Способ дубления кожи животного диальдегидами

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к дублению кожи. Способ дубления кожи животного включает этапы: (a) введение кожи животного в контакт с первым дубящим раствором, содержащим по меньшей мере один диальдегид согласно общей формуле (I) O=CH-(CH₂)_n-HC=O (I), где n равно 0 или целому числу в диапазоне от 1 до 8, и значение pH дубящего раствора составляет в диапазоне от 1 до 5; (b) доведение значения pH дубящего раствора до величины большей 5 и меньшей 8; (c) повторение один или большее количество раз этапов (a) и (b) воздействия на кожу, поступающую с этапа (b), используя второй или последующий дубящий раствор; где первый, второй и последующий дубящие растворы являются по существу свободными от поверхностно-активных веществ и где способ свободен от обработки дубления с использованием хромовых дубящих веществ. Диальдегид согласно общей формуле (I) выбирают из: глиоксала, малонового диальдегида, янтарного диальдегида, глутардиальдегида, адипинового диальдегида, пимелинового диальдегида и их смесей. Диальдегид присутствует в первом и последующих дубящих растворах в количестве в диапазоне от 0,1 до 30,0 мас.% относительно массы голья, предпочтительно - в диапазоне от 0,5 до 15,0 мас.%. Предлагаемый способ дубления кожи животного обеспечивает возможность уменьшения количества видимых поверхностных дефектов на готовой выделанной коже, возможность получения выделанной кожи большой толщины и с высоким выходом по площади. 9 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 пр.

 

Настоящее изобретение относится к способу дубления кожи животного.

Способ дубления, согласно настоящему изобретению, может быть с успехом использован в дублении кожи животного, получении выделанной кожи с небольшими поверхностными дефектами (например, жилками). Использование способа дубления, согласно настоящему изобретению, также обеспечивает возможность получения выделанной кожи относительно большой толщины и с более высоким выходом по площади, чем использование ранее известных способов, даже начиная с легких кож. При использовании способа дубления, согласно изобретению, также наносится небольшой вред окружающей среде, так как, согласно способу, используют альдегидные дубящие вещества и не требуется использование хромовых дубящих веществ.

Для производства высокосортных кожаных изделий, например, обуви, сумок и предметов одежды, требуется использование высококачественной кожи, т.е. выделанной кожи, которая как можно более свободна от поверхностных дефектов. В частности, выделанная кожа, обработанная для изготовления высокосортных кожаных изделий, должна быть как можно более свободной от жилок.

Качество выделанной кожи в основном зависит от качества сырьевой недубленой кожи, которая должна быть как можно более свободной от дефектов, например, рубцов, образовавшихся от инфекций или паразитов, следов от клеймления на коже животного и т.п.

Видимость жилок и растяжек (повреждений кожи после беременности) на поверхности выделанной кожи может быть частично уменьшена в ходе осуществления цикла дубления, например посредством приспособления особенных предосторожностей при выполнении операций золения, обезволашивания или мягчения. Малые дефекты кожи, кроме того, могут быть устранены или скрыты посредством механических отделочных операций (например, шлифования, нанесения наполнителя).

Однако невозможно полностью исключить поверхностные дефекты кожи, используя цикл дубления; только небольшую долю доступной недубленой кожи впоследствии используют в секторе производства высокосортных кожаных изделий, на который, таким образом, пагубно воздействует большой недостаток сырьевого материала.

Другой важной характеристикой, которой должна обладать кожа, чтобы она была пригодна для использования в производстве высокосортных кожаных изделий, является относительно большая толщина. Толщина выделанной кожи зависит в основном от типа животного, его пола, возраста и, в меньшей степени, от характеристик применяемого цикла дубления. Например, кожу крупного рогатого скота обычно получают толщиной в диапазоне от 0,9 мм до 1,4 мм. Однако только выделанную кожу толщиной в диапазоне от 1,1 мм до 1,4 мм используют для изготовления изделий из высокосортной выделанной кожи.

