Способ стирки одежды

Настоящее изобретение относится к способу стирки одежды, включающему стирку одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (A) и компонента (B) и воды, имеющей жесткость:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и компонент (B): протеаза. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 5 табл.

 

Область изобретения

[0001]

Настоящее изобретение относится к способу стирки одежды.

Уровень техники

[0002]

Ранее анионное поверхностно-активное вещество, в частности, алкилбензол сульфонат, неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее оксиалкиленовую группу, имеющую 2 или 3 атома углерода, и олефин сульфонат, в частности, внутренний олефин сульфонат, полученный с использованием, в качестве исходного материала, внутреннего олефина, имеющего двойную связь не на конце олефиновой цепи, но в олефиновой цепи, широко использовался в качестве бытовых и промышленных детергентных компонентов. Протеаза также используется в качестве компонента для улучшения детергентных свойств против окрашиваний, присоединенных к одежде. Множество протеаз обычно имеют щелочной оптимальный pH.

[0003]

В JP-A 2015-28123 и JP-A 2014-77126 раскрыта композиция внутреннего олефин сульфоната, имеющая превосходную вспениваемость и т.п., содержащая внутренний олефин сульфонат, имеющий 16 атомов углерода, и внутренний олефин сульфонат, имеющий 18 атомов углерода, в определенном отношении и имеющая определенное отношение гидроксиформа/олефиновая форма. В них также описано использование солюбилизирующего агента, такого как пропиленгликоль.

[0004]

В EP-A 377261 раскрыта детергентная композиция, содержащая внутренний олефин сульфонат, в котором его β-гидрокси форма составляет 25% или более, имеющая превосходные детергентные свойства. В частности, в ней описана детергентная композиция, содержащая внутренний олефин сульфонат и неионогенное поверхностно-активное вещество.

[0005]

В JP-A 2003-81935 раскрыта детергентная композиция, содержащая внутренний олефин сульфонат, характеризующийся тем, что он получен путем сульфонирования, нейтрализации и гидролиза внутреннего олефина, имеющего от 8 до 30 атомов углерода, в котором общий процент двойных связей, присутствующих в положении 2, составляет от 20 до 95%, и отношение цис/транс составляет от 1/9 до 6/4. В Примере Состава 1 описана гранулированная детергентная композиция для одежды, содержащая внутренний олефин сульфонат, неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее полиоксиэтиленовую группу. В Примере Состава 1 или Примере Состава 2 используется фермент.

Сущность изобретения

[0006]

Настоящее изобретение относится к способу стирки одежды, в котором детергентные свойства протеазы в отношении окрашиваний, содержащих белки, с меньшей вероятностью снижаются даже при pH детергентной жидкости варьирует от слабо кислого до слабо щелочного.

[0007]

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что при использовании данного внутреннего олефин сульфоната в комбинации с протеазой, даже детергентная жидкость, имеющая pH от слабо кислого до слабо щелочного, в котором активность протеазы в отношении расщепления белков уменьшается, имеет лучшую детергентную активность, чем алкилбензол сульфонат, традиционно известный как детергентный компонент, и что выбор pH детергентной жидкости, таким образом, расширяется.

[0008]

Настоящее изобретение относится к способу стирки одежды, включающему стирку одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (A) и компонента (B), и воды, имеющей жесткость:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и

компонент (B): протеаза.

[0009]

Согласно настоящему изобретению, возможно разработать способ стирки одежды, который превосходен в отношении детергентных свойств протеазы против окрашиваний, содержащих белки, даже когда детергентная жидкость имеет pH от слабо кислого до слабо щелочного.

Варианты осуществления изобретения

[0010]

<Компонент (A)>

Компонент (A) согласно настоящему изобретению является внутренним олефин сульфонатом, имеющим 15 или более и 24 или менее атомов углерода, и имеет детергентную активность против окрашиваний, присоединенных к одежде, в настоящем изобретении. Компонент (A) является соединением, которое может предотвратить уменьшение детергентной активности компонента (B) против окрашиваний, содержащих белки, больше, чем алкилбензол сульфонат, который является обычным сульфонатом, даже в условиях от слабо кислотных до слабо щелочных, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, в частности, при использовании в комбинации с компонентом (B), описанным ниже.

[0011]

Число атомов углерода внутреннего олефин сульфоната в компоненте (A) относится к числу атомов углерода внутреннего олефина, к которому ковалентно присоединен сульфонат. Число атомов углерода внутреннего олефин сульфоната в компоненте (A), с точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, присоединенных к одежде, составляет 15 или более и предпочтительно 16 или более, и с точки зрения предотвращения уменьшения детергентной активности компонента (B) против окрашиваний, содержащих белки, даже в условиях от слабо кислотных до слабо щелочных, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, составляет 24 или менее, предпочтительно 22 или менее, более предпочтительно 20 или менее, более предпочтительно 18 или менее, еще более предпочтительно 17 или менее, еще более предпочтительно 16 или менее, или 16.

[0012]

С точки зрения предотвращения уменьшения детергентной активности компонента (B) против окрашиваний, содержащих белки, даже в условиях от слабо кислотных до слабо щелочных, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, компонент (A) предпочтительно представляет собой один или более, выбранных из следующих компонентов (a1) и компонента (a2), и массовое отношение (a2)/(a1) компонента (a2) к компоненту (a1) предпочтительно составляет 0 или более и 1 или менее:

компонент (a1): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 16 или менее атомов углерода; и

компонент (a2): внутренний олефин сульфонат, имеющий 17 или более и 24 или менее атомов углерода.

[0013]

С точки зрения предотвращения уменьшения детергентной активности компонента (B) против окрашиваний, содержащих белки, даже в условиях от слабо кислотных до слабо щелочных, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, компонент (a1) является предпочтительно внутренним олефин сульфонатом, имеющим 16 атомов углерода, и компонент (a2) является предпочтительно внутренним олефин сульфонатом, имеющим 18 атомов углерода.

[0014]

С точки зрения предотвращения уменьшения детергентной активности компонента (B) против окрашиваний, содержащих белки, даже в условиях от слабо кислотных до слабо щелочных, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, массовое отношение (a2)/(a1) компонента (a2) к компоненту (a1) предпочтительно составляет 0 или более, и предпочтительно 1 или менее, предпочтительно 0,95 или менее, более предпочтительно 0,9 или менее, более предпочтительно 0,8 или менее, еще более предпочтительно 0,7 или менее, еще более предпочтительно 0,6 или менее, еще более предпочтительно 0,5 или менее, еще более предпочтительно 0,4 или менее, еще более предпочтительно 0,3 или менее, еще более предпочтительно 0,2 или менее, еще более предпочтительно 0,1 или менее, еще более предпочтительно 0,05 или менее и еще более предпочтительно 0.

[0015]

Внутренний олефин сульфонат согласно настоящему изобретению является предпочтительно сульфонатом, полученным путем сульфонирования, нейтрализации и гидролиза внутреннего олефина, в качестве исходного материала, включая внутренний олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с двойной связью в положении 2 или выше (олефин, имеющий двойную связь в олефиновой цепи).

[0016]

Такой внутренний олефин также включает такие, которые содержат следовое количество так называемого альфа-олефина (в дальнейшем также называемого α-олефин), в котором двойная связь присутствует в положении 1 углеродной цепи.

[0017]

Когда внутренний олефин сульфонирован, β-сультон продуцируется количественно, и часть β-сультона изменяется на γ-сультон и олефин сульфоновую кислоту и далее превращается в гидроксиалкан сульфонат и олефин сульфонат в процессе нейтрализации и гидролиза (например, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)). Гидроксильная группа полученного гидроксиалкан сульфоната находится в алкановой цепи, и двойная связь олефин сульфоната находится в олефиновой цепи. Полученный продукт содержит в основном их смесь и может содержать, в некоторых случаях, следовое количество гидроксиалкан сульфоната, имеющего гидроксильную группу на конце его углеродной цепи, или олефин сульфоната, имеющего двойную связь на конце его углеродной цепи.

[0018]

В настоящем описании каждый из этих продуктов и их смесь коллективно упоминается как «внутренний олефин сульфонат (компонент (A)). Кроме того, «гидроксиалкан сульфонат» упоминается как «гидрокси форма внутреннего олефин сульфоната» (в дальнейшем также называемый «HAS»), и «олефин сульфонат» - как «олефиновая форма внутреннего олефин сульфоната» (в дальнейшем также называемая «IOS»).

[0019]

Массовое отношение HAS к IOS соединения в компоненте (A) может быть измерено высокоэффективной жидкостной хроматографией с масс-спектрометрией (в дальнейшем сокращенно ВЭЖХ-MС). В частности, массовое отношение может быть определено из области пика ВЭЖХ-MС компонента (A).

[0020]

Примеры соли внутреннего олефин сульфоната компонента (А) включают соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла (1/2 атом), аммониевую соль или органическую аммониевую соль. Примеры соли щелочного металла включают соль натрия и соль калия. Примеры соли органического аммония включают соль алканоламмония, имеющую 2 или более и 6 или менее атомов углерода. С точки зрения детергентных свойств, соль внутреннего олефин сульфоната является предпочтительно солью щелочного металла, и более предпочтительно солью натрия.

