИСАНИ Е

279055

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.Ю.1969 (№ 1325354/23-5) с присоединением заявки чс

Г!риоритет

Опубликовано 2I.VIII.1970. Бюллетень № 26

Кл. 39с, 30

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08д 23/16

УДК 678.83.02(088.8) Дата опубликования описания 10.ХI.1970

Авторы изобретения

М. А. Булатов, А. В. Подольский и С. С. Спасский

Институт химии Уральского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ГЕТЕРОЦEllHbIX ПОЛИМЕРОВ

-0 + — -С, — РиР л

Изобретение относится к области получения полифениленоксидных смол, которые находят применение в качестве конструкционных материалов с повышенной термостойкостью.

Известен способ получения поликароосиланов путем конденсации дибромпроизводных ароматических соединений с дихлорсиланами в присутствии магния.

Предлагают способ получения полифениленоксидов, содержащих в основной цепи атомы кремния, общего строения где R R> — алкил, арил, Н, алкенил; m=

=1 —:2.

По предлагаемому способу олигомерные

n,n -дибромполифениленоксиды подвергают взаимодействию с органодихлорсиланами в присутствии магния в среде тетрагидрофурана при нагревании до 40 — бО С. Выход полимеров составляет бΠ— 80%.

Способ позволяет, используя различные органодихлорсиланы и дибромиды олигомеров чолифениленоксида, синтезировать полимеры с большим разнообразием в строении.

Пример 1. B реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 1,05 г (0,043 г ат) магниевой стружки, активированной йодом, 25 мл тетрагидрофурана и 4,25 г (0,03 моль) метилвинилхлорсилана. Затем при перемешивании

5 добавляют 1/,o часть раствора 9,8 г (0,03моль)

n,n =äèáð0ìäèôåHèë0êñHäà в 25 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь нагревают до 45 С, перемешивают в течение 1,5 час и в течение 1 час добавляют по каплям остав1G щийся раствор n, n -дибромдифенилового эфира. После этого подогрев отключают и по достижении в массе температуры 30 С добавляют еще 0,75 г (0,03 г ат) активированного магния. Реакционную смесь перемешивают

15 при слабом кипении в течение 9 час.

На следующий день из реакционной массы отгоняют тетрагпдрофуран (в вакууме водоструйного насоса), заливают 75 ял бензола, 20 перемешивают в течение 30 мик и обрабатывают 00 мл 5%-ной соляной кислоты. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат, упаривают до 1/, исходного объема (в вакууме водоструйного насо25 са) н высаживают целевой продукт метанолом. После повторного переосаждения поли»ер отделяют и сушат в течение 5 час при остаточном давлении 2 мм рт, ст. Получают

5,7 г (80%) полиметилвинилсидифениленокси30 да с т. пл. 75 С.

279055 сиз

+в о сн -- cH

10 (: —:9; О) Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Редактор Л. М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректоры: О, С, Зайцева и Л. Б. Бадылама

Заказ 3192/l5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. Si 10,30; 10,65. Мол. вес. 2120, 2180 (крпоскопически в бензоле) Рассчитано для п=9, %. Si 11,78. Мол. вес. 2146.

ИК-спектр, с.и 1: 1245 (=Si — СНз); 965, 1015, 1587, 3060 (= Si — СН = СН); 1115. П р и мер 2. В реактор, описанный в примере 1, помещают 1,05 г (0,043 г . ат) активированной магниевой стружки, 25 лл тетрагидрофурана и 3,45 г (0,03 люль) метилдихлорсилана. Затем при перемешивании прибавляют /5 ч. раствора 12,6 г (0,03 1юль) п,п -дибромдифенилового эфира гидрохинона в 50 .ил тетрагидрофурана. Содержимое реактора нагревают до 45 С, перемешивают 1 час, в течение

1 час добавляют по каплям оставшийся раствор п,п>-дибромдифенилового эфира гидрохинона, загружают дополнительно 0,75 г (0,031 г ат) активированного магния и перемешивают реакционную массу при слабом кипении еще в течение 9 час.

После описанной в примере 1 обработки получают 5,6 г (60% ) полиметплсилдпфенилового эфира гидрохинона с т. пл. 114—

115 С.

5 Найдено, 0/o. Sl 10,02, 10,19; Н (гидридный)

0,29.

-(-, - Q

СН3

Вычислено, %. Si 9,23; Н-(гидридный) 0,33.

ИК-спектр, см : 1230 (— = Si — СНз);

1110, = 81 —,; 2130 (=Si — Н).

15 — ci

Способ получения кремнийсодержащих re20 тероцепных полимеров поликонденсацией органодихлорсиланов с дибромпроизводнымп ароматических соединений в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии магния, отличающийся

25 тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в основной цепи фениленокспдпые звенья и обладающих вследствие этого улучшенными физико-механическими свойствами, в качестве дибромпроизводных ароматических

30 соединений применяют олигомерные п,п>-дибромполифениленоксиды.