Недубленые кожи, подлежащие дублению, обычно классифицируют, основываясь на возрасте животного, учитывая диапазоны массы. На практике наблюдают что, при одинаковом диапазоне массы недубленой кожи, цикл дубления, посредством которого можно изготавливать выделанную кожу большой толщины, обычно отличается относительно небольшим выходом по площади. И наоборот, цикл дубления, посредством которого можно изготавливать выделанную кожу небольшой толщины, отличается относительно большим выходом по площади. Кроме того, при использовании одинаковых циклов дубления выход по площади уменьшается с увеличением диапазона массы используемой недубленой кожи. Например, начиная с недубленой кожи крупного рогатого скота с диапазоном массы от 12 кг до 14 кг, возможно получать выделанную кожу толщиной 1,4 мм со средним выходом по площади приблизительно 1,8 квадрат. фут. на кг (0,167 м²/кг) недубленой кожи; начиная с недубленой кожи крупного рогатого скота с диапазоном массы от 14 кг до 16 кг, такую же выделанную кожу толщиной 1,45 мм можно получать со средним выходом по площади 1,6 квадрат. фут. на кг (0,149 м²/кг) недубленой кожи. Кроме того, наблюдали, что выделанная кожа большой толщины (например, от 1,2 мм до 1,4 мм) нелегко получать из недубленых кож в диапазоне малых масс (например, от 10 кг до 12 кг).

Так как вышеупомянутое соотношение между толщиной выделанной кожи и выходом по площади в процессе дубления, очевидно, что для обеспечения доступности выделанной кожи большой толщины, необходимо применение цикла дубления в основном к недубленой коже с диапазоном более высокой массы, который, однако, кроме того, сопряжен с процессом дубления с меньшим выходом по площади, что приводит к более высокой стоимости, чем стоимость недубленой кожи с диапазоном меньших масс. Для изготовителей изделий из выделанной кожи, в которых используют выделанную кожу большой толщины, это сопряжено с существенными проблемами стоимости и поставки сырьевого материала.

Цикл или процесс дубления представляет собой комплекс ручных, механических и химико-физических операций обработки, посредством которых кожу животных преобразуют в выделанную кожу для предохранения ее или для обработки ее, для последующего изготовления из нее других изделий.

Вообще, цикл дубления включает следующие этапы обработки: предварительный этап подготовки недубленой кожи к дублению (операции, выполняемые в помещении дубильни); этап действительного дубления для придания коже противогнилостных свойств; этап додубливания, в ходе которого эстетические и другие характеристики дубленой кожи модифицируют согласно требованиям; этап отделки, направленный на усовершенствование или модификацию, эксплуатационных качеств, внешнего вида и лица готовой выделанной кожи.

Этап дубления осуществляют посредством обработки недубленой кожи минеральными, растительными или синтетическими (синтаном) дубящими веществами. Один класс дубящих веществ, широко используемых в данной области производства, представляет собой альдегиды. Альдегиды и, в частности, глутаральдегид (1,5-пентандиаль), обычно используют в качестве дубящих веществ для задубливания недубленой кожи. Основным назначением задубливания является обеспечение выделанной кожи с определенной степенью устойчивости к гидротермальным обработкам, для обеспечения возможности более эффективной обработки по удалению жира при более высоких температурах.

Альдегидные дубящие вещества также используют на этапе додубливания для обеспечения готовой выделанной кожи с большей «тельностью» и компактностью, или в качестве вспомогательных дубящих веществ в хромовом дублении для способствования реакции дубления кожи в части соединений из хрома.

Хотя альдегиды являются действующей альтернативой использованию хромовых дубящих веществ, благодаря их пониженной вредности по отношению к окружающей среде в сравнении с последними, альдегиды обычно не используют в качестве единственного дубящего вещества для дубления кожи, так как они не обеспечивают возможность достижения особенно высоких температур (T), вызывающих усадку (T - обычно не превышает приблизительно 80°). Кроме того, дубление с использованием альдегидов, в частности, когда их используют при относительно высокой концентрации, могут вызывать образование поверхностных дефектов на коже (например, морщин) из-за сильного вяжущего эффекта этих дубящих веществ.

В заявке WO 2017/009786 этого же Заявителя описан усовершенствованный способ дубления кожи животного, основанный на обработке кожи в дубящем растворе, содержащем группу C2-C8 алифатического диальдегида и неионное поверхностно-активное вещество. В варианте осуществления способ также включает дополнительный этап обработки кожи в дубящем растворе, содержащем только вышеупомянутый диальдегид, при, по существу, отсутствии вышеупомянутого неионного поверхностно-активного вещества. При использовании вышеупомянутого способа дубления обеспечивается возможность получения выделанной кожи, обладающей относительно высокой Tc и высокой механической стойкостью, без использования хромовых дубящих веществ.

