Способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов с заданной средней длиной силоксановой цепи

Изобретение относится к химии и технологии получения линейных поли(органо)(гидрид)силоксанов. Предложен способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи (m=5÷60) ацидогидролитической сополиконденсацией смеси триметил-[(CH3)3SiOR] и (метил)(гидрид)ди- [CH3(H)Si(OR)2] алкоксисиланов, где R=СН3, С2Н5, с выходом линейных полисилоксанов не менее 95 мас.%. Процесс осуществляют уксусной кислотой, взятой в расчетном количестве, необходимом для полного гидролиза и конденсации смеси моно- и дифункциональных алкоксисиланов в присутствии катализатора - концентрированной 36%-ной соляной кислоты, взятой в количестве, не превышающем 0,03 мас.% в пересчете на HCl. Процесс ведут при температуре 80÷90°С в течение 2 часов с последующей отгонкой сложного эфира, спирта и хлористого водорода в течение 1 часа до повышения значения рН продукта не ниже 6,5 и завершением отгонкой летучих продуктов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа. 3 пр.

 

Заявляемое изобретение относится к химии и технологии получения линейных поли(органо)(гидрид)силоксанов. Предложен способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи (m=5÷60) ацидогидролитической сополиконденсацией смеси триметил-[(CH3)3SiOR] и (метил)(гидрид)ди-[CH3(H)Si(OR)2] алкоксисиланов, где R=СН3, С2Н5.

Поли(метил)(гидрид)силоксан благодаря наличию реакционно-способного водорода в боковой цепи макромолекулы является ценным прекурсором как для получения различных карбофункциональных силоксанов, так и для создания композиционных материалов на их основе. Помимо этого, данный класс соединений может служить основным компонентом смесей, используемых для аппретирования тканей с целью придания им гидрофобных свойств, а также в лакокрасочной промышленности, целлюлозно-бумажном производстве и т.д.

Столь широкая область применения поли(метил)(гидрид)силоксанов предъявляет высокие требования к свойствам и строению данного класса соединений.

Известны способы получения линейных олиго(метил)(гидрид)-силоксанов согидролизом метилди- и триметил-хлорсиланов как в 35%-ной соляной кислоте (патент US №2491843, МПК C08L 83/04, 1949), так и в деминерализованной воде (патент US №6143912, МПК C08G 77/06, 2000; патент US №2008269453, МПК С08П 77/12, 2008).

К недостаткам данных способов следует отнести: отсутствие механизма воздействия на формирование силоксановой цепи из-за больших скоростей гидролиза-конденсации мономеров; отсутствие возможности предотвратить реакцию дегидроконденсации по Si-H-связям под действием сильной кислоты, что в свою очередь приводит к образованию геля; образование циклических силоксанов: 1,3,5-триметилциклотрисилоксана, 1,3,5,7-тетраметилциклотетрасилоксана и т.д. не позволяет прогнозировать и получить олиго(метил)(гидрид)силоксаны с заданной длиной силоксановой цепи. Также большое количество соляной кислоты, постоянно находящейся в системе, требует дополнительной защиты используемого технологического оборудования, таких как использование особых марок стали, специальных покрытий и дополнительных мер по утилизации соляной кислоты, что создает дополнительную нагрузку на окружающую среду.

Известен способ получения олиго(диметил)(метил)(гидрид)силоксана гидролитической сополиконденсацией гексаметилциклотрисилоксана с метилдихлорсиланом в присутствии воды в качестве гидролизующего агента. Реакция проводится в среде гексана при пониженной температуре (1°С) с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза под действием концентрированной серной кислоты (патент US №2595890, МПК C07F 7/08, C08G 77/00, 1952).

Данный способ обладает всеми вышеперечисленными недостаткам, относящимися к патенту US №2491843, и кроме того использование растворителя требует его регенерации и дополнительных стадий выделения готового продукта. Это осложняет аппаратурное оформление процесса и увеличивает количество стадий.

