Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата



Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата
Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата
Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата

Владельцы патента RU 2714132:

Акционерное общество "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (АО "НИИ полимеров") (RU)

Изобретение относится к способу получения N-морфолиноэтилметакрилата. Технический результат: разработан новый способ получения N-морфолиноэтилметакрилата путем переэтерификации метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолином при температуре 35-50°C с одновременной отгонкой метанола в виде азеотропа с избытком метилметакрилата и дальнейшего выделения целевого продукта, синтез проводят в токе азота в течение 3,0-3,5 ч в присутствии катализатора метилата натрия, ингибитора полимеризации и мольном соотношении N-(2-гидроксиэтил)морфолина, метилметакрилата и метилата натрия, равном 1:(4,0-5,0):(0,04-0,08), с общим содержанием влаги в реакционной смеси меньше 0,15 % мас., который позволяет упростить способ получения, а также повысить выход N-морфолиноэтилметакрилата. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.

 

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к способу получения N-морфолиноэтилметакрилата общей структурной формулы:

N-морфолиноэтилметакрилат широко применяется в стоматологических (дентальных) фотоотверждающихся композициях, в фотополимеризующихся композициях для лазерной стереолитографии, в синтезе биосовместимых сополимеров и для получения гидрогелей.

Перед авторами изобретения стояла задача разработки способа получения N-морфолиноэтилметакрилата, который позволял бы простыми технологическими приемами быстро осуществлять реакцию и получать продукт с высоким выходом при минимальном количестве отходов.

В связи с недостаточностью патентной информации по получению непосредственно N-морфолиноэтилметакрилата, ниже представлены, в качестве примеров, способы получения морфолиноалкил(мет)акрилатов, являющихся его аналогами.

Известен способ получения 2-морфолинопропилметакрилата переэтерификацией метилметакрилата 2-морфолинопропанолом в присутствии метилата натрия (патент Японии № Н1072433, опубл. 17.03.1998). Синтез проводят в реакторе, совмещенном с ректификационной колонной. Реакцию переэтерификации проводят в токе азота при непрерывном отборе азеотропной смеси метилметакрилат - метанол в течение 7,5 часов при температуре 82-90°С. Выход 2-морфолинопропилметакрилата составляет 91,0% масс. (по данным ГЖХ).

В патенте Японии №2006290850, опубликованном 26.10.2006 г, заявлен способ получения N-морфолиноэтилакрилата, переэтерификацией метилакрилата N-морфолиноэтанолом в присутствии катализатора оксида дибутилолова. Синтез проводят в кубе ректификационной колонны в течение 8 ч. при температуре кипения реакционной массы 85-95°С. В процессе переэтерификации сверху колонны непрерывно отбирается часть азеотропа метилакрилата с метанолом, с одновременной подачей во флегму 1% ингибитора в метилакрилате. Выход N-морфолиноэтилакрилата составляет 97,0% масс. (по данным ГЖХ).

Для поддержания постоянного избытка метил(мет)акрилата в зоне реакции в приведенных патентах предлагают отделение метанола из реакционной массы осуществлять методом ректификации совмещенным с синтезом. Поэтому реакцию переэтерификации необходимо проводить при относительно высокой температуре и общее время проведения процесса получения N-морфолиноэтилметакрилата будет лимитироваться временем ректификации. Таким образом, основными недостатками известных способов получения близких аналогов N-морфолиноэтилметакрилата являются сложность аппаратурного оформления, связанная с необходимостью применения реакционно-ректификационной установки, длительность синтеза и высокая температура реакции переэтерификации. Получение мономера в выше указанных условиях существенно повышает вероятность протекания нежелательной спонтанной полимеризации целевого продукта.

Прототипом предлагаемого способа получения N-морфолиноэтилметакрилата является способ его получения путем переэтерификации метилметакрилата N(2-гидроксиэтил)морфолином в реакторной установке, совмещенная с ректификационной колонной, в токе азота и в присутствии фосфата калия при температуре 70-76°С в течение 6 часов и остаточном давлении 300 мбар (патент США, №2012/077977 А, опубл. 29.03.2012). Данный способ обеспечивает получение N-морфолиноэтилметакрилата с выходом 86 масс. %.

