Силикон-гидрогелевые контактные линзы



Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы
Силикон-гидрогелевые контактные линзы

Владельцы патента RU 2769703:

АЛЬКОН ИНК. (CH)

Изобретение относится к естественно смачиваемым силикон–гидрогелевым контактным линзам. Предложена силикон-гидрогелевая контактная линза, содержащая силикон-гидрогелевый материал матрицы, который содержит полисилоксан-винильное сшивающее средство, содержащее фрагменты, представляющие собой H–доноры, силоксансодержащий винильный мономер с фрагментами, представляющими собой H–доноры, или без них и N–виниламидный мономер. Предложен также способ получения таких линз. Технический результат - естественно смачиваемые силикон–гидрогелевые контактные линзы характеризуются комбинацией желаемых свойств контактной линзы, включающих относительно высокую кислородопроницаемость, относительно высокое содержание воды, относительно низкий модуль и относительно низкое содержание в процентах атомарного Si на поверхности. 2 н. и 38 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 табл., 76 пр.

 

Настоящее изобретение в целом относится к силикон–гидрогелевым контактным линзам, имеющим естественно смачиваемую поверхность, и к способу их получения.

ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Силикон–гидрогелевые (SiHy) контактные линзы, которые выполнены из гидратированного сшитого полимерного материала, содержащего силикон и некоторое количество воды в составе полимерной матрицы линзы в равновесном состоянии, становятся все более популярными, поскольку они характеризуются минимальными отрицательными эффектами в отношении здорового состояния роговицы вследствие их высокой кислородопроницаемости. Но включение силикона в материал контактной линзы может оказывать нежелательные эффекты в отношении гидрофильности и смачиваемости SiHy–контактных линз, поскольку силикон является гидрофобным и имеет большую тенденцию к перемещению на поверхность линзы, подвергающуюся воздействию воздуха. Производители контактных линз прилагали значительные усилия для разработки SiHy–контактных линз, имеющих гидрофильную и смачиваемую поверхность.

Один из подходов к модификации гидрофильности и смачиваемости SiHy–контактной линзы состоит в применении плазменной обработки, например, для коммерчески доступных линз, таких как AIR OPTIX® (Alcon), PremiOTM (Menicon) и PUREVISION™ (Bausch & Lomb), данный подход применяется в способах их получения. Хотя плазменное покрытие является устойчивым и может обеспечивать достаточную гидрофильность/смачиваемость, плазменная обработка SiHy–контактных линз может быть экономически неэффективной, поскольку предварительно сформованные SiHy–контактные линзы, как правило, должны быть высушены перед плазменной обработкой, и из–за относительно высокого капиталовложения, связанного с оборудованием для плазменной обработки.

Другой подход состоит в прикреплении гидрофильных полимеров на SiHy–контактную линзу в соответствии с различными механизмами (см. например, патенты США №№ 6099122, 6436481, 6440571, 6447920, 6465056, 6521352, 6586038, 6623747, 6730366, 6734321, 6835410, 6878399, 6923978, 6440571 и 6500481; публикации заявок на патенты США №№ 2009–0145086 A1, 2009–0145091 A1, 2008–0142038 A1 и 2007–0122540 A1). Хотя данные методики можно применять для придания смачиваемости SiHy–контактной линзе, они могут быть экономически неэффективными и/или неэффективными с точки зрения времени для их осуществления в условиях массового производства, поскольку для них, как правило, требуется относительно длительное время, и/или они включают многочисленные трудоемкие стадии для получения гидрофильного покрытия.

Другой подход представляет собой методику послойного (LbL) осаждения полиионного материала (см., например, патенты США №№ 6451871, 6719929, 6793973, 6884457, 6896926, 6926965, 6940580, 7297725, 8044112, 7858000 и 8158192). Хотя методика LbL–осаждения может обеспечивать экономически эффективный способ придания смачиваемости SiHy–контактной линзе, LbL–покрытия могут быть не такими устойчивыми, как плазменные покрытия, и могут характеризоваться относительно высокими значениями плотности поверхностного заряда; что может препятствовать растворам для очистки и дезинфекции контактных линз. Для улучшения устойчивости было предложено сшивание LbL–покрытий на контактных линзах в патентах США №№ 8147897 и 8142835. Однако сшитые LbL–покрытия могут характеризоваться более низкой гидрофильностью и/или смачиваемостью, чем исходные LbL–покрытия (до сшивания), и все еще характеризоваться относительно высокими значениями плотности поверхностного заряда.