Известен способ получения поли(органо)(гидрид)силоксанов гидролитической поликонденсацией метилдиалкоксисилана либо в нейтральной водной среде при атмосферном давлении, либо в водной среде, насыщенной диоксидом углерода под избыточным давлением 150-350 атм (патент RU №601561, МПК C08G 77/12, 2016).

Недостатками этого способа являются:

- использование только моно сырья в виде метилдиалкоксисилана делает невозможным получение поли(органо)(гидрид)силоксаны с заданной длиной линейной силоксановой цепи;

- линейные поли(органо)(гидрид)силоксаны не стабильны во времени, т.к. имеют на концах как SiOH, так и SiOAlk звенья, которые легко подвергаются конденсации;

- образование 30% мас. циклосилоксанов снижает выход продуктов линейного строения до 70% мас.;

- повышенное давление требует использование специального оборудования;

Наиболее близким к заявляемому способу и принятый нами в качестве прототипа является способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)-силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n≤1) ацидогидролитической поликонденсацией (АГПК) индивидуальных алкокси(органо)силанов и/или их смеси (патент RU №2524342, МПК C08G 77/06, C08G 77/18, C08G 77/16, 2014). Согласно данному патенту для решения поставленной задачи используется уравнение х=n⋅∑ƒi⋅yi/2 для вычисления мольного количества (х) карбоновой кислоты, необходимого для синтеза полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов, yi - мольное количество отдельных алкоксиорганосиланов, ƒi - функциональность алкоксиорганосиланов, однако данный патент применительно заявляемому имеет ряд недостатков, которые ограничивают его использование для получения линейных поли(органо)(гидрид)силоксанов с высоким выходом. Вследствие высокой температуры (145°С) и наличия сильной минеральной кислоты, взятой в качестве катализатора при концентрации (0.11÷0.46% мас.), в реакционной смеси происходит конденсация по Si-H-связям, что приводит к образованию разветвленных, полициклических и пространственно-сшитых гелеобразных продуктов, что соответственно, и приводит к снижению выхода линейных поли(органо)(гидрид)силоксанов. Кроме того, данный способ не рассматривает получение линейных поли(органо)-(гидрид)силоксанов с заданной средней длиной силоксановой цепи.

Задача настоящего изобретения - разработать универсальный технологически простой и экологически чистый способ получения стабильных при хранении поли(метил)(гидрид)силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи (m=5÷60) с выходом линейных полисилоксанов не менее 95% мас.

Поставленная задача достигается следующим образом.

Предложен способ получения линейных поли(метил)(гидрид)-силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи (m=5÷60) ацидогидролитической сополиконденсацией смеси триметилалкоксисиланов [(CH3)3SiOR] и (метил)(гидрид)диалкоксисиланов [CH3(H)Si(OR)2], где R=СН3, С2Н5, уксусной кислотой, взятой в расчетном количестве, необходимом для полного гидролиза и конденсации смеси моно- и дифункциональных алкоксисиланов в присутствии катализатора - концентрированной 36%-ной соляной кислоты, отличающийся тем, что содержание соляной кислоты не превышает 0,03% мас. в пересчете на HCl, при этом процесс ведут при температуре 80÷90°С в течение 2 часов с последующей отгонкой сложного эфира, спирта и хлористого водорода при той же температуре в течение 1 часа до повышения значения рН продукта не ниже 6,5 и завершением отгонкой летучих продуктов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа, при этом выход целевого продукта составляет не менее 95% мас.

Техническим результатом, предложенного нового способа получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (n=1) с заданной длиной силоксановой цепи (m=5÷60), является то, что он:

- позволяет получить поли(метил)(гидрид)силоксаны с рН не ниже 6,5, исключая стадию нейтрализации и фильтрации;

- исключает использование растворителя и воды для промывания;

- обеспечивает высокий выход линейных продуктов, не менее 95% мас.;

- обеспечивает высокую стабильность при хранении.