Недостатками заявленного в прототипе способа получения N-морфолиноэтилметакрилата являются сложность технологического оформления, относительно высокая температура реакции и продолжительное время синтеза.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии получения N-морфолиноэтилметакрилата, снижение температуры, сокращение продолжительности синтеза и увеличение выхода готового продукта.

Для достижения поставленной цели в способе получения N-морфолиноэтилметакрилата, включающем переэтерификацию метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолином при температуре 35-50°С, отгонку метанола в виде азеотропа, избытка метилметакрилата и выделение целевого продукта, синтез проводят в токе азота в течение 3,0-3,5 ч в присутствии катализатора метилата натрия, ингибитора полимеризации и мольном соотношении N-(2-гидроксиэтил)морфолина, метилметакрилата и метилата натрия, равном 1:(4,0-5,0):(0,04-0,08) с общим содержанием влаги в реакционной смеси меньше 0,15% мас. Удаление влаги из исходных реагентов метилметакрилата и морфолиноэтанола осуществляется двумя способами: азеотропная осушка исходной реакционной смеси метилметакрилата и морфолиноэтанола или путем совмещения процесса переэтерификации метилметакрилата с его гидролизом остаточной влагой под действием метилата натрия до метакриловой кислоты, которая в виде натриевой соли будет выпадать в осадок. В общем виде данный процесс можно представить схемой:

Реакцию синтеза в выше указанных условиях проводят в вакуумном дистилляторе при остаточном давлении 90-170 мм. рт.ст., которое обеспечивает эффективное удаление метанола из реакционной смеси в виде азеотропа с метил метакрилатом.

Сущность изобретения иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример №1

Синтез N-морфолиноэтилметакрилата проводят в колбе вакуумного дистиллятора при постоянном барботаже азота через реакционную массу. Катализатор реакции метилат натрия загружают в реакционную смесь тремя одинаковыми порциями в течение всего синтеза N-морфолиноэтилметакрилата.

В колбу дистиллятора загружают 763,4 г метилметакрилата (7,63 моль), 200,0 г (1,52 моль) N-(2-гидроксиэтил)морфолина (мольное соотношении морфолиноэтанол а и метилметакрилата 1:5,0, общее содержание влаги 0,02% масс.) и 1,5 г ингибитора полимеризации (п-метоксифенол, гидрохинон и др.). Реакционную смесь, нагревают до 50°С и добавляют первую порцию метилата натрия 1,2 г, далее через каждые 40 минут добавляют две последующие порции катализатора по 1,2 г (общее мольное количество катализатора 0,067 моля). Реакцию проводят при остаточном давлении 170 мм. рт.ст. В ходе проведения синтеза из реакционной смеси непрерывно удаляется метанол в виде азеотропа с метилметакрилатом. Общее время реакции составляет 3 часа, по завершении которой из реакционной массы отгоняется избыток метилметакрилата.

Выход N-морфолиноэтилметакрилата составляет 95,0% масс. (по данным ГЖХ).

Из полученной реакционной смеси стандартными методами (дистилляция, ректификация) получен целевой продукт N-морфолиноэтилметакрилат с содержанием основного вещества 97,5% масс.

Пример №2

Синтез N-морфолиноэтилметакрилата проводят в колбе вакуумного дистиллятора при постоянном барботаже азота через реакционную массу.

В колбу дистиллятора загружают 756,0 г метилметакрилата (7,55 моль), 200,0 г (1,52 моль) N-(2-гидроксиэтил)морфолина (мольное соотношении морфолиноэтанола и метилметакрилата 1:5,0; общее содержание влаги 0,15% масс.) и 1,5 г ингибитора полимеризации (п-метоксифенол, гидрохинон и др.). Исходную реакционную смесь нагревают до 50°С и добавляют первую порцию метилата натрия 2,4 г (0,044 моль). Затем через каждые 40 минут добавляют две последующие порции катализатора по 1,2 г (общее мольное количество катализатора 0,089 моля). Реакцию проводят при остаточном давлении 170 мм. рт.ст. В ходе проведения синтеза из реакционной смеси непрерывно удаляется метанол в виде азеотропа с метилметакрилатом. Общее время реакции составляет 3 часа, по завершении которой из реакционной массы отгоняется избыток метилметакрилата.