[0021]

Как ясно из вышеупомянутого способа получения, сульфонатная группа внутреннего олефин сульфоната компонента (A) присутствует в углеродной цепи, т.е., олефиновой цепи или алкановой цепи внутреннего олефин сульфоната, и может, в некоторых случаях, содержаться следовое количество внутреннего олефин сульфоната с сульфонатной группой на конце его углеродной цепи. В настоящем изобретении, с точки зрения улучшения детергентных свойств против содержащих белки окрашиваний, присоединенных к одежде, содержание внутреннего олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 2 в компоненте (A), предпочтительно составляет 10 масс.% или более, более предпочтительно 15 масс.% или более, еще более предпочтительно 20 масс.% или более, еще более предпочтительно 25 масс.% или более, еще более предпочтительно 30 масс.% или более, еще более предпочтительно 35 масс.% или более и еще более предпочтительно 40 масс.% или более, и предпочтительно 60 масс.% или менее в компоненте (A).

Содержание олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 1 в компоненте (A) с точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, присоединенных к одежде, даже когда температура воды, используемой для стирки, является низкой температурой, составляющей 0°C или более и 15°C или менее, предпочтительно составляет 10 масс.% или менее, более предпочтительно 7 масс.% или менее, более предпочтительно 5 масс.% или менее и еще более предпочтительно 3 масс.% или менее в компоненте (A), и с точки зрения уменьшения себестоимости и улучшения производительности, предпочтительно составляет 0,01 масс.% или более в компоненте (A).

Положение сульфонатной группы в этих соединениях является положением в олефиновой цепи или алкановой цепи.

[0022]

Внутренний олефин сульфонат может быть смесью гидрокси формы и олефиновой формы. Массовое отношение (олефиновая форма/гидрокси форма) содержания олефиновой формы внутреннего олефин сульфоната к содержанию гидрокси формы внутреннего олефин сульфоната в компоненте (A) может составлять 0/100 или более и предпочтительно 5/95 или более, и 50/50 или менее, предпочтительно 40/60 или менее, предпочтительно 30/70 или менее и предпочтительно 25/75 или менее.

[0023]

Массовое отношение содержания гидрокси формы внутреннего олефин сульфоната и содержания олефиновой формы внутреннего олефин сульфоната в компоненте (A) может быть измерено способом, описанным в Примерах, после разделения компонента (A) на гидрокси форму и олефиновую форму с помощью ВЭЖХ.

[0024]

Компонент (A) может быть получен путем сульфонирования, нейтрализации и гидролиза внутреннего олефина, имеющего 15 или более и 24 или менее атомов углерода, в качестве исходного материала.

Сульфонирование может быть осуществлено путем реакции от 1,0 до 1,2 моль газообразного триоксида серы с 1 моль внутреннего олефина. Реакция может быть осуществлена при температуре реакции от 20 до 40°C.

Нейтрализацию осуществляют путем реакции водного раствора щелочи, такой как гидроксид натрия, аммиак или 2-аминоэтанол, с группой сульфоновой кислоты в количестве в моль от 1,0 до 1,5 раза от теоретического значения сульфонатной группы.

Гидролиз может быть осуществлен при температуре от 90 до 200°C в течение от 30 минут до 3 часов в присутствии воды.

Эти реакции могут выполняться непрерывно. После завершения реакции очистка может быть осуществлена экстракцией, промывкой и т.п.

[0025]

В получении внутреннего олефин сульфоната компонента (A) процессы сульфонирования, нейтрализации и гидролиза могут быть осуществлены с использованием внутреннего олефина, имеющего распределение 15 или более и 24 или менее атомов углерода, в качестве исходного материала; процессы сульфонирования, нейтрализации и гидролиза могут быть осуществлены с использованием внутреннего олефина, имеющего единственное число атомов углерода, в качестве исходного материала; или, если необходимо, множество ранее произведенных типов внутреннего олефин сульфоната, имеющих различные числа атомов углерода, могут быть смешаны.

[0026]

В настоящем изобретении внутренний олефин относится к олефину, имеющему двойную связь в олефиновой цепи, как описано выше. Число атомов углерода внутреннего олефина, являющегося исходным материалом для компонента (A), составляет 15 или более и 24 или менее. Внутренний олефин, используемый в компоненте (A), может использоваться индивидуально или в комбинации двух или более.

[0027]

Общее содержание олефина, имеющего двойную связь в положении 1, так называемого альфа-олефина, во внутреннем олефине в качестве исходного материала с точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, предпочтительно составляет 10 масс.% или менее, более предпочтительно 7 масс.% или менее, более предпочтительно 5 масс.% или менее и еще более предпочтительно 3 масс.% или менее, и с точки зрения уменьшения себестоимости и улучшения производительности, предпочтительно составляет 0,01 масс.% или более.

[0028]

Компонент (A) является предпочтительно внутренним олефин сульфонатом, полученным с использованием в качестве исходного материала олефина, включая олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с двойной связью в положении 1 или выше и 3 или ниже (IO-1) и олефина, имеющего 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с двойной связью в положении 5 или выше (IO-2) в массовом отношении (IO-1)/(IO-2) 0,50 или более и 6,5 или менее. С точки зрения улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, присоединенных к одежде, массовое отношение (IO-1)/(IO-2) составляет 0,50 или более, предпочтительно 0,65 или более, более предпочтительно 0,70 или более, более предпочтительно 0,80 или более и еще более предпочтительно 0,85 или более и 6,5 или менее и предпочтительно 6,0 или менее. Положение, в котором двойная связь встречается наиболее часто во внутреннем олефине в качестве исходного материала, варьирует в зависимости от числа атомов углерода.

[0029]

Распределение двойной связи в олефине в качестве исходного материала может быть измерено, например, газовой хроматографией с масс-спектрометрией (в дальнейшем сокращенной как ГХ-МС). В частности, каждый компонент, отличающийся длиной углеродной цепи и положением двойной связи, точно отделяется от другого хроматографическим газоанализатором (в дальнейшем сокращенный как ГХ), и каждый компонент может быть подвергнут масс-спектрометрии (в дальнейшем сокращенной как МС) для идентификации положения двойной связи, и процент каждого компонента может быть определен из его области пика ГХ. Способ измерения положения двойной связи во внутреннем олефине в качестве исходного материала показан ниже.

<Способ измерения положения двойной связи во внутреннем олефине в качестве исходного материала>

Положение двойной связи во внутреннем олефине измеряют газовой хроматографией (в дальнейшем сокращенно ГХ). В частности, внутреннему олефину дают реагировать с диметил дисульфидом для формирования его дитиолированного производного, и каждый компонент затем подвергают разделению ГХ. Распределение двойной связи внутреннего олефина определяют по каждой из полученных областей пика.

Устройства и аналитические условия, используемые для измерения, являются следующими:

система ГХ: «HP6890» (производство Hewlett-Packard Company);

колонка: «Ultra-Alloy-1 HT Capillary column» (30 м х 250 мкм х 0,15 мкм, производство Frontier Laboratories, Inc.);

датчик (водородный пламенно-ионизационный детектор (FID));

температура впрыскивания: 300°C;

температура датчика: 350°C; и

скорость потока: 4,6 мл/минуты.

[0030]

Компонент (A) является предпочтительно внутренним олефин сульфонатом, включая внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 2 или выше и положении 4 или ниже (IO-1S) и олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше (IO-2S). (IO-2S) является предпочтительно олефином, имеющим 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше и положении 9 или ниже. С точки зрения улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, присоединенных к одежде, массовое отношение (IO-1S)/(IO-2S) предпочтительно составляет 0,65 или более, более предпочтительно 0,70 или более, более предпочтительно 0,75 или более, еще более предпочтительно 0,80 или более и еще более предпочтительно 0,85 или более и 5,0 или менее. Положение, в котором сульфонатная группа наиболее часто присоединена во внутреннем сульфонате олефина, варьирует в зависимости от числа атомов углерода.

Содержание каждого из соединений с сульфонатной группой в различных положениях в компоненте (A) может быть измерено ВЭЖХ-МС. В настоящем описании содержание каждого из соединений с сульфонатной группой в различных положениях будет определено как массовое отношение соединения с сульфонатной группой в каждом положении во всех формах HAS компонента (A), на основе области пика ВЭЖХ-МС.

[0031]

<Компонент (B)>

Компонент (B) согласно настоящему изобретению является протеазой и имеет детергентные свойства против окрашиваний, содержащих белки, присоединенных к одежде. Протеаза может быть любым ферментом, при условии, что он имеет оптимальный pH, предпочтительно в спектре от нейтрального до щелочного, и множество протеаз, удовлетворяющих этому условию, может также использоваться в комбинации. Использование компонента (A) в комбинации с компонентом (B) может предотвратить изменение детергентности компонента (B) по изобретению даже с протеазой, имеющей оптимальный pH в щелочном спектре и даже в широком диапазоне условий стирки, в которых pH детергентной жидкости составляет 3,5 и более и 8,5 или менее при 20°C. Компонент (B) согласно настоящему изобретению является предпочтительно субтилизин протеазой, полученной из Bacillus sp., и особенно предпочтительно субтилизин протеазой, полученной из Bacillus halodurans or Bacillus clausii. Примеры коммерчески доступной щелочной протеазы включают Alcalase, Savinase, Everlase, Esperase, Kannase и Ovozyme, доступные от Novozymes Japan Ltd., и Purafect и Properase, доступные от Genencor International, Inc. Протеаза, описанная в JP-A 2007-61101, может также соответственно использоваться. Компонент (B) может использоваться в форме (1) жидкости, содержащей ферментный белок, (2) высушенного продукта ферментного белка и (3) частицы, содержащей ферментный белок, для получения детергентной жидкости, используемой в настоящем изобретении.