Недавно в патенте США № 8529057 был описан новый подход к нанесению покрытия на основе гидрогеля, не содержащего силикон, на SiHy–контактную линзу непосредственно в упаковке для линзы во время обработки в автоклаве (стерилизации). Хотя данный новый подход может обеспечивать силикон–гидрогелевые контактные линзы с устойчивыми гидрофильными покрытиями на них, он может представлять собой экологически небезопасный способ изготовления, поскольку он предусматривает применение органических растворителей на стадиях обработки линзы после стадии формования линзы.

Другой подход представляет собой включение предварительно образованных гидрофильных полимеров в качестве полимерных смачивающих средств в состав для получения линзы, предназначенный для изготовления SiHy–контактной линзы, как предложено в патентах США №№ 6367929, 6822016, 7052131 и 7249848. Для данного способа могут не требоваться дополнительные операции модификации гидрофильности и смачиваемости SiHy–контактных линз после литьевого формования. Однако полимерные смачивающие средства могут быть несовместимыми с силиконовыми компонентами в составе для получения линзы, и несовместимость может обуславливать помутнение полученных линз. Кроме того, такая поверхностная обработка может не обеспечивать устойчивую поверхность для целей продолжительного ношения.

Дополнительный подход представляет собой включение мономерных смачивающих средств (например, N–винилпирролидона, N–винил–N–метилацетамида или т. п.) в состав для получения линзы, предназначенный для изготовления SiHy–контактной линзы, как предложено в патентах США №№ 6867245, 7268198, 7540609, 7572841, 7750079, 7934830, 8231218, 8367746, 8445614, 8481662, 8487058, 8513325, 8703891, 8820928, 8865789, 8937110, 8937111, 9057821, 9057822, 9121998, 9125808, 9140825, 9140908, 9156934, 9164298, 9170349, 9188702, 9217813, 9296159, 9322959, 9322960, 9360594, 9529119. Для коммерчески доступных SiHy–контактных линз, таких как Biofinity® (CooperVision, Dk=128 баррер, 48% H2O), Avaira® (CooperVision, Dk=100 баррер, 46% H2O), Clariti® (CooperVision, Dk=60 баррер, 56% H2O), MyDay® (CooperVision, Dk=80 баррер, 54% H2O), ULTRATM (Bausch & Lamb, Dk=114 баррер, 46% H2O), данный подход может применяться в способах их получения. Хотя данный подход можно применять при получении коммерческих SiHy–линз для обеспечения новых (неиспользованных) SiHy–линз с в достаточной степени гидрофильными поверхностями, существуют некоторые ограничения. Например, в соответствии с данным подходом можно достичь более высокой кислородопроницаемости SiHy–контактной линзы, но за счет ее равновесного содержания воды и процентной доли атомарного Si на поверхности линзы. Как правило, более высокая кислородопроницаемость сопровождается относительно более низким равновесным содержанием воды и относительно более высокой процентной долей атомарного Si. Кроме того, он также может иметь один или несколько из следующих недостатков: немного повышенное помутнение вследствие несовместимости полимеризуемых силиконовых компонентов с мономерными смачивающими средствами и другими гидрофильными компонентами; более высокое содержание силикона на поверхности; склонность к образованию сухих пятен и/или гидрофобных участков поверхности, возникающих вследствие воздействия воздуха, прохождения циклов обезвоживания–увлажнения, воздействия усилия сдвига век, перемещения силикона к поверхности и/или частичной несостоятельности в предотвращении воздействия на силикон и недостаточной смазываемости.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном аспекте настоящего изобретения предусматривается силикон–гидрогелевая контактная линза, содержащая силикон–гидрогелевый материал матрицы, который содержит: (1) первые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силоксансодержащего винильного мономера, имеющего от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры, (2) вторые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан–винильного сшивающего средства, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон и содержит (a) две концевые (мет)акрилоильные группы, (b) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (c) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента, (3) третьи повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного N–виниламидного мономера и (4) необязательно четвертые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан–винильного сшивающего средства, имеющего от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, при этом силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 8,8 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

