Способ формирования пленки licoo2 и устройство для его реализации

Авторы патента:

H01M10/04 - конструкции и изготовление вообще (H01M 10/12, H01M 10/28,H01M 10/38 имеют преимущество)

H01M10/02 - конструктивные элементы (неактивные части H01M 2/00, электроды H01M 4/00)

C23C14/08 - оксиды (C23C 14/10 имеет преимущество)

Изобретение относится к области технологического оборудования и технологий для массового производства, в частности вакуумного оборудования и технологий, предназначенных для формирования функционального слоя тонкопленочной батареи (катода) с заданными электрическими, физическими и химическими свойствами, в частности к способу формирования пленки LiCoO₂ и устройству для его осуществления. Осуществляют нанесение на подложку слоя LiCoO₂ из металлической мишени кобальта (Co) в парах лития (Li) методом реактивного магнетронного напыления в вакуумной камере. Осуществляют регулируемую подачу паров лития в магнетрон через газораспределитель, подключенный ко входу рабочего газа и входу подачи лития. При этом осуществляют подачу потока газа-носителя через подогретый резервуар с литием, нагретый до температуры плавления лития. Регулируют подачу паров лития путем изменения потока газа-носителя через подогреваемый резервуар. Устройство содержит вакуумную камеру, магнетрон с металлической мишенью кобальта. С одной стороны, или по периметру магнетрона расположен газораспределитель, который подключен к входу рабочего газа и через кран и/или клапан к нагреваемому резервуару с литием, подключенному к входу газа-носителя. Газораспределитель может быть выполнен полостным или лабиринтным. Нагреваемый резервуар с литием может быть расположен внутри или снаружи вакуумной камеры. Изобретение позволяет обеспечить радикальное снижение стоимости массового производства тонкопленочных твердотельных аккумуляторов (батарей), увеличить скорость осаждения пленки LiCoO₂, увеличить производительность оборудования. 2 н. и 1 з.п. ф-лы. 2 ил.

Область техники

Уровень техники

В настоящее время для формирования слоя катода LiCoO₂ (в тонкопленочных твердотельных батареях (аккумуляторов)) широко используется метод магнетронной технологии на основе RF/MF/DC систем из композитных мишеней, представляющих собой материал с определенной концентрацией Li/Co и добавок других материалов для придания определенных физических и химических свойств. Применение таких композитных мишеней и особенно технология их производства, сильно ограничивает как выбор поставщиков, так и производительность напыления из подобных мишеней. Низкая производительность магнетронных методов вместе с высокой стоимость оборудования делает стоимость производства твердотельных тонкопленочных батарей (аккумуляторов) очень высокой, что не позволяет им конкурировать на массовом сегменте потребительской электроники. Кроме того, применение подобной композитной мишени сильно сужает диапазон технологической вариабельности слоя LiCoO₂ в плане формирования градиента концентрации материалов по толщине и т.д.

Также предельная мощность для подобных мишеней не должна превышать 5-10 Вт/см², при этом скорость осаждения, как правило, не превышает 50-70 нм*м/мин (для in-line оборудования). Все эти ограничения существенным образом снижают производительность и эффективность технологического оборудования и вынуждают увеличивать количество технологических станций осаждения или использовать другие решения, что в конечном счете приводит к росту материальных затрат и себестоимости структуры, причем стоимость производства, приведенная к единице площади подложки, увеличивается экспоненциально с ростом площади подложки.

Так, например, из уровня техники известен способ нанесения пленки оксида лития-кобальта на подложку батареи в камере для распыления (см. [1] патент США № 8628645, МПК С23С 14/00, опубл. 14.01.2014), включающий: (а) размещение массива подложек на опоре подложек; (b) обеспечение первой и второй мишеней для распыления в камере для распыления, причем первая и вторая мишени для распыления, каждая из которых состоит из LiMeOx; (c) поддержание давления распыляющего газа в распылительной камере; (d) возбуждение распыляемого газа путем подачи переменного напряжения от источника питания переменного тока на первый и второй электроды с частотой от примерно 10 до примерно 100 кГц, так что каждый из первого и второго электродов поочередно служит анодом или катод; и (e) вращение первого и второго вращающихся магнитных узлов с частотой вращения от примерно 0,005 до примерно 0,1 Гц для создания переменного магнитного поля вокруг первой и второй мишеней для распыления. Устройство для реализации способа содержит: (i) опору подложки, (ii) первую и вторую мишени для распыления, (iii) первый электрод, контактирующий с задней поверхностью первой мишени для распыления, и второй электрод, контактирующий с задней поверхностью второй распыляемой мишени, и (iv) первый магнетрон, содержащий первый узел вращающегося магнита за первой мишенью для распыления, и второй магнетрон, содержащий второй узел вращающегося магнита за второй мишенью для распыления.