[0032]

<Вода>

В настоящем изобретении вода, используемая для получения детергентной жидкости путем смешивания ее с компонентом (A) и компонентом (B), является водой с жесткостью. Жесткость воды с точки зрения, что она может обладать эффектом согласно настоящему изобретению, по германской шкале жесткости, предпочтительно составляет 1°dH или более, более предпочтительно 2°dH или более, более предпочтительно 3,5°dH или более, еще более предпочтительно 5°dH или более и еще более предпочтительно 7°dH или более и предпочтительно 20°dH или менее, более предпочтительно 18°dH или менее и более предпочтительно 15°dH или менее. Жесткость по германской шкале (°dH), используемая в настоящем описании, относится к концентрации кальция и магния в воде, выраженной как концентрация, вычисленная на основе формы CaCO_3: 1 мг/л (часть на миллион)=приблизительно 0,056°dH (1°dH=17,8 частей на миллион).

Концентрации кальция и магния для этой германской шкалы твердости определяют методом хелатометрического титрования с использованием двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.

Частный вариант способа измерения жесткости воды по германской шкале в настоящем описании показан следующим образом.

< Способ измерения жесткости воды по германской шкале >

[Реактив]

раствор 0,01 моль/л EDTA⋅2Na на: водный раствор 0,01 моль/л двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (титрующий раствор, 0,01 М EDTA-Na2, производство SIGMA-ALDRICH)

индикатор Universal BT (название продукта: Universal BT, производство Dojindo Laboratories)

буферный раствор гидроксида аммония для измерения жесткости (раствор, полученный путем растворения 67,5 г хлорида аммония в 570 мл 28 вес./об.% аммиачной воды и добавления йонообменной воды до суммарного объема 1000 мл),

[Измерение жесткости]

(1) 20 мл воды, служащей образцом, собирают в коническую мензурку целой пипеткой.

(2) добавляют 2 мл буферного раствора гидроксида аммония для измерения жесткости.

(3) добавляют 0,5 мл индикатора Universal BT. Удостоверяются, что раствор после добавления становится красновато-фиолетовым.

(4) При энергичном взбалтывании конической мензурки, раствор 0,01 моль/л EDTA⋅2Na добавляют по каплям из бюретки, и точку, в которой образец воды становится синим, принимают в качестве конечного результата титрования.

(5) Общая жесткость определяется следующей формулой вычисления:

Жесткость (°dH)=T х 0,01 х F х 56,0774×100/A

в которой:

T: Титр раствора 0,01 моль/л EDTA⋅2Na (мл),

A: Объем образца (20 мл, объем образца воды), и

F: Фактор раствора 0,01 моль/л EDTA⋅2Na.

[0033]

Детергентная жидкость, используемая в настоящем изобретении, является предпочтительно детергентной жидкостью, полученной путем смешивания компонента (A), компонента (B) и воды, имеющей жесткость 1°dH или более и 20°dH или менее.

[0034]

<Одежда>

В настоящем изобретении одежда относится к ткани, полученной с использованием гидрофобных волокон или гидрофильных волокон, описанных ниже, таких как тканое полотно, трикотажное полотно или нетканое полотно, и продукту, полученному с использованием этой ткани, такому как нижняя рубашка, футболка, бизнес-рубашка, блузка, штаны, шляпа, носовой платок, полотенце, трикотаж, носки, нижнее белье или колготки.

[0035]

<Волокна>

Волокна, составляющие вышеупомянутую одежду, могут быть либо гидрофобными волокнами, либо гидрофильными волокнами. Примеры гидрофобного волокна включают волокно на основе белка (такое как волокно на основе казеинового белка коровьего молока или промикс), волокно на основе полиамида (такое как нейлон), волокно на основе полиэфира (такое как полиэстер), волокно на основе полиакрилонитрила (такое как акриловое волокно), волокно на основе поливинилового спирта (такое как винилон), волокно на основе поливинилхлорида (такое как поливинилхлорид), волокно на основе поливинилиденхлорида (такое как винилиден), волокно на основе полиолефина (такое как полиэтилен или полипропилен), волокно на основе полиуретана (такое как полиуретан), волокно на основе сополимера поливинилхлорид/поливиниловый спирт (такое как полихлал), волокно на основе полиалкилен параоксибензоата (такое как бензоат), волокно на основе полифторэтилена (такое как политетрафлюороэтилен), стекловолокно, углеродное волокно, алюмооксидное волокно, волокно из карбида кремния, минеральное волокно, шлаковое волокно и металлическое волокно (золотая нить, серебряная нить или стальное волокно). Примеры гидрофильного волокна включают семенное волокно (такое как хлопок, древесный хлопок или капок), лубяное волокно (такое как холст, лен, рами, пенька или джут), жильное волокно (такое как манильская пенька или сизальная пенька), кокосовое волокно, тростник, солома, волокно из шерсти животных (такое как шерсть, мохер, кашемир, верблюжья шерсть, альпака, викунья или ангора), шелковое волокно (шелк одомашненного тутового шелкопряда или шелк дикого тутового шелкопряда), перо и пух и целлюлозное волокно (такое как искусственный шелк, полинозное волокно, купра или ацетат).

[0036]

<Способ стирки одежды>

Способ для стирки одежды согласно настоящему изобретению является способом стирки одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (A) и компонента (B) и воды, имеющей жесткость:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и

компонент (B): протеаза.

[0037]

С точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, во время стирки одежды, содержание компонента (A) в детергентной жидкости, используемой в настоящем изобретении, предпочтительно составляет 50 мг/кг или более, более предпочтительно 80 мг/кг или более, более предпочтительно 100 мг/кг или более, еще более предпочтительно 200 мг/кг или более, еще более предпочтительно 500 мг/кг или более и еще более предпочтительно 700 мг/кг или более, и предпочтительно 4000 мг/кг или менее.

Содержание компонента (A), содержащегося в детергентной жидкости, основывается на вычисленном значения, при условии, что противоион является ионом натрия.

[0038]

Содержание компонента (B) в детергентной жидкости, используемой в настоящем изобретении, как количество ферментного белка, предпочтительно составляет 0,1 мг/кг или более, более предпочтительно 0,2 мг/кг или более, более предпочтительно 0,5 мг/кг или более и еще более предпочтительно 1 мг/кг или более, и с точки зрения стоимости стирки, предпочтительно 100 мг/кг или менее, более предпочтительно 50 мг/кг или менее, более предпочтительно 30 мг/кг или менее и еще более предпочтительно 10 мг/кг или менее.

В настоящем изобретении количество используемого ферментного белка компонента (B) является значением, измеренным Protein Assay Rapid Kit WAKO (производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

[0039]

Температура детергентной жидкости, с точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, присоединенных к одежде, предпочтительно составляет 0°C или более, более предпочтительно 3°C или более и более предпочтительно 5°C или более, и с точки зрения стоимости стирки, предпочтительно 60°C или менее, более предпочтительно 50°C или менее, более предпочтительно 40°C или менее и еще более предпочтительно 35°C или менее.

[0040]

Величина рH детергентной жидкости при 20°C, с точки зрения дальнейшего улучшения детергентных свойств против окрашиваний, содержащих белки, составляет 3,5 или более и предпочтительно 4,0 или более, и с точки зрения предотвращения снижения детергентных свойств протеазы против окрашиваний, содержащих белки, в настоящем изобретении при использовании компонента (A) в комбинации с протеазой, которая является компонентом (B), даже когда pH детергентной жидкости уменьшается с щелочной стороны, 8,5 или менее, предпочтительно 8,0 или менее и более предпочтительно 7,5 или менее. рH может быть измерен согласно способу измерения pH, описанному ниже.

<Способ измерения pH >

Композитный электрод для измерения рH (совместимый со стеклом рукавного типа, производство HORIBA, Ltd.) подсоединяют к pH-метру (pH/ион-метр F-23, производство HORIBA, Ltd.) и включают. Насыщенный водный раствор хлорида калия (3,33 моль/л) используют в качестве внутренней жидкости для pH электрода. Затем, каждый из pH 4,01 стандартного раствора (стандартный раствор фталата), pH 6,86 стандартного раствора (нейтральный стандартный раствор фосфата) и pH 9,18 стандартного раствора (стандартный раствор бората) заполняют в мензурку на 100 мл и погружают в ванну термостата при 25°C на 30 минут. Электрод для измерения pH погружают на 3 минуты в каждый из стандартных растворов, доведенных до постоянной температуры, и подвергают операции калибровки в порядке pH 6,86 → pH 9,18 → pH 4,01. Каждый из образцов, которые подвергают измерению, доводят до 25°C, электрод pH-метра погружают в образец и измеряют pH через 1 минуту.

[0041]

Значение жидкостного коэффициента, выраженное как отношение количества (литр) детергентной жидкости к массе (кг) одежды, т.е., количество (литр) детергентной жидкости/масса (кг) одежды (в дальнейшем также упомянутая как «жидкостный коэффициент»), предпочтительно составляет 2 или более, более предпочтительно 3 или более, более предпочтительно 4 или более и еще более предпочтительно 5 или более, и предпочтительно 100 или менее.

[0042]

С точки зрения дегкости удаления окрашиваний, содержащих белки, присоединенных к одежде, время стирки одежды предпочтительно составляет 1 минуту или более, более предпочтительно 2 минуты или более и более предпочтительно 3 минуты или более, и предпочтительно 12 часов или менее, более предпочтительно 8 часов или менее, более предпочтительно 6 часов или менее, еще более предпочтительно 3 часа или менее и еще более предпочтительно 1 час или менее.