Процесс осуществляют следующим образом. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают заданное количество Me3SiOC2H5 и Me(H)Si(OC2H5)2 и определенное количество ледяной уксусной кислоты, рассчитанное по уравнению, приведенному в патенте RU №2524342, 36%-ную соляную кислоту в качестве катализатора в количестве, не превышающем 0,03% мас. в пересчете на HCl нагревают реакционную смесь до 80-90°С и перемешивают при этой температуре в течение 2 часов. Далее, для достижения полной конденсации моно- и дифункциональных алкоксисиланов отгоняют образовавшиеся в ходе АГПК сложный эфир и спирт в течение 1 часа при той же температуре, при этом за счет уноса хлористого водорода с отгоняемой фракцией рН неводного раствора продукта повышается с 4-4,5 до значения не ниже 6,5. Более полное удаления летучих компонентов осуществляют в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа. Полученный продукт представляет собой линейные поли(метил)(гидрид)-силоксаны, выход продукта не менее 95% мас. Состав продукта подтверждали результатам исследований ГЖХ, ЯМР 1Н- и 29Si-спектроскопии, рН неводного раствора определяли по ГОСТ 25794.3-83.

Подробное описание способа приведено в следующих примерах.

Пример 1

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 23,6 г (у=0,2 моль) Me3SiOC2H5, 67,0 г (0,5 моль) Me(H)Si(OC2H5)2 36,0 г (х=0,6 моль) ледяной уксусной кислоты 0,09 мл 36%-ной соляной кислоты (в пересчете 0,03% мас., в пересчете на HCl) и нагревают реакционную смесь до 90°С. После перемешивания в течение 2 часов отгоняют в течение 1 часа при той же температуре летучие продукты - 80,5 г. После последующего удаления оставшихся летучих компонентов HCl в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа в колбе остается 43,9 г прозрачной жидкости - поли(метил)(гидрид)силоксана. Выход 95,0% мас., рН=6,5. Исследование продукта методом ГЖХ подтверждает наличие только линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов - [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m со значением m от 3 до 7. Вычисления по значениям интегральных интенсивностей химических сдвигов δ атомов кремния на ЯМР 29Si-спектре идентифицируют только следующие типы атомов кремния [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=9,9 м.д.) и [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=-35,5÷-36,3 м.д.). ЯМР 1H-спектр продукта подтверждает сохранение всех Si-H-групп, т.к. соотношение интегральных интенсивностей химических сдвигов протонов CH3(H)Si(O-)2 (δ=0,2 м.д.): CH3(H)Si(O-)2 (δ=4,7 м.д.) сохраняется и равно 3. Средний состав продукта, определенный по результатам исследований ГЖХ, ЯМР 1Н- и 29Si-спектроскопии имеет вид: [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]5.

Пример 2

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 2,36 г (у=0,02 моль) Me3SiOC2H5, 31,8 г (0,3 моль) Me(H)Si(OCH3)2 18,6 г (х=0,31 моль) ледяной уксусной кислоты 0,04 мл 36%-ной соляной кислоты (0,03% мас. HCl) и нагревают реакционную смесь до 85°С. После перемешивания при этой температуре в течение 2 часов отгоняют в течение 1 часа при той же температуре летучие продукты - 33,4 г. После последующего удаления оставшихся летучих компонентов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа в колбе остается 19,1 г прозрачной жидкости - поли(метил)(гидрид)силоксана. Выход 97,4% мас., рН=6,5. Исследование продукта методом ГЖХ показывает отсутствие гексаметилдисилоксана - Me3SiOSiMe3, циклосилоксанов - [CH3(H)SiO]z (z=3÷8) и линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов - [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m со значением m от 3 до 7. На ЯМР 29Si-спектре идентифицируют только следующие типы атомов кремния: [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=9,9 м.д.) и [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=-36,0÷-36,7 м.д.). ЯМР 1Н-спектр продукта подтверждает сохранение всех Si-H-групп, т.к. соотношение интегральных интенсивностей химических сдвигов протонов CH3(H)Si(O-)2 (δ=0,2 м.д.): CH3(H)Si(O-)2 (δ=4,7 м.д.) сохраняется и равно 3. Средний состав продукта, определенный по результатам исследований ГЖХ, ЯМР 1H- и 29Si-спектроскопии имеет вид: [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]30.