При рассмотрении вышеупомянутого состояния в данной области производства, Заявитель выдвинул в качестве основной задачи создание способа обработки кожи животного, при применении которого обеспечивалась бы возможность преодоления одного или большего количества недостатков состояния в данной области производства, проиллюстрированных выше.

В частности, согласно упомянутой основной задаче, целью настоящего изобретения является создание способа обработки кожи животного, посредством которого обеспечивается возможность получения выделанной кожи с небольшими поверхностными дефектами, в частности, жилками.

Второй целью настоящего изобретения является создание способа обработки кожи животного, посредством которого обеспечивается возможность получения выделанной кожи большой толщины, предпочтительно - с высоким выходом по площади.

Третьей целью настоящего изобретения является создание способа обработки кожи животного с использованием альдегидных дубящих веществ в качестве единственного дубящего вещества, при применении которого обеспечивается возможность предотвращения дополнительных дубильных обработок с использованием неальдегидных дубящих веществ, в частности, хромовых дубящих веществ.

Заявителем установлено, что эти и другие цели, лучше проиллюстрированные в последующем описании, могут быть достигнуты посредством подвергания кожи животного дублению с использованием альдегидных дубящих веществ согласно процессу, включающему по меньшей мере две последовательные стадии обработки кожи в соответствующих дубящих растворах, каждый из которых содержит по меньшей мере одно альдегидное дубящее вещество, при по существу отсутствии поверхностно-активных веществ.

Заявитель действительно наблюдал, что посредством регулирования соответствующим образом значения pH в конце процесса дубления с использованием альдегидных дубящих веществ, получают дубленую кожу, обладающую хорошей гидротермальной стабильностью и являющуюся по существу свободной от поверхностных дефектов, например, морщин, обычно наблюдаемых при использовании известных способов дубления с применением альдегидов. Кожа, полученная после первой стадии дубления, в последствие пригодна для подвергания одному или большему количеству дополнительных стадий дубления с использованием альдегидных дубящих веществ. Осуществление двух или большего количества последовательных этапов дубления с использованием альдегидных дубящих веществ обеспечивает возможность получения полностью поперечно сшитого коллагена (высокая Tc) и, в то же время, готовой кожи, содержащей небольшие поверхностные дефекты.

При использовании способа дубления, согласно изобретению, обеспечивается возможность уменьшения количества поверхностных дефектов, видимых на готовой выделанной коже, в частности, в случае выделанной кожи, полученной из кожи крупного рогатого скота и особенно, из телячьей кожи и из кожи мелкого опойка. Наилучшие результаты, учитывая свободную от дефектов поверхность, наблюдали на лицевой стороне кожи.

Эффективность обработки дублением, согласно изобретению, кроме того, является таковой, что обеспечивается возможность производства высококачественной выделанной кожи с небольшими видимыми дефектами поверхности, в частности, жилками, даже начиная с использования низкокачественной недубленой кожи.

Для кожи, обработанной по способу дубления согласно настоящему изобретению, не требуются дополнительные обработки неальдегидными дубящими веществами, в частности, хромовыми дубящими веществами, например, задубливание, дубление и додубливание.

При использовании способа согласно настоящему изобретению, кроме того, обеспечивается возможность получения кожи большой толщины, даже превышающей 1,4 мм, даже начиная с недубленой кожи малой массы и с высоким выходом по площади.

При использовании настоящего изобретения дополнительно обеспечивается возможность получения высококачественной кожи простым и экономичным способом и с уменьшенным вредом для окружающей среды.

Согласно первому аспекту, настоящее изобретение относится к способу дубления кожи животного, включающему этапы:

(a) введение упомянутой кожи животного в контакт с первым дубящим раствором, содержащим по меньшей мере один диальдегид с общей формулой (I)

O=CH-(CH₂)_n-HC=O,

где n равно 0 или целому числу в диапазоне от 1 до 8; где упомянутый дубящий раствор имеет значение pH в диапазоне от 1 до 5;

доведение значения pH дубящего раствора до более высокой величины, чем 5, и меньшей 8;

повторение один или большее количество раз упомянутых этапов (a) и (b) на упомянутой коже, поступающей с упомянутого этапа (b), с использованием второго или последующего дубящего раствора; где упомянутые первый, второй и последующий дубящие растворы по существу свободны от поверхностно-активных веществ.