Выход N-морфолиноэтилметакрилата составляет 93,6% мас. (по данным ГЖХ). Из полученной реакционной смеси стандартными методами (дистилляция, ректификация) получен целевой продукт N-морфолиноэтилметакрилат с содержанием основного вещества 97,2% масс.

Пример №3

Синтез N-морфолиноэтилметакрилат проводят по примеру №1, в качестве метилметакрилата используется отогнанный метилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,4% масс.

Выход N-морфолиноэтилметакрилата составляет 91,6% мас. (по данным ГЖХ). Из полученной реакционной смеси стандартными методами (дистилляция, ректификация) получен целевой продукт N-морфолиноэтилметакрилат с содержанием основного вещества 97,5% мас.

Концентрационные и температурно-временные параметры реакции переэтерификации метилметакрилата морфолиноэтанолом и выходы N-морфолиноэтилметакрилата представлены в таблице.

Пример №4

Синтез N-морфолиноэтилметакрилат проводят по примеру №2, катализатор метилат натрия в реакционную смесь загружают в один прием.

Выход N-морфолиноэтилметакрилата составляет 94,7% мас. (по данным ГЖХ). Из полученной реакционной смеси стандартными методами (дистилляция, ректификация) получен целевой продукт N-морфолиноэтилметакрилат с содержанием основного вещества 96,3% мае.

Концентрационные и температурно-временные параметры реакции переэтерификации метилметакрилата морфолиноэтанолом и выходы N-морфолиноэтилметакрилата представлены в таблице.

Примеры №№5, 6

Способ получения N-морфолиноэтилметакрилата по примеру №№2, 3 только меняются условия осуществления реакции синтеза. Общее содержание воды в реакционной системе, концентрационные и температурно-временные параметры реакции переэтерификации метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолина и выходы N-морфолиноэтилметакрилата представлены в таблице.

Пример №7 по прототипу

Пример №№8-15 для сравнения

Способ получения N-морфолиноэтилметакрилата по примеру 2, только меняются условия осуществления реакции синтеза за пределами заявляемых. Концентрационные и температурно-временные параметры реакции переэтерификации метилметакрилата морфолиноэтанолом и выходы N-морфолиноэтилметакрилата представлены в таблице.

Способ получения N-морфолиноэтилметакрилата переэтерификацией метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолином в среде метилметакрилата при найденном оптимальном мольном соотношении N-(2-гидроксиэтил)морфолина, метилметакрилата и метилата натрия, равном 1:(4,0-5,0):(0,04-0,08) осуществляется при температуре 35-50°С за 3,0-3,5 часа, что в 2 раза быстрее по времени и существенно ниже по температуре, чем при проведении синтеза по способу, заявленного в прототипе. Выход N-морфолиноэтилметакрилата составляет не менее 91,0 масс. % (см. примеры 1-6 в сравнении 7).

Заявляемый способ получения N-морфолиноэтилметакрилата осуществляется в вакуумном дистилляторе, что значительно упрощает организацию проведения синтеза. Проведение переэтерификации метилметакрилата морфолиноэтанолом в мягком температурном режиме существенно минимизирует риск протекания спонтанной полимеризации продукта.

Проведение реакции при мольном соотношении N-(2-гидроксиэтил)морфолина, метилметакрилата и метилата натрия, равном 1:(4-5):(0,04-0,08) обеспечивает высокий выход N-морфолиноэтилметакрилата. Снижение мольного избытка метилметакрилата (см. пример №10), метилата натрия (см. пример №11) и увеличение влаги в реакционной системе (см. пример №14) приводит к снижению выхода целевого продукта. Увеличение избытка реагентов (см. примеры №12, 13) по сравнению с оптимальным соотношением приводит к повышению расхода сырья, но не влияет на выход N-морфолиноэтилметакрилата и является нецелесообразным, а сокращение времени реакции переэтерификации и температуры синтеза (см. примеры №9, 15) приводит к снижению его выхода.