Пример 3

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 2,08 г (у=0,02 моль) Me3SiOCH3, 63,6 г (0,6 моль) Me(H)Si(OCH3)2 36,6 г (x=0,61 моль) ледяной уксусной кислоты 0,08 мл 36%-ной соляной кислоты (0,03% мас. HCl) и нагревают реакционную смесь до 80°С. После перемешивания при этой температуре в течение 2 часов отгоняют в течение 1 часа при той же температуре летучие продукты - 65,0 г. После последующего удаления оставшихся летучих компонентов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа в колбе остается 36,9 г прозрачной жидкости - поли(метил)(гидрид)силоксана. Выход 98,1% мас., рН=6,5. Исследование продукта методом ГЖХ показывает отсутствие гексаметилдисилоксана - Me3SiOSiMe3, циклосилоксанов - [CH3(H)SiO]z (z=3÷8) и линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов - [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m со значением m от 3 до 7. На ЯМР 29Si-спектре идентифицируют только следующие типы атомов кремния: [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=9,9 м.д.) и [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m (δ=-36,0÷-36,7 м.д.). ЯМР 1H-спектр продукта подтверждает сохранение всех Si-H-групп, т.к. соотношение интегральных интенсивностей химических сдвигов протонов CH3(H)Si(O-)2 (δ=0,2 м.д.): CH3(H)Si(O-)2 (δ=4,7 м.д.) сохраняется и равно 3. Средний состав продукта, определенный по результатам исследований ГЖХ, ЯМР 1Н- и 29Si-спектроскопии имеет вид: [(CH3)3Si00.5]2[CH3(H)SiO]60.

Способ получения линейных поли(метил)(гидрид)силоксанов [(CH3)3SiO0.5]2[CH3(H)SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи (m=5÷60) ацидогидролитической сополиконденсацией смеси триметилалкоксисиланов [(CH3)3SiOR] и (метил)(гидрид) диалкоксисиланов [CH3(H)Si(OR)2], где R=СН3, С2Н5, уксусной кислотой, взятой в расчетном количестве, необходимом для полного гидролиза и конденсации смеси моно- и дифункциональных алкоксисиланов в присутствии катализатора - концентрированной 36%-ной соляной кислоты, отличающийся тем, что содержание соляной кислоты не превышает 0,03 мас.% в пересчете на HCl, при этом процесс ведут при температуре 80÷90°С в течение 2 часов с последующей отгонкой сложного эфира, спирта и хлористого водорода в течение 1 часа до повышения значения рН продукта не ниже 6,5 и завершением отгонкой летучих продуктов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа, при этом выход целевого продукта составляет не менее 95 мас.%.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии и технологии элементоорганических соединений. Предложены новые этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны общей формулы (I), где при R1=R2=Me n - целые числа от 3 до 1500, m - от 1 до 50; при R1=R2=Ph n равно 1 или 2, m - целое число от 1 до 50.

Изобретение относится к отверждаемым путем реакции поликонденсации органополисилоксановым композициям, к способу их приготовления, а также к их применению, прежде всего для изготовления искусственных камней.

Изобретение относится к применению химических композиций для создания самодезинфицирующейся поверхности. Предложен способ создания противомикробного покрытия на поверхности, предусматривающий размещение на указанной поверхности композиции, содержащей смесь органосилана и триэтаноламина, где указанный органосилан имеет структуру (1), где R1 выбран из группы, состоящей из -Н, -СН3 и -СН2-СН3, a R2 выбран из группы, состоящей из 3-аминопропила и 3-хлорпропила.

Изобретение относится к композициям на основе эпоксиполисилоксана и может применяться для покрытий. Эпоксиполисилоксановую полимерную композицию получают при взаимодействии (мас.%): 20-80 полисилоксана, 20-80 неароматической эпоксидной смолы и 5-40 отверждающей системы.

