Экструдируемый чувствительный к давлению клей на основе полимера полибутена-1 и сополимера стирола, приемлемый для упаковок с возможностью повторного закрывания
Изобретение относится к композиции чувствительного к давлению клея, содержащей: i) по меньшей мере, один (со)полимер бутена-1; ii) по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент; iii) по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент; iv) по меньшей мере, один стирольный сополимер; v) необязательно, по меньшей мере, один дополнительный (со)полимер, отличный от i) и iv); vi) необязательно, по меньшей мере, одну добавку. Кроме того, предложено применение композиции чувствительного к давлению клея в соответствии с изобретением в качестве средства повторного закрывания для упаковочной единицы для пищевых продуктов, для упаковочных единиц, нагреваемых в микроволновой печи или в духовке, для средства закрывания для упаковочной единицы для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток. Предложено изделие, содержащее композицию чувствительного к давлению клея в соответствии с изобретением и способ получения изделия. Изобретение позволяет получить чувствительный к давлению клей, обладающий способностью к повторному закрыванию, а также проявляет высокую гибкость при низких температурах, и может быть использован при экструдировании с термоформованием. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к чувствительным к давлению клеям (в дальнейшем называемым ЧДК (PSA)) на основе (со)полимеров полибутена-1 и также содержащим жидкий, твердый придающий липкость агент и сополимер стирола, подходящим для использования в упаковке с возможностью повторного закрывания, особенно для пищевой промышленности. Кроме того, настоящее изобретение относится к использованию композиции чувствительного к давлению клея в соответствии с изобретением в качестве средства закрывания для упаковочной единицы для пищевых продуктов, для упаковочных единиц, нагреваемых в микроволновой печи или в духовке, для средства закрывания упаковочной единицы для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток. Более того, настоящее изобретение относится к изделию, содержащему клей в соответствии с изобретением в качестве клеевого слоя между двумя подложками, и к способу производства изделия.
Использование (со)полимеров полибутена-1 в ЧДК в целом раскрыто в документе WO 2012/052429 A1. Однако эта ссылка касается только использования единственного твердого при комнатной температуре повышающего липкость агента. Полученные таким образом клеи приемлемы для упаковки с возможностью повторного закрывания. Однако их адгезия к подложкам типа ПЭ (PE) или ПЭТ (PET) является посредственной по начальной адгезии, адгезии после повторного закрывания и с точки зрения вязкости, которая важна для нанесения клея на стадии производства. Таким образом, существует потребность в ЧДК на основе (со)полимеров полибутена-1, которые имеют улучшенные адгезионные свойства, особенно способность к повторному закрыванию, а также достаточную вязкость, и приемлемы для упаковки с возможностью повторного закрывания.
Заявители настоящего изобретения неожиданно установили, что адгезия ЧДК на основе (со)полимеров полибутена-1 может быть улучшена и достаточная вязкость может быть достигнута, если ЧДК содержит два повышающих липкость агента, в особенности жидкий и твердый повышающий липкость агент. Более того, неожиданно установлено, что добавление сополимера стирола приводит к улучшенным характеристикам способности к повторному закрыванию. Кроме того, установлено, что ЧДК в соответствии с изобретением проявляют высокую гибкость при низких температурах, хорошую адгезию и хорошие характеристики пленкообразования, при этом являются прекрасными в случае экструдирования с термоформованием.
Далее настоящее изобретение описано более подробно. Каждый описанный вариант осуществления может быть объединен с любым другим вариантом осуществления или вариантами осуществления, если однозначно не указано иное. В частности, любой признак, указанный как являющийся предпочтительным или полезным, может быть объединен с любым другим признаком или признаками, указанными как являющиеся предпочтительными или полезными.
Как используется в данном случае, формы единственного числа «a», «an» и «the» следует интерпретировать как «по меньшей мере, один».
