Патент ссср 279499

 

О П -И-" :А Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтскиз

Социаиистическиз

Республии

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 05. тг!11.1968 (№ 1262755/23-5) с присоединением заявки №.Кл. 22„ 7i 02

Приоритет 5Х1II.1967, № 49992, 29. I I I.1968, № 20096!68, Япония

Опубликовано 21,VIII.1970. Бюллетень ¹ 26

МПК С 09d 5!08

УДК 678.026.3 (088.8) Комитет пп делам изоорвтвиий и открытий

llpH Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 17.Х1.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Мииоси Митуджи, Матсуура Казуо и Отсуки Юутака (Япония) Иностранная фирма

«Ниппон Ойл Компани Лимитед» (Япония) Заявитель

СОСТАВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ

Изобретение относится к полимерному составу, предназначенному для нанесения защитных покрытий электрофоретическим методом.

Известны различные смолы для получения электрофоретических покрытий, изготовленные на основе природных высыхающих масел, а также продуктов взаимодействия различных синтетических смол, например полиамидных, алкидных и стирольных, а также эпоксидных смол с природными маслами, например льняным, талловым и т. п. Однако покрытия, получаемые на основе указанных составов, обладают малой стойкостью в щелочных средах, низкой механической прочностью, плохой адгезией к подложке.

Предлагают новый состав, полностью отличающийся от известных в отношении .применяемой основы — связующего полимерного материала.

В качестве связующего используют продукт нейтрализации основным соединением аддукта (с кислотным числом 50 †2) полибутадиена, имеющего молекулярный вес 500 — 2000 со связями 1,2 и 1,4 (50 — 90% и 10 — 50% соответственно в молекуле), и ненасыщенного дикарбонового ангидрида, выбранного из группы, содержащей малеиновый, цитраконовый и хлорма Iåèновый ангидрид.

Полибутадиен, применяемый в качестве о=новы состава, представляет собой неполярнос соединение, в молекуле которого содержатся двойные связи 1,2 и 1,4 в количестве 50 — 90% и 10 — 50% соответственно.

Полибутадиен подвергают реакции взаимодействия с ненасыщенным дикярбоповым ангидридом с целью получения яддуктя, который затем нейтрализуют основным соединением. Продукт нейтрализации указанного аддукта в виде водного раствора илп эмульсии

10 используют для приготовления состава покрытия, в котором он является связующим.

Количество ненасыщенного дикарбонового ангидрида, подлежащего добавлению к полибутадиену, определяетсл по кислотпому числу, 15 лежащему в пределах 50 — 250 и устанавливаемому по методике, описанной в Японском

Промышленном Стандарте «JIS-К5400». Данные пределы кислотного числа определяются, исходя из оптимального качества получаемого

20 покрытия. Количества ангидрида, добавляемые до получения кислотного числа вьппе и ниже указанных крайних пределов, приводят к получению состава, непригодного длл нанесения покрытия из водного раствора пли

25 эмульсии.

Основные соединения, которымп осуществляется нейтрализация полученного аддукта полибутадиена с ненасыщенным дикарбоновым ангидридом, выбираются из группы, со

30 держащей аммиак, первичные, вторичныс и

279499

Предмет изобретения

Редактор Д. М. Новожилова

Составитель С. И. Симановский Корректopkr:

E. Н. Миронова и T. А. Джаманкулова

Заказ 3320,16 Тира>к 480 Подписное

L,Í1414Ï11 Комитета по дела;! изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К,-35, Раушская паб., д. 4 5

Тппсграфпя, пр. Сапунова, 2 третичные органические амины, иа-!ример, метиламин, этиламин, этилметиламнп, диэтиламин, триэтиламин, трет-бутиламин, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин. Зтп соединения добавляются к аддукту в количестве от 0,1 до 3 llo.ãü, предпочтительно 0,5—

2 !!оль на 1 !!оль ангидридной группы аддукта.