Предлагаемый способ получения N-морфолиноэтилметакрилата за счет упрощения технологического оформления проведения синтеза, сокращения времени реакции и снижения температуры синтеза позволяет повысить выход N-морфолиноэтилметакрилата, уменьшить трудоемкость процесса и тем самым интенсифицировать процесс.

1. Способ получения N-морфолиноэтилметакрилата путем переэтерификации метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолином при температуре 35-50°C с одновременной отгонкой метанола в виде азеотропа с избытком метилметакрилата и дальнейшего выделения целевого продукта, синтез проводят в токе азота в течение 3,0-3,5 ч в присутствии катализатора метилата натрия, ингибитора полимеризации и мольном соотношении N-(2-гидроксиэтил)морфолина, метилметакрилата и метилата натрия, равном 1:(4,0-5,0):(0,04-0,08), с общим содержанием влаги в реакционной смеси меньше 0,15 % мас.

2. Способ получения по п. 1, отличающийся тем, что синтез осуществляется в вакуумном дистилляторе с одновременной азеотропной отгонкой метанола при остаточном давлении 90- 170 мм рт.ст.

3. Способ получения по п. 1, отличающийся тем, что переэтерификацию метилметакрилата N-(2-гидроксиэтил)морфолином проводят в присутствии не менее 0,1 % мас., ингибиторов полимеризации (п-метоксифенол, гидрохинон).



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области фармакологии, а именно к соединениям указанной ниже общей формулы, которые проявляют антиаритмическую активность. В указанной формуле когда R=С6Н5, а n=0, то NR12=NC5H10 или NC4H8O; когда R=С6Н5ОСН2, a n=1, то NR12=N(C2H5)2, NC4H8, NC5H10 или NC4H8O; когда R=С6Н5ОСН2, a n=0, то NR12=NC5H10 или NC4H8O; когда R=2,4-Cl2-С6Н3ОСН2, а n=1, то NR12=N(C2H5)2, NC4H8, NC5H10 или NC4H8O; когда R=2,4-Cl2-С6Н3ОСН2, а n=0, то NR12=NC5H10 или NC4H8O, при этом NC4H8 означает пирролидино, NC5H10 - пиперидино, NC4H8O - морфолино.

Изобретение относится к способу получения соединения общей формулы (I) и его фармацевтически приемлемых солей из амина формулы (II) с использованием мочевины формулы (III) в качестве промежуточного соединения синтеза.

Изобретение относится к композиции для отбеливания пятен или загрязнений на текстильных материалах. Композиция содержит H2O2 или предшественник H2O2 и от 0,00001 до 1% мас., в пересчете на общую массу композиции, соединения формулы (1).

Изобретение относится к способу получения β-функционализированных сложных эфиров карбоновых кислот, соответствующих формуле (I), где R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до восьми, R′ означает атом водорода или алкильную структурную единицу с числом атомов углерода от одного до восьми и n означает ноль или целое число от 1 до 20, и X означает группу Ph-R″, где R″ означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, или означает группу R″″-N-R′′′, где R′′′ и R″″ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные или же циклические алкильные группы с числом атомов углерода от одного до восьми, где ненасыщенный сложный эфир, соответствующий общей формуле (II), где n, R и R′ имеют то же самое значение, что и в формуле (I), подвергают взаимодействию в одном реакторе с соединением бора формулы (III), где М означает анион, R″ принимает то же значение, что и в формуле (I), и Ar означает фенил, или с амином R″″-NH-R′′′ (IV), где R′′′ и R″″ имеют представленное выше значение, при этом реакцию проводят в растворителе в присутствии содержащего родий катализатора в бескислородной атмосфере при температурах от 80 до 120°C.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к N-(4-(4-((2-(4-хлорфенил)-5,5-диметил-1-циклогекс-1-ен-1-ил)метил)пиперазин-1-ил)бензоил)-4-(((1R)-3-(морфолин-4-ил)-1-((фенилсульфанил)метил)пропил)-амино)-3-((трифторметил)сульфонил)бензолсульфонамиду (АВТ-263) в твердой кристаллической форме.