Термины «содержащий», «содержит» и «состоит из», как их используют в данном изобретении, являются синонимами с терминами «включающий», «включает» или «содержащий в своем составе», «содержит в своем составе», являются охватывающими или неограничивающими и не исключают дополнительные, не процитированные компоненты, элементы или стадии способа. Раскрытие числовых конечных точек включает все числа и дробные значения, включенные в рамки соответствующих интервалов, а также раскрытые конечные точки. Если не указано иное, все термины, используемые в описании, включая технические и научные термины, имеют значение, обычно понимаемое специалистом в данной области техники.
Термин «по существу свободен» в рамках контекста настоящего изобретения следует интерпретировать так, что соответствующее соединение находится в композиции в количестве меньше чем 5% масс., 4% масс., 3% масс., 2% масс., 1,5% масс., 1% масс., 0,75% масс., 0,5% масс., 0,25% масс. или 0,1% масс. из расчета на общую массу композиции, где количества являются соответственно более предпочтительными в порядке убывания. Например, 4% масс. более предпочтительно, чем 5% масс. и 3% масс. более предпочтительно чем 4% масс.
Термин «гидрированная углеводородная смола» относится к углеводородным смолам, которые гидрированы, по меньшей мере, на 95%, предпочтительно, по меньшей мере, на 98%, более предпочтительно, по меньшей мере, на 99%, наиболее предпочтительно гидрированы полностью.
Термин «(со)полимер» включает гомополимеры, сополимеры, блок-сополимеры и терполимеры.
В частности, настоящее изобретение относится к следующим аспектам:
1. Композиция чувствительного к давлению клея, содержащая (предпочтительно состоящая из):
i) по меньшей мере, один (со)полимер бутена-1;
ii) по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент;
iii) по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент;
iv) по меньшей мере, один стирольный сополимер;
v) необязательно, по меньшей мере, один дополнительный (со)полимер, отличный от i) и iv);
vi) необязательно, по меньшей мере, одну добавку.
2. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с пунктом 1, где
по меньшей мере, один (со)полимер бутена-1 имеет содержание бутена-1 от 85 до 100% мол. из расчета на (со)полимер бутена-1;
более предпочтительно от 85 до 99% мол., и где сомономер выбирают из альфа-олефинов, более предпочтительно этилена и/или пропилена;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет индекс расплава (измеренный в соответствии со стандартом DIN EN ISO 1133-1:2012-03; 2,16 кг, 190°C/10 мин) самое большее 10, более предпочтительно самое большее 5;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет распределения молекулярных масс Mw/Mn (измеренные посредством ГПХ (GPC) с использованием полистирольных стандартов) ниже чем 4;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет характеристическую вязкость (измеренную в тетралине при 135°C) от 1 до 4 дл/г, более предпочтительно от 1,5 до 2,5 дл/г;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет кристалличность меньше чем 40% (измеренную посредством рентгенографии), более предпочтительно меньше чем 30%, наиболее предпочтительно меньше чем 20%;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет плотность 0,899 г/см3 или меньше, более предпочтительно 0,895 г/см3 или меньше, даже более предпочтительно меньше чем 0,875 г/см3;
и/или предпочтительно (со)полимер бутена-1 имеет твердость по Шору A ниже чем 90, более предпочтительно ниже чем 70 (измеренную в соответствии со стандартом DIN EN ISO 868:2003-10).
3. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с пунктом 2, где
по меньшей мере, один жидкий (при 25°C) повышающий липкость агент имеет вязкость от 15 до 40 Па*сек (измеренную с помощью термоячейки Brookfield Thermosel в соответствии со стандартом DIN 53019-1:2008-09 при 140°C);
предпочтительно, по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент представляет собой углеводородную смолу;
более предпочтительно гидрированную углеводородную смолу;
наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент содержит соединение, выбираемое из пентаэритрита, сложного эфира глицерина, терпен-фенольных смол, циклопентадиеновых смол или их смесей;
и/или, по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент имеет температуру размягчения (измеренную в соответствии со стандартом ASTM E28-99) от 0 до 25°C; более предпочтительно от 5 до 10°C.
4. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-3, где, по меньшей мере, один твердый (при 25°C) придающий липкость агент имеет вязкость от 0,5 до 5 Па*сек (измеренную с помощью термоячейки Brookfield Thermosel в соответствии со стандартом DIN 53019-1:2008-09 при 140°C);
предпочтительно, по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент представляет собой углеводородную смолу;
более предпочтительно гидрированную углеводородную смолу;
наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент содержит соединение, выбираемое из модифицированных ароматическим соединением смол, терпен-фенольных смол, пиперилена, 2-метил-2-бутеновых сополимеров, циклопентадиеновых смол или их смесей;
и/или, по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент имеет температуру размягчения (измеренную в соответствии со стандартом ASTM E28-99) от 80 до 150°C; более предпочтительно от 85 до 130°C, наиболее предпочтительно от 90 до 115°C.
5. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с пунктом 4, где, по меньшей мере, два твердых придающих липкость агента, имеющих вязкость от 0,5 до 5 Па*сек при 140°C, находятся в композиции.
6. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-5, где, по меньшей мере, один дополнительный полимер, отличный от i) и iv), содержит олефиновый (со)полимер, предпочтительно альфа-олефиновый (со)полимер; более предпочтительно катализируемые металлоценом альфа-олефиновые (со)полимеры, даже более предпочтительно этиленовый или октановый альфа-олефиновый (со)полимер; наиболее предпочтительно октан-этиленовый альфа-олефиновый сополимер;
и/или где, по меньшей мере, один дополнительный (со)полимер имеет индекс расплава (измеренный в соответствии со стандартом DIN EN ISO 1133-1:2012-03; 2,16 кг, 190°C/10 мин) самое большее 100, более предпочтительно самое большее 20.
7. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-6, где, по меньшей мере, одна добавка содержит соединение, выбираемое из пластификаторов типа полиизобутилена или масел, восков типа парафиновых и микрокристаллических восков, а также их гидрированных форм, восков Фишера-Тропша, стабилизаторов типа УФ-стабилизаторов и модифицирующих агентов типа терполимеров этилена, сложных эфиров акриловой кислоты и малеинового ангидрида, антиоксидантов или их смесей.
8. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-7, где композиция имеет вязкость от 300 до 2000 Па*сек при 200°C; более предпочтительно от 600 до 1600 Па*сек; наиболее предпочтительно от 800 до 1500 Па*сек (измеренную с помощью термоячейки Brookfield Thermosel в соответствии со стандартом DIN 53019-1:2008-09 при 200°C).
9. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-8, где композиция, когда ее используют в качестве клеевого слоя толщиной 20 мкм между двумя подложками, причем предпочтительно подложки получены на основе полиэтилена (ПЭ (PE)), полипропилена (ПП (PP)), ориентированного полипропилена (ОПП (OPP)), полиэтилентерефталата (ПЭТ (PET)), аморфного полиэтилентерефталата (АПЭТ (APET)) и их модифицированных материалов, имеет адгезию при освобождении двух подложек друг от друга от 5 до 8 Н/15 мм, предпочтительно 6 Н/15 мм и после повторного прижатия двух подложек вместе от 0,5 до 2 Н/15 мм, предпочтительно 1 Н/15 мм (измеренную в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11339:2010-06).
10. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-9, где стирольный сополимер представляет собой стирольный блок-сополимер, имеющий содержание стирола от 8 до 12% масс. из расчета на общую массу стирольного сополимера, и/или где стирольный сополимер выбирают из сополимеров стирол-бутадиен-стирол (SBS), стирол-этилен-пропилен (SEP), стирол-изопрен-стирол (SIS), стирол-этилен/бутилен-стирол (SEBS) и стирол-изопрен/бутадиен-стирол (SIBS), более предпочтительно такие стирольные сополимеры представляют собой блок-сополимеры, даже более предпочтительно блок-сополимер SIS, наиболее предпочтительно звездообразный блок-сополимер SIS.