В настоящем описании и прилагаемой формуле изобретения глагол «содержать» и термины, производные от него, также включают глагол «состоять из» и «состоять в основном из», а также термины, производные от них.

Диальдегид согласно общей формуле (I) является алифатическим диальдегидом, выбираемым предпочтительно из: глиоксала, малонового диальдегида, янтарного диальдегида, глутардиальдегида, адипинового диальдегида и пимелинового диальдегида или их смесей. Предпочтительно диальдегид согласно общей формуле (I) является глутардиальдегидом.

Дубящий раствор может содержать один или большее количество диальдегидов согласно общей формуле (I).

Общее количество диальдегида согласно общей формуле (I) в дубящем растворе составляет в диапазоне от 0,1 масс.% до 30,0 масс.% от массы голья; предпочтительно - в диапазоне от 0,5 масс.% до 15,0 масс.%.

Согласно настоящему изобретению и прилагаемой формуле изобретения выражение «голье» определяет массу кожи в состоянии, в котором ее подвергают первой обработке с использованием альдегидного дубящего вещества (этап a) согласно настоящему изобретению.

Дубящий раствор может также содержать вспомогательные дубящие вещества, отличающиеся от диальдегида согласно общей формуле (I). Если они присутствуют, то общая концентрация вспомогательных дубящих веществ предпочтительно не превышает 30 масс.% от массы голья. Предпочтительно вспомогательные дубящие вещества не содержат хромовых дубящих веществ. Предпочтительно в дубящий раствор не добавляют вспомогательные дубящие вещества.

Согласно настоящему изобретению, дубящий раствор, по существу, свободен от неионных поверхностно-активных веществ. В настоящем описании и прилагаемой формуле изобретения выражение «по существу свободен от поверхностно-активных веществ» определяет, что поверхностно-активные вещества присутствуют в общем количестве, меньшем 0,05 масс.% от массы голья.

Однако дубящий раствор может также содержать одно или большее количество дополнительных поверхностно-активных веществ, например, если обрабатывают кожу с относительно большим содержанием жира.

Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, неионными и амфифильными. Предпочтительно, чтобы любые присутствующие поверхностно-активные вещества были неионными поверхностно-активными веществами, например, поверхностно-активными веществами, описанными в документе WO 2017/009786.

Предпочтительно поверхностно-активное вещество не добавляют в дубящий раствор.

Дубящий раствор предпочтительно обладает плотностью в диапазоне от 3Bé до 10Bé (Bé - градус Боме). Плотность раствора можно регулировать посредством добавления солей щелочных и щелочноземельных металлов, в частности, хлористого натрия.

Продолжительность обработки в дубящем растворе предпочтительно составляет от 1 ч до 7 ч, более предпочтительно - от 1,5 ч до 5,0 ч.

Температура дубящего раствора предпочтительно составляет в диапазоне от 10° до 50°, более предпочтительно - от 15° до 40°.

Количество дубящего раствора, подлежащего использованию, можно изменять в широком диапазоне в отношении характеристик кожи, подлежащей обработке.

Предпочтительно, чтобы долевое массовое соотношение между дубящим раствором и кожей животного было в диапазоне от 20 масс.% до 1000 масс.%, более предпочтительно - в диапазоне от 500 масс.% до 6000 масс.% (от массы голья).

На начальной стадии обработки дубящий раствор предпочтительно обладает значением pH в диапазоне от 1 до 4, более предпочтительно - в диапазоне от 1,5 до 3,5.

Согласно настоящему изобретению, в конце процесса обработки с использованием альдегидного дубящего вещества (этап a) значение pH дубящего раствора доводят до величины, большей 5,0 и меньшей 8,0 (этап b); предпочтительно значение pH доводят до величины, равной или большей 5,5 и равной или меньшей 7,5; в особенно предпочтительном варианте осуществления значение pH доводят до величины, равной или большей 6,0 и равной или меньшей 7,0.