[0043]

Способ стирки одежды согласно настоящему изобретению подходит как способ стирки одежды путем пропитывания ее детергентной жидкостью. Способ стирки одежды пропитыванием относится к способу, в котором одежду пропитывают детергентной жидкостью в течение определенного периода времени. В способе стирки одежды путем пропитывания ее детергентной жидкостью предпочтительно, чтобы одежда пропитывалась детергентной жидкостью в течение определенного периода времени, и в случае необходимости, после этого одежду смешивают с детергентной жидкостью и подвергают стирке при перемешивании вручную или механически, например, с использованием стиральной машины.

[0044]

Способ стирки одежды согласно настоящему изобретению подходит для ротационного метода стирки. Ротационный метод стирки относится к методу стирки, в котором одежду, не фиксированную на вращающемся устройстве, вращают вместе с детергентной жидкостью вокруг оси вращения. Ротационный метод промывки может быть осуществлен стиральной машиной ротационного типа. Частные примеры стиральной машины ротационного типа включают стиральную машину барабанного типа, стиральную машину пульсаторного типа или стиральную машину перемешивающего типа. В качестве этих стиральных машин ротационного типа, машины, коммерчески доступные для домашнего хозяйства, могут использоваться, соответственно. С точки зрения способности уменьшить количество воды, используемой для одной стирки, стиральные машины барабанного типа недавно быстро получили широкое распространение. Стиральные машины барабанного типа могут уменьшить количество воды, используемое, в частности, во время стирки.

[0045]

При получении детергентной жидкости, содержащей компонент (A), компонент (B) и воду, имеющую жесткость, компонент (A), компонент (B) и вода, имеющая жесткость, могут быть введены отдельно в сосуд, или вводимые материалы, включая два компонента, выбранные из компонента (A), компонента (B) и воды, имеющей жесткость, и оставшийся компонент могут быть введены в сосуд.

Когда компонент (A), компонент (B) и воду, имеющую жесткость, вводят отдельно в сосуд, компонент (A), компонент (B) и вода, имеющая жесткость, могут быть введены в сосуд последовательно или одновременно. Кроме того, каждый из компонентов может быть добавлен сразу или частями.

Когда вводимые материалы, включая два компонента, выбранные из компонента (A), компонента (B) и воды, имеющей жесткость, и оставшийся компонент вводят в сосуд, вводимые материалы, включая два компонента, и оставшийся компонент могут быть введены последовательно или одновременно. Кроме того, каждый из компонентов может быть добавлен сразу или частями.

[0046]

<Опционные компоненты>

Детергентная жидкость, используемая в настоящем изобретении, может содержать компоненты, отличные от компонента (A), компонента (B) и воды, имеющей жесткость.

[Компонент (C): поверхностно-активные вещества, отличные от компонента (A)]

Поверхностно-активные вещества, отличные от компонента (A), могут использоваться в качестве компонента (C) в жидком детергенте, используемом в настоящем изобретении, при условии, что они не нарушают эффект настоящего изобретения. Примеры компонента (C) включают одно или более поверхностно-активных веществ, выбранных из анионных поверхностно-активных веществ, отличных от компонента (A), и неионогенных поверхностно-активных веществ. Примеры компонента (C) включают одно или более анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из следующего компонента (c1), компонента (c2), компонента (c3) и компонента (c4):

компонент (c1): алкил или алкенил сульфат,

компонент (c2): полиоксиалкилен алкилоксисульфат или полиоксиалкилен алкенилоксисульфат,

компонент (c3): анионное поверхностно-активное вещество, имеющее сульфонатную группу (за исключением компонента (A)), и

компонент (c4): жирная кислота или ее соль.

[0047]

Частные примеры компонента (c1) включают одно или более анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из алкил сульфатов, имеющих алкильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, и алкенил сульфатов, имеющих алкенильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода. С точки зрения улучшения детергентных свойств компонент (c1) является предпочтительно одним или более анионными поверхностно-активными веществами, выбранными из алкил сульфатов, имеющих алкильную группу, имеющую 12 или более и 14 или менее атомов углерода, и более предпочтительно одно или более анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из алкил сульфатов натрия, имеющих алкильную группу, имеющую 12 или более и 14 или менее атомов углерода.

[0048]

Частные примеры компонента (c2) включают одно или более анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из полиоксиалкилен алкил сульфата, имеющего алкильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода и имеющую среднее число моль добавленного алкилен оксида 1 или более и 3 или менее, и полиоксиалкилен алкенилокси сульфата, имеющего алкенильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода и имеющую среднее число моль алкилен оксида 1 или более и 3 или менее. С точки зрения улучшения детергентных свойств компонент (c2) является предпочтительно полиоксиэтилен алкил сульфатом, имеющим среднее число моль добавленного этилен оксида 1 или более и 2,2 или менее, более предпочтительно полиоксиэтилен алкил сульфатом, имеющим алкильную группу, имеющую 12 или более и 14 или менее атомов углерода и имеющую среднее число моль этилен оксида 1 или более и 2,2 или менее, и более предпочтительно его натриевой солью.

[0049]

Анионное поверхностно-активное вещество, имеющее сульфонатную группу, в качестве компонента (c3), относится к анионному поверхностно-активному веществу, имеющему сульфонат в качестве гидрофильной группы (за исключением компонента (A)).

Частные примеры компонента (c3) включают одно или более анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из алкилбензол сульфоната, имеющего алкильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, алкенилбензол сульфоната, имеющего алкенильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, алкан сульфоната, имеющего алкильную группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, α-олефин сульфоната, имеющего α-олефиновую группу, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, соли α-сульфированной жирной кислоты, имеющей группу жирной кислоты, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, соли эфира α-сульфированной жирной кислоты и низшего алкила, имеющей группу жирной кислоты, имеющую 10 или более и 18 или менее атомов углерода, и эфирную группу, имеющую 1 или более и 5 или менее атомов углерода, и внутреннего олефин сульфоната, имеющего 12 или более и 14 или менее атомов углерода. С точки зрения улучшения детергентных свойств компонент (c3) является предпочтительно алкилбензол сульфонатом, имеющим алкильную группу, имеющую 11 или более и 14 или менее атомов углерода, и более предпочтительно алкилбензол сульфонатом натрия, имеющим алкильную группу, имеющую 11 или более и 14 или менее атомов углерода.

[0050]

Примеры жирной кислоты или ее соли в качестве компонента (c4) включают жирную кислоту или ее соль, имеющую 10 или более и 20 или менее атомов углерода. С точки зрения дальнейшего увеличения эффекта смягчения волокон компонента (A), число атомов углерода компонента (c4) составляет 10 или более, предпочтительно 12 или более, предпочтительно 14 или более, и 20 или менее и предпочтительно 18 или менее.

Соль анионного поверхностно-активного вещества в качестве компонентов (c1) - (c4) является предпочтительно солью щелочного металла, более предпочтительно солью натрия или солью калия, и более предпочтительно солью натрия.

[0051]

Кроме того, примеры компонента (C) кроме описанных выше включают, в качестве компонента (c5), неионогенное поверхностно-активное вещество и предпочтительно неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее гидроксильную группу или полиоксиалкиленовую группу.

[0052]

Компонент (c5) является предпочтительно неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим полиоксиалкиленовую группу. Предпочтительный компонент (c5) является неионогенным поверхностно-активным веществом, содержащим полиоксиэтиленовую группу и имеющим HLB 8 или более и 20 или менее. В настоящем изобретении, с точки зрения высокого эффекта диспергирования белков, разлагаемых протеазой, в детергентной жидкости, HLB компонента (c5) предпочтительно составляет 9 или более, более предпочтительно 10 или более, более предпочтительно 11 или более, еще более предпочтительно 12 или более, еще более предпочтительно 13 или более и еще более предпочтительно 14 или более, и предпочтительно 20 или менее.

Значение HLB неионогенного поверхностно-активного вещества в настоящем изобретении относится к HLB, вычисленному следующей формулой. Средняя молекулярная масса полиоксиэтиленовой группы относится к средней молекулярной массе, вычисленной от среднего числа добавленных моль, когда число моль добавленной оксиэтиленовой группы имеет распределение. Средняя молекулярная масса неионогенного поверхностно-активного вещества относится к молекулярной массе, вычисленной как среднее значение, когда гидрофобная группа, такая как, углеводородная группа, имеет распределение или число моль добавленной полиоксиэтиленовой группы имеет распределение.

HLB=[(средняя молекулярная масса полиоксиэтиленовой группы)/[средняя молекулярная масса неионогенного поверхностно-активного вещества]] х 20

Далее будут проиллюстрированы конкретные неионогенные поверхностно-активные вещества, но вышеупомянутая «оксиэтиленовая группа» может иногда упоминаться как «этиленоксигруппа».

В настоящем изобретении, когда неионогенное поверхностно-активное вещество не содержит полиоксиэтиленовой группы, HLB неионогенного поверхностно-активного вещества относится к значению, измеренному согласно способу Kunieda et al., описанному в "Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 107, No. 1, September 1985". В этом документе описан способ измерения HLB на основе открытия того, что существует линейное соотношение между определенной температурой (T_HLB) и числом HLB Гриффином.

[0053]

Компонент (c5) является соответственно неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим HLB предпочтительно 8 или более и 20 или менее, и представлен следующей общей формулой (C5-1):

R¹(CO)_mO-(A¹O)n-R² (C5-1)

в которой R¹ обозначает алифатическую углеводородную группу, имеющую 9 или более и 16 или менее атомов углерода, R² обозначает атом водорода или метильную группу, CO обозначает карбонильную группу, m=0 или 1, группа A¹O является одной или более группами, выбранными из этиленокси группы и пропиленокси группы, и n является средним числом добавленных моль и равняется 6 или более и 50 или менее.