Изобретение относится к конкретным соединениям или их терапевтически приемлемым солям, приведенным в формуле изобретения и представляющим производные сульфонилбензамида.

Изобретение относится к соединению формулы I или его терапевтически приемлемым солям, где А1 представляет собой фурил, имидазолил, изотиазолил, изоксазолил, пиразолил, пирролил, тиазолил, тиадиазолил, тиенил, триазолил, пиперидинил, морфолинил, дигидро-1,3,4-тиадиазол-2-ил, бензотиен-2-ил, бензотиазол-2-ил, тетрагидротиен-3-ил, [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил или имидазо[2,1-b][1,3]-тиазол-5-ил; где А1 незамещен или замещен одним, или двумя, или тремя, или четырьмя или пятью заместителями, независимо выбранными из R1, OR1, C(O)OR1, NHR1, N(R1)2, C(N)C(O)R1, C(O)NHR1, NHC(O)R1, NR1C(O)R1, (O), NO2, F, Cl, Br и CF3; R1 представляет собой R2, R3, R4 или R5; R2 представляет собой фенил; R3 представляет собой пиразолил или изоксазолил; R4 представляет собой пиперидинил; R5 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен заместителями, выбранными из R7, SR7, N(R7)2, NHC(O)R7, F и Cl; R7 представляет собой R8, R9, R10 или R11; R8 представляет собой фенил; R9 представляет собой оксадиазолил; R10 представляет собой морфолинил, пирролидинил или тетрагидропиранил; R11 представляет собой C1-C10алкил; Z1 представляет собой фенилен; Z2 представляет собой пиперидин, не замещенный или замещенный OCH3, или пиперазин; Z1A и Z2A оба отсутствуют; L1 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен R37B; R37B представляет собой фенил; Z3 представляет собой R38 или R40; R38 представляет собой фенил; R40 представляет собой циклогексил или циклогексенил; где фенилен, представленный Z1 не замещен или замещен группой OR41; R41 представляет собой R42 или R43; R42 представляет собой фенил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом, имидазолилом или пиразолом; R43 представляет собой пиридинил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом; где каждый вышеуказанный циклический фрагмент, представленный R2, R3, R4, R8, R9, R10, R38, R40, R42 и R43, независимо не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из R57, OR57, С(О)OR57, F, Cl CF3 и Br; R57 представляет собой R58 или R61; R58 представляет собой фенил; R61 представляет собой C1-C10алкил; и где фенил, представленный группой R58, не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из F и Cl.

Изобретение относится к способу переаминирования 2-амино-2-цианоадамантана. Предлагаемый способ заключается во взаимодействии α-аминонитрила с аминами при нагревании.

Изобретение относится к новому способу получения производных 2-амино-2-цианоадамантана указанной общей формулы, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных аминокислот, диаминов и гетероциклических соединений.

Изобретение относится к новому способу получения производных 2-амино-2-цианоадамантана указанной общей формулы, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных аминокислот, диаминов и гетероциклических соединений.

Изобретение относится к соединению формулы (I), его фармацевтически приемлемым солям или таутомерам, которые могут найти применение при лечении заболевания, связанного со стрессом, вызванным мисфолдингом белков, и в частности с накоплением неправильно свернутых белков.

Изобретение относится к способу получения N-(2-гидроксиалкил)пиперазинов алкоксилированием пиперазина в присутствии комплексного растворителя, содержащего по крайней мере два компонента общей формулы где R1, R4=Н или углеводородный радикал С1-4; R2, R3=Н или углеводородный радикал C1-2, n=0-2.