Повышая значение pH дубящего раствора до значения в вышеупомянутом диапазоне, обеспечивают возможность закрепления альдегидного дубящего вещества на коже, по существу, постоянным образом. Ниже по тексту значение pH раствора на этапе b называют также «закрепленным значением pH».

Значение pH дубящего раствора может быть поднято до закрепленной величины способом, известным специалисту в данной области производства, например, посредством добавления в дубящий раствор щелочных карбонатов и щелочных диоксидов кремния, например, карбоната или бикарбоната натрия, магнезии и т.п.

Предпочтительно, чтобы кожа выдерживалась в растворе при закрепленном значении pH в течение от 0,5 ч до 5,0 ч, более предпочтительно - от 1,0 ч до 3,0 ч.

После закрепления дубящего вещества на коже (этап b), кожу подвергают по меньшей мере второму циклу обработки, включающему этапы a и b, описанные выше. Для завершения второго цикла обработки, например, первый откаченный дубящий раствор может быть заменен вторым свежим дубящим раствором, обладающим исходными характеристиками первого дубящего раствора, описанного выше. За обработкой альдегидным дубящим веществом во втором дубящем растворе следует повышение значения pH до фиксированной величины pH. Этапы a и b второго цикла обработки осуществляют, выполняя такие же процедуры, проиллюстрированные со ссылками на первый цикл обработки.

Выполнением второго цикла обработки обеспечивается возможность полного поперечного сшивания полипептидных цепей коллагена кожи животного, по существу, достигая максимальной температуры усадки Tc. Tc кожи после дубления согласно настоящему изобретению изменяется в основном в зависимости от типа кожи и от конкретно используемого альдегидного дубящего вещества. Обычно после второго цикла обработки Tc дубленной кожи равна или выше 85°, предпочтительно - равна или выше 90°, более предпочтительно находится в диапазоне от 85° до 95°.

Согласно настоящему изобретению, кожа, выпускаемая после второго цикл обработки, может быть (необязательно) подвергнута одному или большему количеству дополнительных циклов обработки, включающих этапы a и b, описанные выше. Дополнительные циклы обработки могут быть с успехом осуществлены, если Tc, достигнутая после определенного количества циклов обработки (например, после 1 или 2 циклов), не достаточно высока.

В общем, наблюдали, что циклы обработки, следующие за третьим циклом, не ведут к существенному улучшению Tc и других характеристик дубленой кожи.

Дубящие растворы, используемые в необязательных циклах обработки, имеют тот же исходный химический состав, что и первый дубящий раствор, и их используют тем же способом.

Этапы a и b необязательных циклов обработки осуществляют, выполняя те же процедуры, проиллюстрированные со ссылками на первый и второй циклы обработки.

В конце цикла обработки кожа может быть подвергнута (необязательно) промывке водой с целью, например, удаления каких-либо остатков или загрязнений, осевших на коже во время обработки.

Промывку предпочтительно осуществляют в водяной бане при температуре в диапазоне от 20° до 60°, более предпочтительно - в диапазоне от 30° до 50°. Промывку можно осуществлять один или несколько раз. Каждый этап промывки может продолжаться в диапазоне от 0,5 ч до 4,0 ч.

Способ дубления, согласно настоящему изобретению, может быть применим к коже животных различного происхождения. Кожу предпочтительно выбирают из: кожи крупного рогатого скота, овчины, козлины и кожи рептилий (например, крокодила, змеи).

В предпочтительном варианте осуществления кожа животного является кожей крупного рогатого скота, более предпочтительно - кожей теленка или кожей мелкого опойка.

Кожа, подлежащая обработке способом дубления согласно настоящему изобретению, является обезволошенной кожей, готовой к дублению. С этой целью кожа может быть подготовлена согласно процессам, известным специалисту в данной области производства, в соответствии с которыми ее подвергают, например, отмочно-зольным операциям, например: отмоке, мездрению, обезволашиванию, золению, двоению, обззоливанию, мягчению, пикелеванию и обезжириванию.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, кожа, подлежащая подверганию дублению согласно настоящему изобретению, может быть предварительно подвергнута пикелеванию для доведения значения pH кожи, например, до величины, меньшей 4, предпочтительно - в диапазоне от 1 до 3.