[0054]

В общей формуле (C5-1), R¹ обозначает алифатическую углеводородную группу, имеющую 9 или более и 16 или менее атомов углерода. Значение HLB тем ниже, чем выше число атомов углерода в R¹, и тем выше, чем ниже число атомов углерода в R¹. Число атомов углерода в R¹, с точки зрения обеспечения легкого удаления окрашиваний, присоединенных к волокнам, составляет 9 или более, предпочтительно 10 или более предпочтительно 11 или более, и с точки зрения высокого эффекта диспергирования белков, разлагаемых протеазой, в детергентной жидкости, 16 или менее, предпочтительно 15 или менее и более предпочтительно 14 или менее.

Алифатическая углеводородная группа R¹ предпочтительно представляет собой группу, выбранную из алкильной группы и алкенильной группы.

[0055]

В общей формуле (C5-1), группа A¹O является одной или более группами, выбранными из этиленокси группы и пропиленокси группы. Когда этиленокси группа и пропиленокси группа присутствуют, этиленокси группа и пропиленокси группа могут быть соединены по блоковому типу или рандомному типу. С точки зрения высокого эффекта диспергирования белков, разлагаемых протеазой, в детергентной жидкости, группа A¹O является предпочтительно группой, содержащей этиленокси группу. Когда группа A¹O является этиленокси группой, значение HLB выше, чем когда она является пропиленокси группой.

[0056]

В общей формуле (C5-1), n обозначает среднее число добавленных моль и составляет 6 или более и 50 или менее. Значение HLB тем выше, чем n больше и тем ниже, чем n меньше. С точки зрения высокого эффекта диспергирования белков, разлагаемых протеазой, в детергентной жидкости, n составляет 6 или более, предпочтительно 6,5 или более, более предпочтительно 7 или более, более предпочтительно 8 или более, еще более предпочтительно 9 или более, еще более предпочтительно 10 или более и еще более предпочтительно 12 или более, и n составляет 50 или менее, предпочтительно 45 или менее.

[0057]

[Компонент (D): щелочной агент и буферный агент]

Способ стирки одежды согласно настоящему изобретению может включать, в качестве компонента (D), щелочной агент и буферный агент как средство регулировки pH детергентной жидкости. Частные примеры щелочного агента могут включать один или более неорганических щелочных агентов, выбранных из карбоната натрия, карбоната калия, сесквикарбоната натрия и гидрокарбоната натрия. Неорганическое щелочной агент является предпочтительно одним или более щелочными агентами, выбранными из карбоната натрия и карбоната калия, и более предпочтительно карбоната натрия. Примеры щелочного агента кроме описанных выше могут включать алканоламин, в котором среди групп, присоединенных к азотной связи, одна или более и три или менее групп являются алканольными группами, имеющими 2 или более и 4 или менее атомов углерода, и другая(другие) являются алкильной группой, имеющей 1 или более и 4 или менее атомов углерода или атомом водорода. Среди них алканольная группа алканоламина является предпочтительно гидроксиалкильной группой и более предпочтительно гидроксиэтильной группой. За исключением алканольной группы, предпочтительны атом водорода или метильная группа, и атом водорода является особенно предпочтительным. Примеры алканоламина включают алканоламин, такой как 2-аминоэтанол, N-метилэтаноламин, N,N-диметилэтаноламин, N,N-диэтилэтаноламин, диэтаноламин, N-метилдиэтаноламин и триэтаноламин. В настоящем изобретении щелочной агент компонента (D) является предпочтительно алканоламином, выбранным из моноэтаноламина и триэтаноламина и более предпочтительно моноэтаноламина.

[0058]

Примеры буферного агента включают ацетатный буфер, цитратный буфер, буфер MOPS, фосфатный буфер, трис-гидрохлоридный буфер, буфер на основе глицина-гидроксида натрия, боратный буфер, карбонатный буфер или буфер на основе фосфата-гидроксида натрия.

[0059]

[Опционная стадия]

В способе стирки одежды согласно настоящему изобретению, одежду после стирки предпочтительно ополаскивают водой. Полоскание осуществляют путем удаления детергентной жидкости с одежды и затем отжимания ее для удаления детергентной жидкости или удаления детергентной жидкости сушилкой и после этого повторного пропитывания одежды пресной водой [именуемой в дальнейшем промывной водой]. Промывная вода может быть либо водой, сохраненной в сосуде и т.п., лиюо проточной водой. Массовое отношение промывной воды к одежде предпочтительно составляет 2 раза или более, более предпочтительно 5 раз или еще более предпочтительно 10 раз или более, и предпочтительно 1000 раз или менее, более предпочтительно 500 раз или менее и предпочтительно 100 раз или менее. Повторение этой операции несколько раз может уменьшить количество компонента (A), присоединенного к одежде. Вода, используемая для полоскания, может быть водой, имеющей тот же диапазон жесткости по германской шкале, что и вода, смешанная с детергентной жидкостью, или водой, имеющей жесткость по германской шкале, отличающуюся от воды, смешанной с детергентной жидкостью. Полоскание может быть выполнено несколько раз.

[0060]

Настоящее изобретение осуществляют на основе открытия, что компонент (A) улучшает детергентную активность, когда он скомбинирован с компонентом (B). Поэтому настоящее изобретение относится к способу улучшения детергентной активности компонента (B), в котором, во время стирки одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (B) и воды, имеющей жесткость, компонент (A) присутствует в детергентной жидкости:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и

компонент (B): протеаза.

[0061]

<Варианты осуществления настоящего изобретения>

Варианты осуществления настоящего изобретения будут проиллюстрированы следующим образом. Аспекты, описанные в отношении способа стирки одежды согласно настоящему изобретению, могут быть соответственно применены к этим вариантам осуществления.

[0062]

<1>

Способ стирки одежды, включающий стирку одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (A) и компонента (B) и воды, имеющей жесткость:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и

компонент (B): протеаза.

[0063]

<2>

Способ стирки одежды согласно <1>, в котором компонент (A) является внутренним олефин сульфонатом, включая внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 2 или выше и положении 4 или ниже (IO-1S) и олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше (IO-2S).

[0064]

<3>

Способ стирки одежды согласно <2>, в котором массовое отношение (IO-1S)/(IO-2S) предпочтительно составляет 0,50 или более, более предпочтительно 0,65 или более, более предпочтительно 0,70 или более, еще более предпочтительно 0,75 или более, еще более предпочтительно 0,80 или более и еще более предпочтительно 0,85 или более, и предпочтительно 6,5 или менее и более предпочтительно 5,0 или менее.

[0065]

<4>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <3>, в котором компонент (A) является внутренним олефин сульфонатом, имеющим 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 2 или выше и положении 4 или ниже (IO-1S) и внутренним олефин сульфонатом, имеющим 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше (IO-2S), и массовое отношение (IO-1S)/(IO-2S) составляет 0,50 или более, предпочтительно 0,65 или более, более предпочтительно 0,70 или более, более предпочтительно 0,75 или более, еще более предпочтительно 0,80 или более и еще более предпочтительно 0,85 или более, и 6,5 или менее и предпочтительно 5,0 или менее.

[0066]

<5>

Способ стирки одежды согласно любому из <2> - <4>, в котором (IO-2S) является олефином, имеющим 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше и положении 9 или ниже.

[0067]

<6>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <5>, в котором компонент (A) представляет собой один или более выбранных из следующего компонента (a1) и компонента (a2), причем массовое отношение (a2)/(a1) компонента (a2) к компоненту (a1) составляет 0 или более и 1 или менее:

компонент (a1): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 16 или менее атомов углерода; и

компонент (a2): внутренний олефин сульфонат, имеющий 17 или более и 24 или менее атомов углерода.

[0068]

<7>

Способ стирки одежды согласно <6>, в котором компонент (a1) является внутренним олефин сульфонатом, имеющим 16 атомов углерода, и компонент (a2) является внутренним олефин сульфонатом, имеющим 18 атомов углерода.

[0069]

<8>

Способ стирки одежды согласно <6> или <7>, в котором массовое отношение (a2)/(a1) компонента (a2) к компоненту (a1) составляет 0,95 или менее, более предпочтительно 0,9 или менее, более предпочтительно 0,8 или менее, еще более предпочтительно 0,7 или менее, еще более предпочтительно 0,6 или менее, еще более предпочтительно 0,5 или менее, еще более предпочтительно 0,4 или менее, еще более предпочтительно 0,3 или менее, еще более предпочтительно 0,2 или менее, еще более предпочтительно 0,1 или менее, еще более предпочтительно 0,05 или менее и еще более предпочтительно 0.

[0070]

<9>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <8>, в котором содержание внутреннего олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 2 в компоненте (A) предпочтительно составляет 10 масс.% или более, более предпочтительно 15 масс.% или более, более предпочтительно 20 масс.% или более, еще более предпочтительно 25 масс.% или более, еще более предпочтительно 30 масс.% или более, еще более предпочтительно 35 масс.% или более и еще более предпочтительно 40 масс.% или более, и предпочтительно 60 масс.% или менее в компоненте (A).

[0071]

<10>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <9>, в котором содержание олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 1 в компоненте (A) предпочтительно составляет 10 масс.% или менее, более предпочтительно 7 масс.% или менее, более предпочтительно 5 масс.% или менее и еще более предпочтительно 3 масс.% или менее, и предпочтительно 0,01 масс.% или более в компоненте (A).

[0072]

<11>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <10>, в котором компонент (B) является субтилизин протеазой, полученной из Bacillus sp. и предпочтительно субтилизин протеазой, полученной из Bacillus halodurans or Bacillus clausii.