Изобретение относится к созданию новых форм наноразмерных кремнийорганических частиц, обладающих различной и регулируемой структурой ядра. Предложены новые сферические сверхразветвленные полиалкоксиметилсилсесквиоксаны общей формулы {[(AlkO)2Si(Me)O1/2-]a[-(AlkO)Si(Me)O-]b[MeSiO1,5]c}n, где сумма a, b и с равна 1, при этом значения а, b и с не равны нулю, а значение n находится в пределах от 10 до 10000, Alk означает углеводородный радикал С2-С4, и способ их получения.

Изобретение относится к химической технологии получения функциональных органосиланов. Предложен способ получения метилбензилалкоксисиланов взаимодействием метилалкоксисилана, бензилхлорида и металлического магния в отсутствие органических растворителей.

Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1). Предложен способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1) ацидогидролитической поликонденсацией соответствующих алкокси(органо)силанов, причем мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1) x = n ⋅ f ⋅ y / 2,                                                    ( 1 ) где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2) x = n ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2,                                                     ( 2 ) где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов, при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3) x = f ⋅ y ( 2 − n ) / 2,                                                      ( 3 ) для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4) x = ( 2 − n ) ⋅ Σ f i ⋅ y i / 2.                                                       ( 4 ) а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты.
Изобретение относится к способу получения автомобильного лака, способу получения покрытия с высокой стойкостью к истиранию, к автомобильному лаку и его применению.

Изобретение относится к отвердителям для эпоксидных смол и композиций на их основе. Предложен способ получения кремнийорганического отвердителя для эпоксидных смол средней молекулярной массы взаимодействием в течение 2-3 ч при температуре 80-100°C в присутствии щелочного катализатора аминосодержащего кремнийорганического соединения (I), кремнийорганического соединения с фенильной группой у атома кремния (II) и кремнийорганического соединения, содержащего две метильные группы у атома кремния (III) при мольном соотношении компонентов I:II:III=1,0:(0,5-1,0):(0,5-2,0) и суммарном содержании алкоксигрупп к общему числу атомов кремния 1-1,5.

Изобретение относится к обработке различных материалов (стекло, текстиль, полимерные материалы, керамика, дерево, металлы, кожа) для придания гидрофильных свойств поверхностям этих материалов.
Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации. Предложен способ получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов общей формулы {[R1R2SiO]a[R3SiO3/2]b[O1/2H]c} с заданной степенью конденсации по органотриалкоксисилану «n», где а=0,3-0,8 - мольное количество дифункциональных звеньев; b=0,1-0,2 - мольное количество трифункциональных звеньев, с=0,1-0,132 - мольное количество ОН-групп, включающий ацидогидролитическую сополиконденсацию индивидуальных органотриалкоксисиланов или их смесей общей формулы R1Si(OR2)3 с одним или смесью диорганоциклосилоксанов общей формулы [R3R4SiO]m, где m=3-6, где R2=СН3, С2Н5; R3=СН3; R1=R4=СН3, С2Н3, C3H4F3, С6Н5, при мольном соотношении реагентов R1Si(OR2)3 : R3R4SiO-звено = 1:2÷5, ледяной уксусной кислотой, взятой в количестве, необходимом для обеспечения степени конденсации «n» по органотриалкоксисилану, не превышающей величину 0,833, в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты от 1,7 до 3,1% мас., при этом процесс ведут при температуре 85÷100°С в течение 2-3 часов с последующим ступенчатым повышением температуры смеси до 120°С с отгонкой спирта и его ацетата для достижения заданной конденсации по органо(триалкокси)силанам, возвратом отогнанных продуктов в охлажденную реакционную массу, добавлением деминерализованной воды в количестве, рассчитанном по уравнению m=уƒ-2x, (где m, у, х - мольное количество воды, алкоксисилана и уксусной кислоты соответственно, ƒ - функциональность алкоксисилана), необходимом для полного гидролиза алкоксигрупп, с последующей нейтрализацией реакционной массы, фильтрацией смеси и удалением летучих, при этом выход поли(органо)(гидрокси)силоксанов составляет не менее 97,8% мас.