Этап пикелевания может быть завершен согласно технологии, известной в данной области производства. Например, пикелевание может быть осуществлено посредством введения кожи в контакт с травильным раствором, содержащим водяной раствор серной кислоты, возможно, смешанной с муравьиной кислотой. Когда необходимо, например, в случае использование кожи, подлежащей пиклеванию при значении pH, меньшем 2, травильный раствор может содержать соли (например, хлористый натрий) для увеличения плотности раствора и предотвращения набухания кожи. Обычно травильный раствор обладает плотностью в диапазоне от 3Bé до 15Bé (Bé - градус Боме).

Однако, так как кожа, обработанная по способу согласно настоящему изобретению, по существу выдублена в полном объеме, способ согласно настоящему изобретению предпочтительно не включает какой-либо этап задубливания, дубления или додубливания неальдегидными дубящими веществами, в частности, дубящими веществами, содержащими хром.

В конце второго или дополнительного цикла обработки, дубленая и необязательно промытая кожа, возможно, может быть подвергнута одному или большему количеству последовательных этапов отделки, например, этапу жирования или крашения.

Этап жирования может быть осуществлен согласно известному уровню техники. Например, этап жирования может быть осуществлен посредством введения кожи, дубленной в ванне с водой, содержащей по меньшей мере одно смазочное вещество и/или одну эмульсию для дубления кожи (например, сульфированные масла) и возможно одно или большее количество поверхностно-активных веществ. Предпочтительно, чтобы жирование осуществлялось при температуре в диапазоне от 20° до 60°, более предпочтительно - в диапазоне от 30° до 50°.

Продолжительность процесса жирования кожи предпочтительно составляет в диапазоне от 0,5 ч до 4,0 ч.

В конце процесса жирования кожи, для закрепления эмульсии для дубления на коже, в ванну с эмульсией для дубления кожи предпочтительно добавляют муравьиную кислоту до тех пор, пока значение pH раствора не уменьшится до величины в диапазоне от 3 до 6.

Способ дубления, согласно настоящему изобретению, можно осуществлять, используя технологию и устройства, известные специалисту в данной области производства. Например, кожу, подлежащую обработке, можно вводить в контакт с альдегидным дубящим веществом в барабане с дубящим раствором. Примеры следующих вариантов осуществления приведены просто для иллюстрации настоящего изобретения, и их не следует толковать как ограничивающие объем защиты, определенный прилагаемой формулой изобретения.

В следующих примерах даны ссылки на прилагаемые чертежи, на которых показано:

на фиг. 1 - фотоизображение поверхности первого образца отделанной кожи, полученной по способу дубления согласно настоящему изобретению;

на фиг. 2 - фотоизображение поверхности второго образца отделанной кожи, полученного по способу дубления согласно настоящему изобретению;

на фиг. 3 - фотоизображение поверхности выделанной кожи, полученной по обычному способу хромового дубления.

ПРИМЕР 1

Первая (пиклеванная), включенная в партию с диапазоном массы 11-13, была подвергнута дублению по способу согласно настоящему изобретению.

Первый дубящий раствор имел следующий состав (в масс.% от массы гольевой обработанной кожи):

- вода;

-1,5 масс.% глутаральдегида;

- PH 3;

- 9Bé (посредством добавления хлористого натрия).

Кожу обрабатывали в дубящем растворе (этап a) в течение 4 ч при температуре 25° в барабане. Долевое соотношение между массой воды дубящего раствора и массой голья составляло 400%.

В конце процесса обработки в раствор добавляли карбонат натрия до тех пор, пока значение pH раствора не достигло приблизительно 6,5. Кожу выдерживали в растворе при вышеупомянутом значении pH в течение 1,5 ч для обеспечения возможности закрепления альдегидного дубящего вещества (этап b).

В конце выполнения вышеупомянутых этапов a и b (первого цикла обработки) откаченный первый дубящий раствор удаляли из барабана и заменяли вторым дубящим раствором, имевшим такой же состав, что и первый дубящий раствор. Второй дубящий раствор использовали в таком же массовом соотношении относительно массы голья обрабатываемой кожи. Этапы a и b, описанные выше, затем повторяли один раз (второй цикл обработки).