11. Композиция чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-10, где композиция содержит (предпочтительно состоит из):
от 35 до 74% масс., предпочтительно от 40 до 60% масс. i);
от 5 до 50% масс., предпочтительно от 8 до 40% масс., более предпочтительно от 9 до 20% масс. ii);
от 10 до 50% масс., предпочтительно от 15 до 40% масс., более предпочтительно от 20 до 35% масс. iii);
от 3 до 40% масс., предпочтительно от 5 до 30% масс., более предпочтительно от 8 до 25% масс. iv);
от 0 до 30% масс., предпочтительно от 1 до 25% масс., более предпочтительно от 5 до 20% масс. v); и
от 0 до 30% масс., предпочтительно от 0,1 до 20% масс., более предпочтительно от 1 до 15% масс. vi);
из расчета на общую массу композиции чувствительного к давлению клея.
12. Применение композиции чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-11 в качестве средства закрывания для упаковочной единицы для пищевых продуктов типа сыра, сосисок, мяса, для упаковочных единиц, нагреваемых в микроволновой печи или в духовке, для средства закрывания для упаковочной единицы для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток.
13. Изделие, содержащее композицию по любому из пунктов 1-11 в качестве клеевого слоя между двумя подложками; предпочтительно где материал подложки независимо выбирают из ПЭ, полиэтилена низкой плотности (ПЭНП (LDPE)) или ПЭТ, более предпочтительно, где обе подложки представляют собой подложки из ПЭ, ПЭНП или ПЭТ, наиболее предпочтительно, где одна подложка представляет собой ПЭ, а другая подложка представляет собой ПЭТ.
14. Изделие в соответствии с пунктом 13, где клеевой слой имеет толщину от 5 до 30 мкм, предпочтительно от 10 до 25 мкм, более предпочтительно от 13 до 20 мкм.
15. Изделие в соответствии с пунктом 13 или 14, где изделие представляет собой упаковочную единицу, предпочтительно пищевую упаковочную единицу, более предпочтительно упаковочную единицу с возможностью повторного закрывания, наиболее предпочтительно пищевую упаковочную единицу с возможностью повторного закрывания.
16. Изделие в соответствии с пунктом 13 или 14, где изделие представляет собой упаковочную единицу для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток, предпочтительно упаковочную единицу с возможностью повторного закрывания для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток.
17. Способ производства изделия в соответствии с любым из пунктов 13-16, включающий следующие стадии:
i) формирование пленки из композиции чувствительного к давлению клея в соответствии с любым из пунктов 1-11 с помощью выдувной пленочной головки;
ii) приведение в контакт сформированной пленки стадии i) с двумя другими слоями в виде среднего слоя.
По меньшей мере, один (со)полимер бутена-1 i) в соответствии с настоящим изобретением, например, может быть получен с помощью любого способа из способов, описанных в публикации WO 2012/052429 A1. Коммерчески доступные (со)полимеры бутена-1 доступны, например, от компании Lyondell Basell под торговым названием Koattro, типа Koattro KT MR05. В вариантах осуществления, которые содержат сополимер или терполимер, содержание мономеров бутена-1 составляет предпочтительно, по меньшей мере, 55%, более предпочтительно, по меньшей мере, 60%, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 80%, из расчета на общее мономерное содержание соответствующего полимера.
По меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент ii) в соответствии с настоящим изобретением может быть выбран из жидких углеводородных смол и гидрированных углеводородных смол, жидких полистиролов, жидких эфиров канифоли, жидких политерпенов, жидких смол из полимеризованных и гидрированных C9-углеводородных потоков; жидких смол из полимеризованных и гидрированных дициклопентадиеновых соединений; жидких смол из полимеризованных и гидрированных чистых мономерных соединений, таких как стирол, винилтолуол, альфа-метилстирол. Жидкие придающие липкость смолы включают жидкую углеводородную смолу, содержащую полимеризованные структуры, полученные преимущественно из потока алифатических нефтяных производных, как диенов, так и моно-олефинов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода. Такой полимеризованный продукт необязательно может быть дополнительно гидрирован. Типичные жидкие повышающие липкость агенты (имеющие точку размягчения по методу «кольца и шара» ниже 25°C) включают политерпены, такие как Wingtack 10, коммерчески доступный от компании Sartomer, и Escorez 2520, коммерчески доступный от компании ExxonMobil Chemical.
Другой полезный жидкий повышающий липкость агент содержит преимущественно циклопентадиеновые соединения, которые были полимеризованы и гидрированы. Такая повышающая липкость смола коммерчески доступна от компании Exxon Chemical Company как ECR-327. Другая жидкая повышающая липкость смола представляет собой смолу, произведенную полимеризацией и гидрированием чистого мономерного сырья, включающего стирол, винилтолуол и альфа-метилстирол, такую как смола, доступная от компании Eastmann Chemical Company как Regalrez 1018. Другая полезная жидкая повышающая липкость смола представляет собой полимеризованную альфа-пиненовую смолу, имеющую температуру размягчения около 25°C, доступную от компании Arizona Chemical Company как Zonarez A-25.
В предпочтительных вариантах осуществления, по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент имеет среднечисленную молекулярную массу от 150 до 1000 г/моль, предпочтительно от 250 до 950 г/моль, более предпочтительно от 300 до 900 г/моль, измеренную с помощью ГПХ с использованием полистирольных стандартов.
По меньшей мере, один твердый придающий липкость агент iii) в соответствии с настоящим изобретением может быть выбран из алифатических углеводородных смол, модифицированных ароматическим соединением алифатических углеводородных смол, гидрированных полициклопентадиеновых смол, полициклопентадиеновых смол, живичных канифолей, сложных эфиров живичных канифолей, экстракционных канифолей, сложных эфиров экстракционных канифолей, канифолей таллового масла, сложных эфиров канифолей таллового масла, политерпенов, модифицированных ароматическим соединением политерпенов, терпен-фенольных соединений, модифицированных ароматическим соединением гидрированных полициклопентадиеновых смол, гидрированной алифатической смолы, гидрированных алифатических ароматических смол, гидрированных терпенов и модифицированных терпенов, гидрированных канифольных кислот и гидрированных сложных эфиров канифоли. В некоторых вариантах осуществления придающий липкость агент гидрирован.
В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент является неполярным, что указывает на то, что придающий липкость агент по существу свободен от мономеров, имеющих полярные группы.
Предпочтительные углеводородные смолы для использования в качестве придающих липкость агентов или модификаторов, включают:
- Смолы, такие как C5/C6-терпеновые смолы, стирол-терпены, альфа-метилстирол-терпеновые смолы, C9-терпеновые смолы, модифицированные ароматическим соединением C5/C6-смолы, модифицированные ароматическим соединением циклические смолы, модифицированные ароматическим соединением смолы на основе дициклопентадиена или их смеси. Как правило, такие смолы получают катионной полимеризацией композиций, содержащих один или несколько из следующих мономеров: C5-диолефины (такие как 1-3-пентадиен, изопрен и др.); C5-олефины (такие как 2-метилбутены, циклопентен и др.); C6-олефины (такие как гексен), C9-винил-ароматические соединения (такие как стирол, альфа-метилстирол, винилтолуол, инден, метилинден и др.); циклические соединения (такие как дициклопентадиен, метилдициклопентадиен и др.); и/или терпены (такие как лимонен, карен и др.). В этом абзаце «C» относится к атомам углерода. Например, C5 означает 5 атомов углерода;
- Смолы, полученные термической полимеризацией дициклопентадиена и/или термической полимеризацией димеров или олигомеров циклопентадиена и/или метилциклопентадиена, необязательно с винилароматическими соединениями (такими как стирол, альфа-метилстирол, винилтолуол, инден, метилинден). Смолы, полученные после полимеризации и отделения непрореагировавших материалов, предпочтительно гидрируют.