[0073]

<12>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <11>, в котором жесткость воды, имеющей жесткость, по германской шкале жесткости составляет предпочтительно 1°dH или более, более предпочтительно 2°dH или более, более предпочтительно 3,5°dH или более, еще более предпочтительно 5°dH или более и еще более предпочтительно 7°dH или более, и предпочтительно 20°dH или менее, более предпочтительно 18°dH или менее и более предпочтительно 15°dH или менее.

[0074]

<13>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <12>, в котором содержание компонента (A) в детергентной жидкости составляет 50 мг/кг или более и 4000 мг/кг или менее.

[0075]

<14>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <13>, в котором содержание компонента (A) в детергентной жидкости предпочтительно составляет 50 мг/кг или более, более предпочтительно 80 мг/кг или более, более предпочтительно 100 мг/кг или более, еще более предпочтительно 200 мг/кг или более, еще более предпочтительно 500 мг/кг или более и еще более предпочтительно 700 мг/кг или более, и предпочтительно 4000 мг/кг или менее и более предпочтительно 3000 мг/кг или менее.

[0076]

<15>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <14>, в котором содержание компонента (B) в детергентной жидкости, как количество ферментного белка, предпочтительно составляет 0,1 мг/кг или более, более предпочтительно 0,2 мг/кг или более, более предпочтительно 0,5 мг/кг или более и еще более предпочтительно 1 мг/кг или более, и предпочтительно 100 мг/кг или менее, более предпочтительно 50 мг/кг или менее, более предпочтительно 30 мг/кг или менее и еще более предпочтительно 10 мг/кг или менее.

[0077]

<16>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <15>, в котором pH детергентной жидкости при 20°C составляет 3,5 или более и предпочтительно 4,0 или более и 8,5 или менее, предпочтительно 8,0 или менее и более предпочтительно 7,5 или менее.

[0078]

<17>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <16>, в котором время стирки одежды предпочтительно составляет 1 минуту или более, более предпочтительно 2 минуты или более и более предпочтительно 3 минуты или более и предпочтительно 12 часов или менее, более предпочтительно 8 часов или менее, более предпочтительно 6 часов или менее, еще более предпочтительно 3 часа или менее и еще более предпочтительно 1 час или менее.

[0079]

<18>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <17>, в котором одежду стирают путем пропитывания детергентной жидкостью.

[0080]

<19>

Способ стирки одежды согласно <18>, в котором одежду пропитывают детергентной жидкостью и после этого одежду смешивают с детергентной жидкостью и подвергают стирке при перемешивании.

[0081]

<20>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <19>, в котором выстиранную одежду ополаскивают водой.

[0082]

<21>

Способ стирки одежды согласно любому из <1> - <20>, в котором детергентная жидкость содержит, в качестве компонента (C), поверхностно-активное вещество, отличное от компонента (A), и предпочтительно содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее гидроксильную группу или полиоксиалкиленовую группу.

[0083]

<22>

Способ стирки одежды согласно <21>, в котором компонент (C) является неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим HLB предпочтительно 8 или более и 20 или менее и представленным следующей общей формулой (C5-1):

R¹(CO)_mO-(A¹O)n-R² (C5-1)

в которой R¹ обозначает алифатическую углеводородную группу, имеющую 9 или более и 16 или менее атомов углерода, R² обозначает атом водорода или метильную группу, CO обозначает карбонильную группу, m=0 или 1, группа A¹O является одной или более группами, выбранными из этиленокси группы и пропиленокси группы, и n является средним числом добавленных моль и составляет 6 или более и 50 или менее.

[0084]

<23>

Способ улучшения детергентной активности следующего компонента (B), в котором, во время стирки одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания компонента (B) и воды, имеющей жесткость, компонент (A) присутствует в детергентной жидкости:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода; и

компонент (B): протеаза.

Примеры

[0085]

[Синтез компонента (A)]

(1) Синтез внутренних олефинов (Пример получения A)

Внутренний олефин, используемый в качестве исходного материала для компонента (A), синтезировали следующим образом.

7000 г (28,9 моль) 1-гексадеканола (название продукта: KALCOL 6098, производство Kao Corporation), и 700 г γ-оксида алюминия (Strem Chemicals, Inc.) в качестве твердого кислотного катализатора вводили в колбу, оборудованную мешалкой, и давали реагировать при 280°C при перемешивании в течение различного времени реакции для каждого из Примеров Получения А-C при пропускании азота (7000 мл/минута) в колбе. Полученный сырой внутренний олефин переносили в колбу для перегноки и подвергали перегонке при 136-160°C/4,0 ммHg для получения каждого из внутренних олефинов А, имеющих 16 атомов углерода, при чистоте олефина 100%. Распределение двойной связи каждого из полученных внутренних олефинов показано в Таблице 1.

[0086]

(2) Синтез внутренних олефинов B (Пример получения B)

Путем замены 1-гексадеканола (KALCOL 6098) в Примере получения А, описанном выше, на 7000 г (28,9 моль) 1-октадеканола (название продукта: KALCOL 8098, производство Kao Corporation) получали внутренний олефин B, имеющий 18 атомов углерода в качестве исходного материала для компонента (B). Распределение двойной связи полученного внутреннего олефина B показано в Таблице 1.

[0087]

[Таблица 1]

	Внутренний олефин
А	В
Число атомов углерода углеводородной группы	16	18
Распределение двойной связи в олефине в качестве сырого материала (масс.%)	Положение 1	1,8	0,9
	Положение 2	40,7	25
	Положение 3	29,3	21,9
	Положение 4	15,7	19
	Положение 5	7,3	13,6
	Положение 6	3,0	8,6
	Положение 7	1,1	5,6
	Положение 8	1,1	2,7
	Положение 9	0,0	2,7
	Всего	100,0	100,0
Всего положений 5-9	12,5	33,2

[0088]

Распределение двойной связи каждого из внутренних олефинов было измерено газовой хроматографией (в дальнейшем сокращенной как ГХ). В частности, внутренний олефин вводили в реакцию с диметил дисульфидом для формирования его дитиолатного производного, и затем каждый компонент подвергали разделению ГХ. Распределение двойной связи внутреннего олефина было определено из каждой из полученных пиковых областей. Для олефинов, имеющих 16 атомов углерода, внутренний олефин, имеющий двойную связь в положении 7, и внутренний олефин, имеющий двойную связь в положении 8, нельзя отличить друг от друга по структуре, но можно отличить, когда они сульфонированы, поэтому значение, полученное путем деления количества внутреннего олефина, имеющего двойную связь в положении 7, на 2, удобно показано в каждом из столбцов для положений 7 и 8. Точно так же для олефинов, имеющих 18 атомов углерода, внутренний олефин, имеющий двойную связь в положении 8, и внутренний олефин, имеющий двойную связь в положении 9, нельзя отличить друг от друга по структуре, но можно отличить, когда они сульфонированы. Поэтому значение, полученное путем деления количества внутреннего олефина, имеющего двойную связь в положении 8, на 2, удобно показано в каждом из столбцов для положений 8 и 9.

Устройства и аналитические условия, используемые для измерения, являются следующими: система ГХ: «HP6890» (производства Hewlett-Packard Company); колонка: «Ultra-Alloy-1 HT Capillary Column» (30 м х 250 мкм х 0,15 мкм, производства Frontier Laboratories, Ltd.); датчик (водородный пламенно-ионизационный детектор (FID)); температура впрыскивания: 300°C; температура датчика: 350°C; и скорость потока: 4,6 мл/минута.

[0089]

(3) Получение внутренних олефин сульфонатов, имеющих 16 атомов углерода

Внутренний олефин, полученный в Примере получения A, был подвергнут реакции сульфонирования путем пропускания через него триоксида серы с использованием реактора для сульфонирования тонкопленочного типа, оборудованного внешней рубашкой, при прохождении охлаждающей воды при 20°C через внешнюю рубашку. Молярное отношение SO₃/внутренний олефин во время реакции сульфонирования было установлено равным 1,09. Полученный сульфонированный продукт добавляли к водному раствору щелочи, полученному с использованием гидроксида натрия в количестве, в моль, в 1,5 раза превышающем теоретическогое кислотное число, и смесь нейтрализовали при 30°C в течение 1 часа при перемешивании. Нейтрализованный продукт гидролизировали при нагревании в паровом стерилизаторе при 160°C в течение 1 часа для получения сырого продукта внутреннего олефин сульфоната натрия, имеющего 16 атомов углерода. 300 г сырого продукта переносили на делительную воронку, добавляли 300 мл этанола, и затем добавляли петролейный эфир в количестве 300 мл на единицу времени, чтобы экстрагировать и удалить растворимые в масле примеси. В это время неорганические соединения (в основном включающие натрий сульфат декагидрат), осажденные на внутренней поверхности масло/вода добавлением этанола, также отделяли и удаляли из водной фазы операцией разделения масло-вода. Эту операцию экстракции и удаления проводили три раза. Водную фазу упаривали досуха для получения (a-1), который является внутренним олефин сульфонатом натрия, имеющий 16 атомов углерода.

(a-1) имел массовое отношение олефиновая форма/гидрокси-форма 8/92. Массовое отношение олефиновая форма/гидрокси-форма измеряли с помощью ВЭЖХ-МС. В частности, идентификацию осуществляли путем отделения гидрокси-формы и олефиновой формы с помощью ВЭЖХ и проведения МС. Каждый процент был определен из полученной области пика ВЭЖХ-MС.