Изобретение относится к соединению формулы (1) , а также к способам его получения и фармацевтическим композициям на их основе. Технический результат: получены новые соединения, которые могут применяться при лечении патологий, связанных с синдромом инсулинорезистентности, например диабета второго типа.

Изобретение относится к новым симметричным полифторалкилсодержащим аминодисульфидам формулы I: Технический результат: получены новые симметричные полифторалкилсодержащие аминодисульфиды, используемые в качестве присадки к индустриальному маслу, а также разработан способ их получения.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов общей формулы (I), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения инсектицидов.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению формулы (I) и к его энантиомеру, диастереоизомеру и соли присоединения фармацевтически приемлемых оснований или кислот, где R1 означает группу -C(O)CR3R4CR5R6C(O)OH или группу ; n и m означают 0 или 1; L1 - группа -С(О)-; -С(O)O- или -S(O)2-; R2 означает карбоциклическую ароматическую группу с 6 членами, незамещенную или замещенную одним или несколькими заместителями, одинаковыми или разными, которые выбраны из алкоксильной группы с 1-6 атомами углерода, линейной или разветвленной, атома галогена, CF3, цианогруппы (-CN), сульфонилметильной группы (-S(O)2-метил); гетероциклическую ароматическую группу с 5 или 6 членами, содержащую 1 или 2 гетероатома, одинаковых или разных, выбранных из азота и серы; полигетероциклическую ароматическую группу с 9 членами, содержащую 3 гетероатома, одинаковых или разных, выбранных из азота и серы; L2 - карбоциклическую группу, при этом карбоцикл означает ароматический с 6 членами цикл; или углеводородную группу, линейную или разветвленную, с 1-5 атомами углерода; L2 означает алкил, линейный или разветвленный, с 1-5 атомами углерода; R3, R4, R5 и R6 означают атом водорода; R7, одинаковые или разные, означают алкил, линейный или разветвленный, с 1-5 атомами углерода.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов, предпочтительно 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидина. Енамины могут быть использованы для различных реакций, включая реакцию восстановления для получения аминов.

Изобретение относится к производному фенокси-этил-амина формулы 1: его стереоизомеру или смеси его стереоизомеров, или его дейтерированному аналогу, или его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к относится к усовершенствованному способу получения енаминов, которые являются полезными для различных реакций, включающих электрофильное замещение и присоединение, окисление и восстановление.

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения.
Изобретение относится к способу получения ди(мет)акрилата изосорбида переэтерификацией алкил(мет)акрилата изосорбидом. Способ получения ди(мет)акрилата изосорбида, используемого в качестве смоляного компонента двухкомпонентных клеевых составов переэтерификацией алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле изосорбидом включает стадии: (i) взаимодействие алкил(мет)акрилата с изосорбидом в присутствии содержащего титан(IV) или цирконий(IV)-содержащего катализатора и стабилизатора, а также в присутствии азеотропообразующего агента, являющегося алкил(мет)акрилатом с 1-4 атомами углерода в алкиле, образующего азеотропную смесь содержащую алкил(мет)акрилат и образовавшийся спирт, (ii) непрерывную отгонку азеотропной смеси состоящей из азеотропообразующего агента и спирта, причем стадии (i) и (ii) реализуют одновременно, пока не достигнут в основном полного превращения изосорбида, с образованием смеси продуктов, содержащих титан(IV) или цирконий(IV)-содержащий катализатор, непревращенный алкил(мет)акрилат и азеотропообразующий агент, (iii) добавление воды к полученной на стадиях (i) и (ii) смеси продуктов, содержащей ди(мет)акрилат изосорбида, и отделение продукта гидролиза титан(IV) или цирконий(IV) катализатора, (iv) отгонку непревращенного алкил(мет)акрилата и азеотропообразующего агента из смеси продуктов, (v) отгонку воды из смеси продуктов, причем стадию (iv) можно осуществлять также перед стадией (iii), а стадии (iv) и (v) можно осуществлять также на единой стадии дистилляции.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2019-05-06 2020-02-12T07:00:05
Наверх