В предпочтительном варианте осуществления композиция содержит, по меньшей мере, два твердых придающих липкость агента. В более предпочтительном варианте первый твердый придающий липкость агент содержит гидрированную углеводородную смолу и второй придающий липкость агент содержит канифоль.
Использование гидрированной углеводородной смолы в качестве придающего липкость агента (твердого, а также жидкого) приводит к улучшенной совместимости с полимером i) настоящего изобретения. В другом предпочтительном варианте осуществления агенты, придающие липкость, ii) и iii) по существу свободны от модифицированных ароматическим соединением придающих липкость агентов.
По меньшей мере, один сополимер стирола может представлять собой любой стирольный сополимер, известный специалисту. Подходящие стирольные сополимеры включают термопластичные эластомеры. Иллюстративными примерами подходящих материалов являются сополимеры стирол-бутадиен-стирол (SBS), стирол-этилен-пропилен (SEP), стирол-изопрен-стирол (SIS), стирол-этилен/бутилен-стирол (SEBS) и стирол-изопрен/бутадиен-стирол (SIBS), более предпочтительно такие стирольные сополимеры представляют собой блок-сополимеры, даже более предпочтительно блок-сополимер SIS, наиболее предпочтительно звездообразный блок-сополимер SIS. Такие сополимеры, например, коммерчески доступны под общим торговым названием «Kraton», например, Kraton D-1 102, Kraton HT 1200 KT-N, от компании Kraton Polymer Group. Терполимеры также являются подходящими материалами для данного изобретения. Одним таким терполимером, продаваемым на рынке компанией Kraton Polymer Group, является «Tacky G». Этот терполимер представляет собой блок-сополимер SEBS, который имеет привитой SI-диблок на главной цепочке.
Стирол-бутадиеновый и стирол-изопреновый блок-сополимеры могут представлять собой линейные сополимеры, соответствующие общей конфигурации A-B-A или A-B-A-B-A, или радиальные сополимеры, соответствующие общей конфигурации (AB-)n, где полимерные блоки A представляют собой неэластомерные стирол-содержащие полимерные блоки, а полимерные блоки B представляют собой эластомерные бутадиен-содержащие или изопрен-содержащие полимерные блоки, «n» означает целое число повторений блоков (AB-).
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительным является использование линейных стирол-бутадиеновых блок-сополимеров. Стирол-бутадиеновый блок-сополимер и стирол-изопреновый блок-сополимер включают по отдельности, по меньшей мере, 25% масс., предпочтительно приблизительно от 25 до 50 и более предпочтительно приблизительно от 35 до 45% масс. стирола. Стирол-бутадиеновый блок-сополимер и стирол-изопреновый блок-сополимер каждый по отдельности обладают показателем текучести расплава приблизительно от 3 до 50, предпочтительно приблизительно от 8 до 40 (определенный по стандарту ASTM-D 1238-95). Отношение бутадиен-изопренового блок-сополимера к стирол-изопреновому блок-сополимеру, используемых для производства физической смеси, может находиться в широком интервале приблизительно от 1:3 до 3:1 массовых частей и предпочтительно равно приблизительно 1:1.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения сополимер стирола представляет собой звездообразный блок-сополимер, более предпочтительно звездообразный блок-сополимер SIS. Содержание стирола в таких сополимерах составляет предпочтительно от 8 до 12% масс. из расчета на общую массу стирольного сополимера. Типичные примеры звездообразных стирольных сополимеров и способов для их производства описаны в патентах США US 4077893, US 4116917, US 4141847 и US 4427834, которые включены в настоящее описание посредством ссылки.