Недостатком аналога являются низкая скорость напыления слоя LiCoO₂ и высокая стоимость производства тонкопленочного твердотельного аккумулятора за счет использования мишень LiCoO₂.

Сущность изобретения

Задачами данного изобретения, для получения тонкопленочного катода LiCoO₂ применительно для массового производства, являются увеличение скорости осаждения пленки LiCoO₂ (а следовательно, и увеличение производительности оборудования) и изменение исходных материалов для напыления пленок LiCoO₂ на более простые и дешевые (металлические мишени кобальта (Co) и металлический литий (гранулы лития (Li)) вместо дорогих композитных мишеней LiCoO₂.

Техническим результатом заявленного изобретения является радикальное снижение стоимости массового производства тонкопленочных твердотельных аккумуляторов (батарей) по сравнению с текущей магнетронной технологией.

Согласно изобретению, техническая задача решается, а технический результат достигается за счет способа формирования пленки LiCoO₂, включающего нанесение на подложку слоя LiCoO₂ из металлической мишени кобальта (Co) в парах лития (Li) методом реактивного магнетронного напыления в вакуумной камере, при этом осуществляют регулируемую подачу паров лития в магнетрон через газораспределитель, подключенный ко входу рабочего газа и входу подачи лития, которую осуществляют за счет подачи потока газа-носителя через подогретый резервуар с литием, нагретый до температуры плавления лития, регулируемую подачу паров лития осуществляют изменением потока газа-носителя через подогреваемый резервуар.

Также технический результат достигается за счет устройства формирования пленки LiCoO₂, содержащего вакуумную камеру, магнетроном с металлической мишенью кобальта, с одной стороны, или по периметру магнетрона расположен газораспределитель, который подключен к входу рабочего газа и через кран и/или клапан к нагреваемому резервуару с литием, подключенному к входу газа-носителя.

Также технический результат достигается за счет того, что газораспределитель может быть выполнен полостным или лабиринтным.

Также технический результат достигается за счет того, что нагреваемый резервуар с литием может быть расположен внутри или снаружи вакуумной камеры.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 - Схема устройства формирования слоя LiCoO₂.

Фиг. 2 - Схема резервуара для испарения лития.

На фигурах обозначены следующие позиции:

1 - вакуумная камера; 2 - магнетрон; 3 - газораспределитель; 4 - нагреваемый резервуар; 5 - спектрометр; 6 - дверь для загрузки/разгрузки литиевой кассеты; 7 - кассета для лития; 8 - нагреватель; 9 - штуцер подключения газа-носителя.

Осуществление изобретения

Способ формирования слоя LiCoO₂ на подложке представляет собой технологию реактивного магнетронного нанесением из металлической мишени кобальта (Co) в парах лития (Li). В качестве подложек могут использоваться, например, подложки из кремния, слюды и других материалов.

На фиг. 1 изображено устройство формирования/нанесения слоя LiCoO₂ содержащее вакуумную камеру (1) с магнетроном (2) с металлической мишенью кобальта. Магнетрон (2) представляет собой DC/AC магнетрон с магнитной системой с усиленным полем (например, более 800 Гс). По периметру или с одной стороны магнетрона установлен нагреваемый до 600-800 градусов газораспределитель (3). В простейшем случае это может быть полостной газораспределитель, в более сложных версиях - лабиринтный. Газораспределитель через краны и/или клапана подключается к входу рабочего газа и к нагреваемому резервуару с литием (4) (источнику лития), который может быть, как внутри вакуумной камеры, так и снаружи. Источник лития (фиг. 2) представляет собой нагреваемый до 600 градусов резервуар (4) (емкость или резервуар для испарения лития), через который может прокачиваться газ-носитель (инертный газ, например, аргон, гелий и др.). Резервуар (4) содержит дверцу (6) с металлическим уплотнителем для высоких температур, внутри которого установлена кассета для лития (7), а снаружи нагреватель (8). Также резервуар имеет штуцер (9) (вход) для подключения газа-носителя. Резервуар заполняется литием (например, в виде гранул) в инертной среде и ее объем рассчитывается на непрерывную работу в течение требуемого срока (определяется межсервисным или технологическим интервалом обслуживания оборудования и, как правило, для массового производства составляет от 7 дней и больше). Резервуар имеет систему высокотемпературных кранов, отсекающих резервуар от внешней атмосферы в моменты профилактики оборудования и ремонта. С торца магнетрона установлен спектрометр (5) для спектрального контроля по линиям лития и кобальта.