Устройства и условия анализа, используемые для измерения, являются следующими: устройство ВЭЖХ: «Agilent Technology 1100» (производство Agilent Technologies); колонка: «L-column ODS» (4,6 × 150 мм, производство Chemicals Evaluation and Research Institute, Япония); получение пробы (1000-кратное разбавление метанолом); элюент А (вода с добавлением 10 мМ ацетата аммония), элюент B (метанол с добавлением 10 мМ ацетата аммония); градиент (0 минут (A/B=30/70%) → 10 минут (30/70%) → 55 минут (0/100%) → 65 минут (0/100%) → 66 минут (30/70%) → 75 минут (30/70%); устройство MС: «Agilent Technology 1100MSSL (G1946D)» (производство Agilent Technologies); и детекция MС (обнаружение отрицательного иона, m/z: 60-1600, УФ 240 нм).

[0090]

(4) Получение внутренних олефин сульфонатов, имеющих 18 атомов углерода

Внутренний олефин B был подвергнут реакции сульфонирования путем прохождения через него газообразного триоксида серы с использованием реактора для сульфонирования тонкопленочного типа, оборудованного внешней рубашкой, при прохождении охлаждающей воды при 20°C через внешнюю рубашку. Молярное отношение SO₃/внутренний олефин во время реакции сульфонирования было установлено равным 1,09. Полученный сульфонированный продукт добавляли к водному раствору щелочи, полученному с использованием гидроксида натрия в количестве, в моль, в 1,5 раза превышающем теоретическогое кислотное число, и смесь нейтрализовали при 30°C в течение 1 часа при перемешивании. Нейтрализованный продукт гидролизировали при нагревании в паровом стерилизаторе при 160°C в течение 1 часа для получения сырого продукта каждого внутреннего олефин сульфоната натрия. 300 г сырого продукта переносили на делительную воронку, добавляли 300 мл этанола, и затем добавляли петролейный эфир в количестве 300 мл на единицу времени, чтобы экстрагировать и удалить растворимые в масле примеси. В это время неорганические соединения (в основном включающие натрий сульфат декагидрат), осажденные на внутренней поверхности масло/вода добавлением этанола, также отделяли и удаляли из водной фазы операцией разделения масло-вода. Эту операцию экстракции и удаления проводили три раза. Водную фазу упаривали досуха для получения каждого из следующих внутренних олефин сульфонатов натрия. Массовое отношение олефиновая форма (олефин сульфонат натрия)/гидрокси форма (натрий гидроксиалкан сульфонат) каждого компонента составляет 17/83.

[0091]

Процент содержания внутреннего олефин сульфоната с присоединенной сульфонатной группой каждого компонента, измеряли высокоэффективной жидкостной хроматографией/масс-спектрометрией (ВЭЖХ-MС). В частности, идентификацию проводили путем отделения гидрокси-формы, имеющей присоединенную группу сульфоновой кислоты, высокоэффективной жидкостной хроматографией (ВЭЖХ) и проведения ее масс-спектрометрии (MС). Каждый процент был определен из полученной области пика ВЭЖХ-MС. В настоящем описании каждый процент, определенный в пиковой области, был вычислен как массовый процент.

Устройства и условия анализа, используемые для измерения, являются следующими: устройство ВЭЖХ: «LC-20ASXR» (производства Shimadzu Corporation); колонка: «ODS Hypersil (R)» (4,6×250 мм, размер частиц: 3 мкм, производство Thermo Fisher Scientific K.K.); получение образца (1000-кратное разбавление метанолом); элюент А (вода с добавлением 10 мМ ацетата аммония); элюент B (раствор метакрилонитрил/вода=95/5 (об./об.) с добавлением 10 мМ ацетата аммония); градиент (0 минут (A/B=60/40) → 15,1-20 минут (30/70) → 20,1-30 минут (60/40); устройство MS «LCMS 2020» (производство Shimadzu Corporation); детекция ESI (детекция отрицательного иона, m/z: 349,15 (компонент (A), имеющий 18 атомов углерода), 321,10 (компонент (A), имеющий 16 атомов углерода); температура колонки (40°C); скорость потока (0,5 мл/мин.); и объем инъекции (5 мкл).

Кроме того, распределение положений углерода, через который присоединена каждая из полученных сульфонатных групп (a-1) и (a-2), показано в Таблице 2.

[0092]

[Таблица 2]

	Компонент (А)
(а-1)	(а-2)
Число атомов углерода углеводородной группы	16	18
Распределение сульфонатной группы (масс.%)	Положение 1	0,7	1,4
	(IO-1S)	Положение 2	32,1	22,1
		Положение 3	24,2	17,3
	Положение 4	25,8	21,8
	(IO-2S)	Положения 5-9	17,2	37,4
	Всего	100,0	100
	(IO-1S) (масс.%)	82.1	61,2
(IO-2S) (масс.%)	17,2	37,4
(IO-1S)/( IO-2S) (массовое отношение	4,8	1,6

[0093]

<Смешиваемые компоненты>

[Компонент (A)]

(a-1): внутренний олефин сульфонат натрия, полученный из внутреннего олефина A. Массовое отношение олефиновая форма (олефин сульфонат натрия)/гидрокси форма (натрий гидроксиалкан сульфонат) во внутреннем олефин сульфонате натрия: 8/92

(a-2): внутренний олефин сульфонат натрия, полученный из внутреннего олефина B

Массовое отношение олефиновая форма (олефин сульфонат натрия)/гидрокси форма (натрий гидроксиалкан сульфонат) во внутреннем олефин сульфонате натрия: 17/83

[0094]

[Компонент (А'): сравнительное соединение компонента (A)]

(а'-1): алкилбензол сульфонат натрия (Neopelex G-15, производство Kao Corporation)

[0095]

[Компонент (B)]

Компонент (b-1): состав протеазы (производство Kao Corporation)

Компонент (b-2): ферментный препарат Savinase 16L (производство Novozymes A/S)

[0096]

[Компонент (C)]

(c-1): полиоксиэтилен лауриловый эфир (среднее число моль добавленной оксиэтиленовой группы: 40 моль)

[Вода]

Вода, полученная путем доведения жесткости воды, подвергнутой ионному обмену, до 10°dH с использованием хлорида кальция и хлорида магния в массовом отношении 8/2 (хлорид кальция/хлорид магния).

[0097]

[Тест стирки 1]

Воду, имеющую жесткость 10°dH (массовое отношение компонентов жесткости хлорид кальция: хлорид магния=8:2), доводили до pH 7,5 (20°C) с помощью 10 мМ Трис-соляная кислота. К этой воде добавляли компонент (A) или компонент (А') и в случае необходимости компонент (C) в отношении, показанном в Таблице 3, так, чтобы общее количество конечных концентраций в детергентной жидкости составляло 2500 мг/кг. Компонент (B) добавляли так, чтобы концентрация белка составляла 2,4 мг/кг или 6 мг/кг, для получения детергентной жидкости. Концентрацию белка в ферментном препарате измеряли с помощью Protein Assay Rapid Kit WAKO (производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). рH детергентной жидкости измеряли согласно способу измерения pH, описанному выше.

Отрезы искусственно испачканной ткани CFT AS-10 (молоко/арахисовое масло/пигмент, производство CFT Company), полученные путем нарезания на квадраты 1 см х 1 см, помещали и пропитывали 5 мл детергентной жидкости, полученной выше, при 25°C в течение 30 минут. Жидкостной коэффициент составлял 90. После этого отрезы ополаскивали водопроводной водой и высушивали воздухом. Степень белизны измеряли при помощи измерителя цветовых различий (MINOLTA, CM3500d), и процент мытья вычисляли на основании изменения степени белизны до и после стирки согласно следующему уравнению.

Кроме того, отрезы промывали водой с pH 9, установленным с помощью 10 мМ Трис-соляная кислота, и процент мытья вычисляли аналогичным образом.

Результаты показаны в таблице 3.

Процент мытья (%)=(L2 - L1)/(L0 - L1) х 100

где:

L0: степень белизны сырой ткани,

L1: степень белизны испачканной ткани перед стиркой, и

L2: степень белизны испачканной ткани после стирки.

[0098]

[Таблица 3]

	Пример	Сравнительный пример	Пример	Сравнительный пример	Пример	Сравнительный пример	Пример
1-1	1-1	1-2	1-2	1-3	1-3	1-4
Композиция детергентной жидкости(мг/кг)	(А)	(а-1)	2500		2000		2000		1500
	(а-2)							1000
	(A')	(a'-1)		2500		2000		2000
	(B)	(b-1)	2,4	2,4	2,4	2,4			2,4
	(b-2)					6	6
	(C)	(c-1)			500	500	500	500
Вода (жесткость: 10°dH)	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
Результаты оценки	Процент мытья при рН 9: Х (%)	37,7	39,4	35,7	35,5	38,2	38,5	36,8
	Процент мытья при рН 7,5: Y (%)	31,5	27,1	29,4	23,1	31,5	26,1	30,0
(Процент мытья Y/процент мытья Х) х 100%	84	69	82	65	82	68	82

[0099]

Результаты Таблицы 3 показывают, что при сравнении детергентности детергентной жидкости, имеющей pH 9, с детергентностью детергентной жидкости, имеющей pH 7,5, метод стирки с использованием протеазы в комбинации с компонентом (A) согласно настоящему изобретению показывает более низкую степень уменьшения процента мытья вследствие уменьшения pH, чем метод стирки с использованием протеазы в комбинации с алкилбензол сульфонатом, который является обычным сульфонатом, и может лучше поддерживать детергентность, чем последний способ. Также показано, что метод стирки с использованием протеазы в комбинации с компонентом (A) согласно настоящему изобретению имеет более высокую детергентность, чем метод стирки с использованием протеазы в комбинации с алкилбензол сульфонатом, который является обычным сульфонатом.