Использование стирольных сополимеров приводит к улучшенным характеристикам способности к повторному закрыванию.
Необязательный, по меньшей мере, один дополнительный полимер v), отличный от i) и iv), содержит олефиновый (со)полимер. Типичные примеры коммерчески доступных сополимеров продаются под торговыми названиями Vistamaxx, Infuse, Affinity и Engage компаниями Dow Chemical Company и ExxonMobil. Такие олефиновые (со)полимеры также известны специалисту в области термоплавких клеев. Типичные примеры полимеров и способ их производства описаны в публикациях WO 2005/108442 A1, WO 2005/113622 A1, WO 2004/046214 и US 2015/0065638 A1.
ЧДК получают с помощью общеизвестных процессов замешивания или экструзии. При использовании технологии получения пленки экструзией с раздувом предпочтительно, чтобы вязкость ЧДК находилась в интервале от 300 до 2000 Па*сек при 200°C, более предпочтительно от 600 до 1600 Па*сек при 200°C, наиболее предпочтительно от 800 до 1500 Па*сек при 200°С, измеренную с помощью термоячейки Brookfield Thermosel в соответствии со стандартом DIN 53019-1:2008-09 при 200°C.
Материал подложек, которые соединяют, предпочтительно представляет собой ПЭ (полиэтилен), ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), ПП (полипропилен), ОПП (ориентированный полипропилен), ПЭТ (полиэтилентерефталат), АПЭТ (аморфный ПЭТ), КПЭТ (CPET) (кристаллический ПЭТ). Материалы могут быть модифицированы, например, могут иметь оттиск.
Примеры
Используют следующие соединения:
Koattro KT MR 05: Сополимер полибутена-1 от компании Lyondell Basell;
LR 1: Жидкая смола Regalite R1010 от компании Eastman, гидрированная углеводородная смола;
SR 1: Твердая смола Regalite R 1090 от компании Eastman, гидрированная углеводородная смола, температура размягчения от 85 до 91°C (метод «кольца и шара»; при измерении в соответствии со стандартом ASTM E 28);
SR 2: Escorez 2203 от компании ExxonMobil, повышающая липкость смола, температура размягчения ~93°C (метод «кольца и шара»; при измерении в соответствии со стандартом ASTM E 28);
SCOP: Kraton HT 1200 KT, стирол-изопрен-стирольный звездообразный блок-сополимер.
Метод испытания способности к повторному закрыванию: Соответствующим образом ЧДК готовят для упомянутых выше композиций. Соединения кипятят с обратным холодильником 6 (?) в виде 15%-ного раствора в циклогексане. Смесь наносят на ПЭ с помощью ножевого устройства (300 мкм) и сушат в течение 1 дня при комнатной температуре, затем 1 час при 90°C. Высушенный слой (толщина высушенного слоя приблизительно 20 мкм) прикрепляют на ПЭ и прикатывают полоску толщиной 25 мм. Адгезию измеряют через 24 час и определяют начальное значение. Сразу же после измерения полоску снова прикатывают (с помощью валика 1 кг) и измеряют адгезию. Этот этап повторяют три раза. Адгезию измеряют в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11339:2010-06 (единица измерения Н/25 мм; измерение 300 мм/мин). Способность к повторному закрыванию, приведенную в таблице 1, оценивают на четырех этапах.