В конце второго цикла обработки дубленая кожа обладала следующими характеристиками:

- 90°;

- толщина - 1,7 мм;

- выход по площади из процесса составлял приблизительно 2,2 фут² /кг (0,2 м²/кг).

Лицевая сторона выделанной кожи содержала небольшие, видимые, поверхностные дефекты, как показано на фиг. 1.

ПРИМЕР 2

Вторая голландская, телячья, недубленая кожа, включенная в ту же партию, что и кожа в Примере 1, была подвергнута такому же процессу дубления, что и в процессе, описанном в Примере 1. Для этого второго образца кожи были получены те же результаты, касающиеся Tc, толщины кожи и выхода по площади, что и в процессе, наблюдавшемся в Примере 1. Этим демонстрируется воспроизводимость результатов процесса согласно предыдущему изобретению.

Лицевая сторона выделанной кожи содержала небольшие, видимые, поверхностные дефекты, как показано на фиг. 2.

ПРИМЕР 3

Для сравнения голландскую, телячью, недубленую кожу, использовавшуюся в Примере 1, подвергали обычному процессу хромового дубления.

Кожа хромового дубления обладала следующими характеристиками:

Tс = 100°;

Толщина - 1,3 мм;

выход по площади из процесса составлял приблизительно 1,9 фут²/кг (0,177 м²/кг).

Лицевая сторона выделанной кожи содержала несколько большее количество видимых поверхностных дефектов, чем лицевая сторона выделанной кожи в Примерах 1 и 2, как показано на фиг. 3.

Толщина выделанной кожи, полученной по способу согласно настоящему изобретению (Примеры 1 и 2) была приблизительно на 30% больше толщины выделанной кожи, полученной из такой же недубленой кожи, подвергнутой традиционному процессу хромового дубления.

Кроме того, выход по площади из недубленой кожи, обработанной по способу согласно настоящему изобретению, составлял приблизительно на 15% больше, чем выход по площади при применении способа хромового дубления.

1. Способ дубления кожи животного, включающий этапы:

(a) введение кожи животного в контакт с первым дубящим раствором, содержащим по меньшей мере один диальдегид согласно общей формуле (I)

O=CH-(CH₂)_n-HC=O (I),

где n равно 0 или целому числу в диапазоне от 1 до 8, и значение pH дубящего раствора составляет в диапазоне от 1 до 5;

(b) доведение значения pH дубящего раствора до величины большей 5 и меньшей 8;

(c) повторение, один или большее количество раз, этапов (a) и (b) воздействия на кожу, поступающую с этапа (b), используя второй или последующий дубящий раствор;

где первый, второй и последующий дубящие растворы являются по существу свободными от поверхностно-активных веществ;

и где способ свободен от обработки дубления с использованием хромовых дубящих веществ.

2. Способ по п. 1, в котором диальдегид согласно общей формуле (I) присутствует в первом и втором дубящих растворах в количестве в диапазоне от 0,1 до 30,0 мас.% относительно массы голья, предпочтительно - в диапазоне от 0,5 до 15,0 мас.%.

3. Способ по п. 1 или 2, в котором значение pH дубящего раствора на этапе (b) доводят до величины, равной или большей 5,5 и равной или меньшей 7,5, предпочтительно - до величины, равной или большей 6,0 и равной или меньшей 7,0.

4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором диальдегид согласно общей формуле (I) выбирают из: глиоксала, малонового диальдегида, янтарного диальдегида, глутардиальдегида, адипинового диальдегида, пимелинового диальдегида и их смесей.

5. Способ по предыдущему пункту, по которому диальдегид согласно общей формуле (I) является глутардиальдегидом.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором продолжительность этапа (a) обработки составляет в диапазоне от 1 до 7 ч, предпочтительно - от 1,5 до 4,0 ч.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором соотношение массовых долей между упомянутым дубящим раствором этапа (a) и кожей животного составляет в диапазоне от 20 до 1000 мас.%, предпочтительно - от 50 до 600 мас.%.

8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором способ свободен от обработки дубления с использованием дубящих веществ, отличающихся от диальдегида согласно общей формуле (I).

9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором кожу животного выбирают из воловьей кожи, овчины, козлины и кожи рептилий.

10. Способ по предыдущему пункту, в котором упомянутая кожа животного является воловьей кожей, предпочтительно - опойком или мелким опойком.