[0100]

[Тест стирки 2]

Воду, имеющую жесткость 10°dH (массовое отношение компонентов жесткости хлорид кальция: хлорид магния=8:2), доводили до pH 7,5 (20°C) с помощью 10 мМ Трис-соляная кислота. К этой воде был добавлен компонент (A) или компонент (А') так, чтобы конечная концентрация составляла 250, 500, 1000, 2000 или 4000 мг/кг. (a-1) использовался как компонент (A), и (а'-1) использовался в качестве компонента (A'). Детергентную жидкость получали путем добавления ферментного препарата Savinase 16L (Novozymes A/S) (b-2) так, чтобы концентрация белка составила 6 мг/кг. Концентрацию белка в ферментном препарате измеряли с помощью Protein Assay Rapid Kit WAKO (производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). рH детергентной жидкости измеряли согласно способу измерения pH, описанному выше.

Отрезы искусственно испачканной ткани CFT AS-10 (молоко/арахисовое масло/пигмент, производство CFT Company), полученные путем нарезания на квадраты 1 см х 1 см, помещали и пропитывали 5 мл детергентной жидкости, полученной выше, при 25°C в течение 30 минут. Жидкостной коэффициент составлял 90. После этого отрезы ополаскивали водопроводной водой и высушивали воздухом. После этого процент мытья вычисляли таким же образом, как в Тесте стирки 1. Результаты показаны в Таблице 4.

[0101]

[Таблица 4]

	Пример тестирования
2-1	2-2	2-3	2-4	2-5
Композиция детергентной жидкости(мг/кг)	Компонент (А) или компонент (A')	250	500	1000	2000	4000
	(В)	(b-2)	6	6	6	6	6
Вода (жесткость: 10°dH)	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
рН детергентной жидкости	7,5	7,5	7,5	7,5	7,5
Результаты оценки	Процент мытья (1) [Пример]	Компонент (А): (а-1)	13,5	16,8	19,0	24,4	29,7
	Процент мытья (2) [Сравнительный пример]	Компонент (А'): (а'-1)	10,1	9,9	10,4	16,2	26,0
Отношение процент мытья (1)/процент мытья (2)	1,3	1,7	1,8	1,5	1,1

[0102]

Результаты Таблицы 4 показывают, что, даже когда концентрация компонента (A) в детергентной жидкости варьирует, метод стирки с использованием протеазы в комбинации с компонентом (A) согласно настоящему изобретению имеет более высокую детергентность, чем метод стирки с использованием протеазы в комбинации с алкилбензол сульфонатом, который является обычным сульфонатом.

[0103]

[Тест стирки 3]

Воду, имеющую жесткость 10°dH (массовое отношение компонентов жесткости, хлорида кальция и хлорида магния, составляет хлорид кальция: хлорид магния=8:2), доводили до pH 7,0, 7,5, 8,0, 8,5 или 9,0 с помощью 10 мМ Трис-соляная кислота. К каждой воде добавляли компонент (A) или компонент (А') так, чтобы конечная концентрация составляла 1000 мг/кг. (a-1) использовался как компонент (A), и (а'-1) использовался в качестве компонента (А'). Детергентную жидкость получали путем добавления Компонента (B) так, чтобы концентрация белка составляла 6 мг/кг. Концентрацию белка в ферментном препарате измеряли с помощью Protein Assay Rapid Kit WAKO (производство Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). рH детергентной жидкости в Таблице 5 является pH детергентной жидкости, содержащей компонент (A) или компонент (А') и компонент (B).

Отрезы искусственно испачканной ткани CFT AS-10 (молоко/арахисовое масло/пигмент, производство CFT Company), полученные путем нарезания на квадраты 1 см х 1 см, помещали и пропитывали 5 мл детергентной жидкости, полученной выше, при 25°C в течение 30 минут. Жидкостной коэффициент составлял 90. После этого отрезы ополаскивали водопроводной водой и высушивали воздухом. После этого процент мытья вычисляли таким же образом, как в Тесте стирки 1. Результаты показаны в Таблице 5.

[0104]

[Таблица 5]

	Пример тестирования
3-1	3-2	3-3	3-4
Композиция детергентной жидкости(мг/кг)	Компонент (А) или компонент (A')	1000	1000	1000	1000
	(В)	(b-2)	6	6	6	6
Вода (жесткость: 10°dH)	Баланс	Баланс	Баланс	Баланс
рН детергентной жидкости (20°C)	7,0	7,5	8,0	8,5
Результаты оценки	Процент мытья (3) [Пример]	Компонент (А): (а-1)	15	20	28	30
	Процент мытья (4) [Сравнительный пример]	Компонент (А'): (а'-1)	6,3	11	20	26
Отношение процент мытья (3)/процент мытья (4)	2,4	1,8	1,4	1,2

[0105]

Результаты Таблицы 5 показывают, что, даже когда pH детергентной жидкости варьирует, метод стирки с использованием протеазы в комбинации с компонентом (A) согласно настоящему изобретению имеет более высокую детергентность, чем метод стирки с использованием протеазы в комбинации с алкилбензол сульфонатом, который является обычным сульфонатом.

1. Способ стирки одежды, включающий стирку одежды детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания следующего компонента (A) и компонента (B) и воды, имеющей жесткость:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, включая внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 2 или выше и положении 4 или ниже (IO-1S) и олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше (IO-2S); и

компонент (B): протеаза.

2. Способ стирки одежды по п.1, в котором массовое отношение (IO-1S)/(IO-2S) составляет 0,50 или более и 6,5 или менее.

3. Способ стирки одежды по п.1 или 2, в котором компонент (A) представляет собой один или более выбранных из следующего компонента (a1) и компонента (a2), и массовое отношение (a2)/(a1) компонента (a2) к компоненту (a1) составляет 0 или более и 1 или менее:

компонент (a1): внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 16 или менее атомов углерода; и

компонент (a2): внутренний олефин сульфонат, имеющий 17 или более и 24 или менее атомов углерода.

4. Способ стирки одежды по любому из пп.1-3, в котором содержание внутреннего олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 2 в компоненте (A) составляет 10 масс.% или более и 60 масс.% или менее.

5. Способ стирки одежды по любому из пп.1-4, в котором содержание внутреннего олефин сульфоната с сульфонатной группой в положении 1 в компоненте (A) составляет 10 масс.% или менее и 0,01 масс.% или более.

6. Способ стирки одежды по любому из пп.1-5, в котором компонент (B) является субтилизин протеазой, полученной из Bacillus sp.

7. Способ стирки одежды по любому из пп.1-6, в котором жесткость воды, имеющей жесткость, составляет, по германской шкале жесткости, 1°dH или более и 20°dH или менее.

8. Способ стирки одежды по любому из пп.1-7, в котором содержание компонента (A) в детергентной жидкости составляет 50 мг/кг или более и 4000 мг/кг или менее.

9. Способ стирки одежды по любому из пп.1-8, в котором содержание компонента (B) в детергентной жидкости составляет как количество ферментного белка 0,1 мг/кг или более и 100 мг/кг или менее.

10. Способ стирки одежды по любому из пп.1-9, в котором pH детергентной жидкости при 20°C составляет 4,0 или более и 8,0 или менее.

11. Способ стирки одежды по любому из пп.1-10, в котором время стирки одежды составляет 1 минуту или более и 12 часов или менее.

12. Способ стирки одежды по любому из пп.1-11, в котором одежду стирают путем пропитывания детергентной жидкостью.

13. Способ стирки одежды по п.12, в котором одежду пропитывают детергентной жидкостью и после этого одежду смешивают с детергентной жидкостью и подвергают стирке при перемешивании.

14. Способ стирки одежды по любому из пп.1-13, в котором выстиранную одежду ополаскивают водой.

15. Способ стирки одежды по любому из пп.1-14, в котором детергентная жидкость содержит в качестве компонента (C) поверхностно-активное вещество, отличное от компонента (A).

16. Способ стирки одежды по любому из пп.1-15, в котором компонент (C) является неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим гидроксильную группу или полиоксиалкиленовую группу.

17. Способ стирки одежды по п.16, в котором компонент (C) является неионогенным поверхностно-активным веществом, содержащим полиоксиэтиленовую группу и имеющим HLB 8 или более и 20 или менее.

18. Способ стирки одежды по п.15 или 16, в котором компонент (C) является неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим HLB 8 или более и 20 или менее и представленным следующей общей формулой (C5-1):

R¹(CO)_mO-(A¹O)n-R² (C5-1),

в котором R¹ обозначает алифатическую углеводородную группу, имеющую 9 или более и 16 или менее атомов углерода, R² обозначает атом водорода или метильную группу, CO обозначает карбонильную группу, m=0 или 1, группа A¹O является одной или более группами, выбранными из этиленокси группы и пропиленокси группы, и n является средним числом добавленных моль и равняется 6 или более и 50 или менее.

19. Способ улучшения детергентной активности следующего компонента (B), причем во время стирки одежды с детергентной жидкостью, имеющей pH 3,5 или более и 8,5 или менее при 20°C, полученной путем смешивания компонента (B) и воды, имеющей жесткость, следующий компонент (A) присутствует в детергентной жидкости:

компонент (A): внутренний олефин сульфонат, включая внутренний олефин сульфонат, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 2 или выше и положении 4 или ниже (IO-1S) и олефин, имеющий 15 или более и 24 или менее атомов углерода, с сульфонатной группой в положении 5 или выше (IO-2S); и

компонент (B): протеаза.