Способ формирования/нанесения пленки LiCoO₂, включает нанесение на подложку слоя LiCoO₂ из металлической мишени кобальта (Co) в парах лития (Li) методом реактивного магнетронного напыления в вакуумной камере. Через газораспределитель осуществляют регулируемую подачу паров лития в магнетрон. Газораспределитель подключают ко входу рабочего газа и входу подачи лития, которую осуществляют за счет подачи потока газа-носителя через подогретый резервуар с литием, нагретый до температуры плавления лития. Регулируемую подачу паров лития осуществляют изменением потока газа-носителя через подогреваемый резервуар.

Изобретение осуществляется следующим образом. Загружают кассету с литием в резервуар, устанавливают в магнетрон мишени кобальта, производят откачку установки на высокий вакуум, и проводят проверку и обезгаживание мишеней и резервуара с литием. Затем производят нагрев резервуара с литием до температуры плавления лития (перехода в жидкое состояние) с последующей фиксацией и поддержанием этой температуры в течение всего времени работы оборудования, при этом кран подачи лития в газораспределитель остается закрытым. Также осуществляется прогрев всей газораспределительной системы до требуемых температур. После выхода системы испарения и подачи лития на заданный температурный режим, происходит подача рабочего газа (инертный газ, например, аргон, гелий и др.) в магнетрон, его включение и вывод на заданные параметры мощности. После этого, происходит открытие клапана (крана) подачи паров лития в магнетрон при помощи газа-носителя. Изменяя проток газа-носителя через резервуар лития, регулируется количество паров лития в магнетрон. Тем самым будут изменяться параметры разряда и осаждаемой пленки LiCoO₂. Осаждение пленки LiCoO₂ происходит в среде пары Li+Ar+Ox+дополнительный инертный газ (опционально). Изменяя соотношение рабочих газов и паров лития можно в очень широких пределах менять стехиометрию осаждаемой пленки LiCoO₂ и скорость ее осаждения. Для контроля скорости и стехиометрии пленки LiCoO₂ используется спектрометр (5) для спектрального контроля по линиям лития и кобальта, установленный с торца магнетрона. Поддерживая соотношение Li/Co (Co/Li) параметрами разряда магнетрона (напряжение разряда) и количеством паров лития обеспечиваются требуемые параметры осаждаемой пленки и скорости осаждения, что позволяет радикально снизить стоимость массового производства тонкопленочных твердотельных аккумуляторов (батарей) по сравнению с текущей магнетронной технологией.

Заявляемый метод формирования LiCoO₂ позволяет:

1. Увеличить емкость осаждаемого материала по сравнению с композитной мишенью LCO.

2. Увеличить скорость осаждения за счет применения металлической мишени (большие плотности мощности для металлической мишени) и более широкой вариабельности применения рабочих газов.

3. Достаточно просто и воспроизводимо создавать градиенты концентрации материалов в одном процессе по толщине слоя.

4. Снизить себестоимость структуры тонкопленочной батареи (ячейки) за счет использования простых материалов для осаждения.

Снижение стоимости массового производства твердотельных тонкопленочных батарей (аккумуляторов) достигается за счет двух факторов: 1) увеличение скорости осаждения пленки LiCoO₂ (LCO) (а следовательно, и увеличение производительности оборудования), и 2) использования более простых и дешевых материалов (металлических мишеней кобальта и металлического лития (гранулы) вместо дорогих композитных мишеней LiCoO₂). В свою очередь, это происходит за счет использования магнетронного распыления кобальта (мишень кобальта гораздо дешевле и доступнее, чем мишень LiCoO₂, плюс скорость магнетронного распыления кобальта в 2,7 раза выше, чем магнетронного распыления LiCoO₂, так как на мишень чистого кобальта можно подавать гораздо большую мощность, чем на мишень LiCoO₂), плюс подачи в зону магнетронного распыления кобальта паров лития из нагреваемого резервуара через газораспределитель с использованием прокачки инертного газа (аргона, гелия, др.) через нагреваемый резервуар.