Таблица 1. Примеры в соответствии с настоящим изобретением, все числа относятся к % масс. из расчета на общую массу клея
| Соединение | Пример 1 | Сравнительный пример 2 | Сравнительный пример 3 |
| Koattro KT MR 05 | 40 | 60 | 60 |
| LR1 | 9,5 | 9,5 | 9,5 |
| SR1 | 30,0 | ||
| SR2 | 30,0 | 30,0 | |
| SCOP | 20,0 | - | - |
| Стабилизатор | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Вязкость (200°С) | ++ | ++ | + |
| Способность к повторному закрыванию | ++ | о | + |
Оценка результатов: - - (плохо), - (недостаточно), o (приемлемо),+(хорошо), ++ (очень хорошо)
Пример 1 в соответствии с настоящим изобретением показывает очень хорошую вязкость, одновременно имея очень хорошие свойства повторного закрывания. Напротив, сравнительные примеры имеют только приемлемые или хорошие свойства повторного закрывания.
1. Композиция чувствительного к давлению клея, содержащая:
i) по меньшей мере, один (со)полимер бутена-1;
ii) по меньшей мере, один жидкий придающий липкость агент;
iii) по меньшей мере, один твердый придающий липкость агент;
iv) по меньшей мере, один стирольный сополимер;
v) необязательно, по меньшей мере, один дополнительный (со)полимер, отличный от i) и iv);
vi) необязательно, по меньшей мере, одну добавку.
2. Композиция чувствительного к давлению клея по п. 1, в котором, по меньшей мере, один (со)полимер бутена-1 имеет содержание бутена-1 от 85% мол. до 100% мол. из расчета на общее содержание (со)полимера бутена-1.
3. Композиция чувствительного к давлению клея по п. 2, в котором, по меньшей мере, один жидкий (при 25°C) придающий липкость агент ii) имеет вязкость от 15 до 40 Па*сек при 140°C.
4. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-3, в котором, по меньшей мере, один твердый (при 25°C) придающий липкость агент iii) имеет вязкость от 0,5 до 5 Па*сек при 140°C.
5. Композиция чувствительного к давлению клея по п. 4, в котором, по меньшей мере, два твердых придающих липкость агента iii), имеющих вязкость от 0,5 до 5 Па*сек при 140°C, находятся в композиции.
6. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-5, в котором, по меньшей мере, один дополнительный полимер, отличный от i) и iv), содержит олефиновый (со)полимер.
7. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-6, в котором, по меньшей мере, одна добавка содержит соединение, выбираемое из пластификаторов, восков, стабилизаторов и модифицирующих агентов, антиоксидантов или их смесей.
8. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-7, в котором композиция имеет вязкость от 300 до 2000 Па*сек при 200°C.
9. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-8, в котором композиция при использовании в виде клеевого слоя толщиной 20 мкм между двумя подложками имеет адгезию при освобождении двух подложек друг от друга от 5 до 8 Н/15 мм и после повторного прижатия двух подложек вместе от 0,5 до 2 Н/15 мм.
10. Композиция чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-9, в котором композиция содержит:
от 35 до 74% масс. i);
от 5 до 50% масс. ii);
от 10 до 50% масс. iii);
от 3 до 40% масс. iv);
от 0 до 30% масс. v); и
от 0 до 30% масс. vi);
из расчета на общую массу композиции чувствительного к давлению клея.
11. Применение композиции чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-10 в качестве средства закрывания для упаковочной единицы для пищевых продуктов, для упаковочных единиц, нагреваемых в микроволновой печи или в духовке, для средства закрывания для упаковочной единицы для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток.
12. Упаковочное изделие с возможностью повторного закрывания, содержащее композицию по любому из пп. 1-10 в виде клеевого слоя между двумя подложками.
13. Изделие по п. 12, в котором изделие представляет собой упаковочную единицу.
14. Изделие по п. 12, в котором изделие представляет собой упаковочную единицу для лекарственных средств, гигиенических салфеток, очищающих салфеток или косметических салфеток.
15. Способ производства изделия по любому из пп. 12-14, включающий следующие стадии:
i) формирование пленки из композиции чувствительного к давлению клея по любому из пп. 1-10 посредством выдувной пленочной головки;
ii) приведение в контакт сформированной пленки стадии i) в виде среднего слоя с двумя другими слоями.