Изобретение относится к отверждаемой композиции, содержащей (А) по меньшей мере один полиорганосилоксан, который имеет по меньшей мере одну связанную с атомом кремния гидроксильную группу, (В) по меньшей мере один силан формулы (1): Si(R1)m(R2)n(R3)4-(m+n), как здесь определяемой, (С) по меньшей мере один аминосилан, и (D) по меньшей мере одно соединение олова, причем молярное отношение аминосилана к соединению олова составляет от 1:1 до 50:1, а также к его получению и применению.

Изобретение относится к области синтеза кремнийорганических соединений, в которых кремний связан с кислородсодержащими группами. Предложены олигосилоксаны с гидрофильными и гидрофобными ответвлениями общей формулы (I), где n равно 9, m равно 500-540, в качестве модификатора для силоксановых каучуков.

Изобретение относится к отверждаемым путем реакции поликонденсации органополисилоксановым композициям, к способу их приготовления, а также к их применению, прежде всего для изготовления искусственных камней.

Изобретение относится к новым функционализированным органосилоксановым полимерам, имеющим дендримерную разветвленную структуру, содержащие в качестве ядра дендримера циклооктасилсесквиоксановый фрагмент.

Изобретение относится к самоотверждающимся композициям, которые обладают способностью поглощать энергию и могут использоваться для изготовления средств индивидуальной бронезащиты.

Изобретение относится к области синтеза полиэлементоорганоспироциклосилоксанов. Предложен способ получения термоотверждаемых гомофункциональной поликонденсацией олиго- и полиэлементоорганоспироциклосилоксанолов, содержащих от 1.01 до 3.87 мас.% гидроксильных групп, соответствующих структурной формуле где M=Si, Ti, Zr; R1=H, CH3, C6H5; R2=CH3, CH2Cl, CF3CH2CH2, CH=CH2, С6Н5; а=4-19, ацидогидролитической сополиконденсацией одного из четырехфункциональных элементоорганических мономеров - тетраалкоксидов (источник Q-звена) формулы M(OR)4, где R=CnH2n+1 (n=1-8), или их смеси с индивидуальным диорганодиалкоксисиланом (источник D-звена) общей формулы R1R2Si(OR3)2, где R3=R, и/или с индивидуальным диорганоциклосилоксаном (источник D-звена) формулы [R1R2SiO]m, где m=3, 4, 5, 6, и/или их смесями при соблюдении условия Q:D=1:2.

Изобретение относится к композиции для гиброфобизации строительных материалов. Композиция для гидрофобизации строительных материалов содержит в основном водорастворимые блоксоконденсаты пропилсиликонатов щелочных металлов с силикатами щелочных металлов и воду, причем блоксоконденсаты содержат сшивающие структурные элементы, которые образуют цепеобразные, циклические, сшитые и/или пространственно сшитые структуры, и по меньшей мере одна из которых обладает идеализированной общей формулой (I): причем в структурных элементах, производных алкоксисиланов и силикатов R1 означает пропильный остаток, Y соответственно независимо друг от друга означает ОМ или ОН или в сшитых и/или пространственно сшитых структурах независимо друг от друга означает O1/2, М независимо друг от друга означает ион щелочного металла, х соответственно независимо друг от друга означает 1 или 2, y означает 3 или 4, причем (х+y)=4; а≥1, с≥0 и b≥0; число блоков n≥1, число силикатных блоков m≥2, причем (b+m)=v и отношение (а+c)/v≤1.

Изобретение относится к способам формирования силиконового гидрогеля, служащего материалом для контактных линз. Предложен способ формирования силиконового гидрогелевого материала, включающий этапы: получения смеси полимеризуемых компонентов, содержащей по меньшей мере один гидрофильный компонент и по меньшей мере один силиконовый компонент, где по меньшей мере один полимеризуемый компонент содержит по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем дополнительно смесь включает борат в количестве, достаточном для уменьшения времени отверждения по сравнению с идентичной смесью, не содержащей боратов; отверждения смеси для получения отвержденного силиконового гидрогелевого материала.