1. Способ формирования пленки LiCoO₂, включающий нанесение на подложку слоя LiCoO₂ путем реактивного магнетронного напыления в вакуумной камере на подложку металлической мишени кобальта (Co) в парах лития (Li), при этом осуществляют подогрев резервуара с литием до температуры плавления лития, подачу потока газа-носителя через подогретый резервуар с литием и регулируемую подачу паров лития в магнетрон через газораспределитель, подключенный ко входу рабочего газа и входу подачи лития, причем регулируемую подачу паров лития осуществляют путем изменения потока газа-носителя через подогреваемый резервуар.

2. Устройство для формирования пленки LiCoO₂, содержащее вакуумную камеру с магнетроном с металлической мишенью кобальта, газораспределитель, расположенный с одной стороны магнетрона или по его периметру, и нагреваемый резервуар с литием, при этом газораспределитель подключен к входу рабочего газа и через кран и/или клапан к нагреваемому резервуару с литием, который подключен к входу газа-носителя.

3. Устройство по п.2, отличающееся тем, что нагреваемый резервуар с литием расположен внутри или снаружи вакуумной камеры.

Изобретение относится к области электротехники, а именно, к аккумулятору, содержащему сшитый вспучивающийся слой, выбранный из покрытия и самонесущей пленки или листа, причем слой сформирован из отверждаемой вспучивающейся композиции, содержащей: (a) смоляной компонент, содержащий один или более олигомерных или полимерных соединений, имеющих множество функциональных групп; (b) необязательно отверждающий агент, имеющий множество функциональных групп, которые реагируют с функциональными группами олигомерного или полимерного соединения смоляного компонента (а); и (с) соединение, обеспечивающее расширяющийся газ при термическом разложении; причем соединения (а)-(с) отличаются друг от друга.

Способ изготовления гальванических пакетных элементов для электрических батарей, соответствующее устройство и гальванический пакетный элемент // 2703451

Изобретение относится к способу изготовления гальванических пакетных элементов для устройств электрических батарей. Согласно изобретению, в способе изготовления гальванических пакетных элементов (1) позиционируют первый плоский фрагмент (2) фольги, на позиционированном первом плоском фрагменте (2) фольги позиционируют и выравнивают блок (8) элемента со встроенными электродами и сепараторами, а также присоединенными выводами, на этом первом плоском фрагменте (2) и на блоке (8) элемента позиционируют второй плоский фрагмент фольги, и оба плоских фрагмента фольги на их окружающих блок (8) элемента и не соединенных друг с другом участках сваривают между собой с образованием сварного шва (15) , при этом перед сваркой обоих плоских фрагментов фольги в области сварного шва размещается по меньшей мере один проход (3; 13), и по меньшей мере один проход (3) при сварке сварного шва вваривается в него.

Положительный электрод, аккумуляторная батарея с неводным электролитом и способ изготовления положительного электрода // 2697269

Изобретение относится к положительному электроду, к аккумуляторной батарее с неводным электролитом и к способу изготовления положительного электрода. Согласно изобретению положительный электрод включает в себя, по меньшей мере, токоотвод (110) положительного электрода, проводящий материал (12) и активный материал (10) положительного электрода.

Компонент последовательного соединения для комплекта батарей и комплект батарей // 2693864

Изобретение относится к компоненту последовательного соединения в комплекте батарей, а также к комплекту батарей, составленному с помощью этого компонента последовательного соединения. Согласно изобретению соединительный компонент состоит из составляющего одно целое литого изделия, выполненного из полимера, и включает в себя участок (51) перегородки в форме круглой пластины, цилиндрический участок (52), использующий участок перегородки в качестве верхней поверхности и открывающийся вниз, верхняя торцевая сторона отдельной батареи (10d) вставляется в цилиндрический участок (52), и участок (53) поверхности стенки, поднимающийся вверх вдоль периферийной кромки участка перегородки, чтобы удерживать нижнюю торцевую сторону отдельной батареи (10u), участок поверхности стенки отделяется вырезанным участком (57) от верхнего конца цилиндрической боковой поверхности вплоть до верхней поверхности (55) участка перегородки в части цилиндрической боковой поверхности, которая открывается на верхней стороне, используя участок перегородки в качестве дна, участок перегородки имеет отверстие (54), которое сообщается в вертикальном направлении в центре, и канавку (56), которая имеет прямоугольное поперечное сечение на верхней поверхности и открывается на периферийных краях отверстия и участка перегородки, выпуклая электродная клемма (11) отдельной батареи вставляется в отверстие (54), выводная планка (20), сформированная посредством сгибания металлической пластины (120) в форме полосы, размещается в канавке (56) и вырезанный участок формируется в области, которая открывает канавку на периферийном крае участка перегородки.