Полученный продукт нейтрализации аддукта полибутадиена и ненасыщенного дикароонового ангидрида основным соединением мо>кет быть использован в качестве связующего для полимерг!ых электрофо17етическ1!х пок171>1тий как самостоятельно, так и в виде смеси с ненасыщенным полиэфиром с кислотным числом 30 — 300. Примерами таки.; ненасыщенных полиэфиров служат продукты присоединения природных высыхающих и полувысыхающих масел к ненасыщенному ангидриду дикарбоновой кислоты, алкидным смолам, и модифицированным винильными соединениями (стирол и т. п.).

В состав для электрофоретических покрытий кроме связующего могут быть введены пигменты, не набуха!ощ!!е в воде. К так!!м пигментам относятся титановые белила. литопон, мел, сернокислый оарий, слюда, глина, железный сурик. Можно применять та!кие красители, как фталоцианпновые синий и зелеIIblH, бер.7ит!скз Iо лаз pb, Icpokr >Ice 7ты!!> c32K II т. п., как по отдельности, так и в виде смесей.

Количество пигментов в указанном составе составляет 0,1 — 40 вес. ч. на 30 вес. ч. связующего.

С целью регулирования вязкости электрофоретической ванны к воде можно добавлять также и органические растворители, например спирты (метанол, этано7, пзопропанол и т. д.), эфироспирты (этилце.члозольв и т. п.) и кетоспирты (диацетоновый спирт). Зти растворители вводят в количестве 0 — 50 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы — связующего.

Пример 1. Смешивают 2 вес. ч. продукта присоединения полибутадиена к а!ггидриду ненасыщенной дикарбоновой кислоты (кислотное число 100) с 8 вес. ч. воды и 0,4 вес. r. триэтанола мина. Полученную смесь переносят в ванну для нанесения электрофоретического покрытия и погружают в пес покрываемое изделие. Затем создают разность потенциалов между анодом и катодом порядка

150 в и .проводят процесс в течение 60 ce!.".

Получают пленку толщиной 20 !гк. Затем изделие с покрытием промывают и сушат в камере при температуре 180 С в течение

10 !гггн. В результате получают пленочное полимерное покрытие с высоким блеском, хороIl1eA адгезией к подложке, повышенной коррозионной стойкостью и механической !Ipo 1 постыл.

Пример 2. В 15 г к-бутилцеллозольва растворяют 50 г аддукта полибутадиепа и ма7åèíîâoãо ангидрида, затем добавляют 60 г триэтаноламина. Для получения водного раствора добавляют 400 г воды. Злектрофоретпческое оса>кдение проводят в ванне при напряжении 100 в и температуре 27 С в течение

2 лин, как и в примере 1. Полученное покрытие сушат при температуре 170 С в течение

20 лин. Получают пленочное покрытие с высокими антикоррозионными и физикомеханпческими свойствами.

Предлагаемые составы для нанесения электрофоретических покрытий могут найти широкое применение в различных QTpBc7û народного хозяйства.

1. Состав для электрофоретических покрытий, состоящий из водного раствора илп эмульсии полимерного связующего с добавкой пигментов, отличающийся тем, что, с целью повышения коррозионной стойкости покрытия, он содержит в качестве, полимерного связующего продукт нейтрализации соединением основного характера аддукта полибутадиена с молекулярным весом 500 — 2000, св»зями 1,2 и 1,4 и кислотным числом 50 — 250 с ангидридом ненасыщенной дикар боновой кислоты.

2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединение основного характера выбрано из группы, содержащей аммиак, метиламин, этиламин, этилметиламин, диэтиламин, триэтиламин, трет-бутиламин, моноэтанола мин, диэтаноламин и триэтаноламин.

3. Состав по п. 1, отличающийся тем, что ангидрид ненасыщенной дикарбоновой кислоты выбран из группы, содержащей малеиповый, цитраконовый и хлормалеиновый ашидрид.