Изобретение относится к способам получения стереорегулярных фенил- и метил-силоксановых макроциклов, содержащих гидроксильную группу у каждого атома кремния. Предложен способ получения стереорегулярных циклосилоксановых полиолов общей формулы [RSi(O)OH]n, где R=Ph или Me, n=4, 6, 12, путем разложения каркасных металлосилоксанов, выбранных из ряда [RSi(O)OM]4Lx,{(RSiO2)6Ni4M4(NaOH)2}Lx, {M4[RSi(O)O]12Cu4}Lx, где R=Me или Ph, М=Na или K, L=n-BuOH, EtOH или Н2О, х=8-12 в водной среде, насыщенной диоксидом углерода, под давлением от 150 до 350 атм и при температуре 20-60°C, после удаления диоксида углерода целевой продукт извлекают известными приемами, затем промывают последовательно уксусной кислотой и водой.
Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации. Предложен способ получения поли(органо)(гидрокси)силоксанов общей формулы {[R1R2SiO]a[R3SiO3/2]b[O1/2H]c} с заданной степенью конденсации по органотриалкоксисилану «n», где а=0,3-0,8 - мольное количество дифункциональных звеньев; b=0,1-0,2 - мольное количество трифункциональных звеньев, с=0,1-0,132 - мольное количество ОН-групп, включающий ацидогидролитическую сополиконденсацию индивидуальных органотриалкоксисиланов или их смесей общей формулы R1Si(OR2)3 с одним или смесью диорганоциклосилоксанов общей формулы [R3R4SiO]m, где m=3-6, где R2=СН3, С2Н5; R3=СН3; R1=R4=СН3, С2Н3, C3H4F3, С6Н5, при мольном соотношении реагентов R1Si(OR2)3 : R3R4SiO-звено = 1:2÷5, ледяной уксусной кислотой, взятой в количестве, необходимом для обеспечения степени конденсации «n» по органотриалкоксисилану, не превышающей величину 0,833, в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты от 1,7 до 3,1% мас., при этом процесс ведут при температуре 85÷100°С в течение 2-3 часов с последующим ступенчатым повышением температуры смеси до 120°С с отгонкой спирта и его ацетата для достижения заданной конденсации по органо(триалкокси)силанам, возвратом отогнанных продуктов в охлажденную реакционную массу, добавлением деминерализованной воды в количестве, рассчитанном по уравнению m=уƒ-2x, (где m, у, х - мольное количество воды, алкоксисилана и уксусной кислоты соответственно, ƒ - функциональность алкоксисилана), необходимом для полного гидролиза алкоксигрупп, с последующей нейтрализацией реакционной массы, фильтрацией смеси и удалением летучих, при этом выход поли(органо)(гидрокси)силоксанов составляет не менее 97,8% мас.

Изобретение относится к химии и технологии получения линейных полисилоксанов. Предложен способ получения линейных полисилоксанов [3SiO0.5]2[CH3SiO]m с заданной средней длиной силоксановой цепи ацидогидролитической сополиконденсацией смеси триметил-[3SiOR] и ди- [CH3Si2] алкоксисиланов, где RСН3, С2Н5, с выходом линейных полисилоксанов не менее 95 мас.. Процесс осуществляют уксусной кислотой, взятой в расчетном количестве, необходимом для полного гидролиза и конденсации смеси моно- и дифункциональных алкоксисиланов в присутствии катализатора - концентрированной 36-ной соляной кислоты, взятой в количестве, не превышающем 0,03 мас. в пересчете на HCl. Процесс ведут при температуре 80÷90°С в течение 2 часов с последующей отгонкой сложного эфира, спирта и хлористого водорода в течение 1 часа до повышения значения рН продукта не ниже 6,5 и завершением отгонкой летучих продуктов в роторном испарителе при температуре не более 70°С под вакуумом в течение 1 часа. 3 пр.

Наверх