Кожух для аккумулятора (варианты) // 2692465

Изобретение относится к защитным конструкциям для кожухов аккумуляторов для аккумуляторов электрических транспортых средств. Согласно изобретению кожух аккумулятора для аккумулятора тягового электродвигателя транспортного средства включает в себя множество вытянутых ударопоглощающих элементов из полимера, армированного углеродным волокном, прикрепленных к стенкам кожуха.

Способ изготовления устройства накопления энергии // 2692060

Изобретение относится к области электротехники, а именно к способу изготовления устройства накопления энергии, и может быть использовано при формировании устройства накопления энергии, содержащего тонкопленочные элементы с твердым электролитом. Способ изготовления устройства (1) накопления энергии, включает: формирование пакета, содержащего по меньшей мере первый электродный слой (6), слой (12) первого коллектора тока, электролитный слой (8), расположенный между первым электродным слоем (6) и слоем (12) первого коллектора тока, формирование в пакете первого паза (24), проходящего через первый электродный слой (6) и электролитный слой (8) и обнажающего кромки первого электродного слоя (6) и электролитного слоя (8), и заполнение по меньшей мере части первого паза (24) электроизоляционным материалом, покрывающим обнаженные кромки первого электродного слоя (6) и электролитного слоя (8).

Способ производства аккумуляторной батареи // 2691642

Изобретение относится к способу производства аккумуляторной батареи и к устройству для производства аккумуляторной батареи. Согласно изобретению, способ производства аккумуляторной батареи включает в себя: формирование слоя вязкого вещества на охладителе, так что противоположная поверхность слоя вязкого вещества, обращенная к охлаждаемому фрагменту аккумуляторной батареи, имеет вершину, в которой перпендикулярное расстояние от поверхности слоя вязкого вещества напротив противоположной поверхности является наибольшим, и что перпендикулярное расстояние уменьшается в направлениях от вершины, как видно на виде в разрезе слоя вязкого вещества с направления длинной стороны слоя вязкого вещества; и прежде чем отверждение слоя вязкого вещества, сформированного на охладителе, завершится, присоединение пакета элементов к охладителю, при одновременном прижатии противоположной поверхности слоя вязкого вещества к охлаждаемому фрагменту пакета элементов.

Быстрозарядная система (варианты) и способ создания быстрозарядного композита (варианты) // 2691097

Изобретение относится к области электротехники, а именно к быстрозарядной системе (20), включающей быстрозарядный композит (60) и вторичную батарею (22). Быстрозарядный композит (60) включает целлюлозный сепаратор (62), смачиваемый вторым электролитом (64), содержащим третьи ионы (94), имеющие положительный заряд, и четвертые ионы(96), имеющие отрицательный заряд, находящиеся в контакте с указанными смежными электродами (32), (46) батареи (22).

Биполярная батарея // 2686841

Изобретение относится к области электротехники, а именно к биполярной батарее, состоящей из комбинации ячеек, загерметизированных для предотвращения смешивания между жидкостями и предотвращения коррозии периферийного устройства, вызванной утечкой жидкости. В указанной батарее операции инжектирования электролитического раствора приходится выполнять столько раз, сколько ячеек заполняется.

Батарея и способ ее изготовления // 2683599

Изобретение относится к области электротехники, а именно к батарее и способу ее изготовления. Батарея включает в себя, по меньшей мере, электродную группу, включающую в себя положительный электрод, сепаратор, отрицательный электрод и защитный слой, при этом сепаратор размещен между положительным электродом и отрицательным электродом, положительный электрод включает в себя токоотвод положительного электрода, слой смеси положительного электрода и вывод положительного электрода.

Транспортное средство, приводимое в движение электродвигателем // 2698594

Изобретение относится к электрическим тяговым системам транспортных средств. Транспортное средство содержит блок трансмиссии с электродвигателем, установленный стационарно в транспортном средстве накопитель энергии, блок управления для модуляции потока энергии, интерфейс со множеством участков подключения для каждого заменяемого накопителя энергии.