В другом аспекте в настоящем изобретении предусматривается способ получения естественно смачиваемых силикон–гидрогелевых контактных линз. Способ предусматривает стадии: получения полимеризуемой композиции, которая является прозрачной при комнатной температуре и необязательно, но предпочтительно, при температуре от приблизительно 0 до приблизительно 4oC, где полимеризуемая композиция содержит: (a) по меньшей мере один силоксансодержащий винильный мономер, имеющий от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры, (b) по меньшей мере одно первое полисилоксан–винильное сшивающее средство, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон, и содержит (i) две концевые (мет)акрилоильные группы, (ii) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (iii) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента, (c) по меньшей мере один гидрофильный N–виниламидный мономер, (d) необязательно по меньшей мере одно второе полисилоксан–винильное сшивающее средство, имеющее от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (e) по меньшей мере один инициатор свободнорадикальной полимеризации, где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, при этом полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 8,8 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d) и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c); введения полимеризуемой композиции в пресс–форму для линзы; отверждения, термического или под воздействием актиничного излучения, полимеризуемой композиции в пресс–форме для линзы с образованием силикон–гидрогелевой контактной линзы, при этом силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

Эти и другие аспекты настоящего изобретения станут очевидными из дальнейшего описания предпочтительных в настоящем документе вариантов осуществления. Подробное описание является лишь иллюстративным для настоящего изобретения и не ограничивает объем настоящего изобретения, который определен прилагаемой формулой изобретения и ее эквивалентами.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

На фигуре 1 схематически показано, как измерять время разрыва водяной пленки для контактной линзы.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в данном документе, имеют то же значение, которое обычно подразумевается специалистом в области техники, к которой принадлежит настоящее изобретение. В целом номенклатура, используемая в данном документе, и лабораторные процедуры являются хорошо известными и стандартно используемыми в данной области техники. В этих процедурах применяют общепринятые способы, такие как предусмотренные в данной области техники и в различных общих ссылочных материалах. В том случае, если термин приведен в единственном числе, авторы изобретения также предполагают множественное число для данного термина. Номенклатура, используемая в данном документе, и лабораторные процедуры, описанные ниже, являются общеизвестными и стандартно используемыми в данной области. Также, при использовании в данном описании, в том числе в прилагаемой формуле изобретения, указание форм единственного числа включает множественное число, и ссылка на конкретное числовое значение включает по меньшей мере такое конкретное значение, если в контексте явно не указано иное. При использовании в данном документе “приблизительно” означает, что число, к которому относится “приблизительно”, представляет собой излагаемое число плюс или минус 1–10% от этого излагаемого числа.

“Контактная линза” означает структуру, которую можно разместить на поверхности глаза или внутри глаза носителя. Контактная линза может корректировать, улучшать или изменять зрение пользователя, но это не является обязательным. Контактная линза может быть выполнена из любого подходящего материала, известного в данной области техники, или недавно разработанного материала, и может представлять собой мягкую линзу, жесткую линзу или комбинированную линзу. “Силикон–гидрогелевая контактная линза” означает контактную линзу, содержащую силикон–гидрогелевый материал матрицы (сердцевины).

“Мягкая контактная линза” означает контактную линзу, которая характеризуется модулем упругости (т. е. модулем Юнга), составляющим менее 2,5 МПа.

“Гидрогель” или “гидрогелевый материал” означает сшитый полимерный материал, который имеет трехмерные полимерные сетки (т. е. полимерную матрицу), является нерастворимым в воде, но может удерживать по меньшей мере 10 процентов по весу воды в своей полимерной матрице, когда он является полностью гидратированным.

“Силикон–гидрогель” означает силиконсодержащий гидрогель, полученный посредством сополимеризации полимеризуемой композиции, содержащей по меньшей мере один силиконсодержащий мономер, или по меньшей мере один силиконсодержащий макромер, или по меньшей мере один сшиваемый силиконсодержащий преполимер.

В контексте настоящей заявки термин “не содержащий силикон гидрогель” относится к гидрогелю, который теоретически не содержит силикона.

При использовании в данном документе “гидрофильный” описывает материал или его часть, которые будут легче связываться с водой, нежели с липидами.

“Винильный мономер” означает соединение, которое содержит только одну этиленненасыщенную группу, является растворимым в растворителе и может быть полимеризован под воздействием актиничного излучения или термически.

Термин “комнатная температура” означает температуру от приблизительно 21°C до приблизительно 27°C.

Термин “растворимый” по отношению к соединению или к материалу в растворителе означает, что соединение или материал можно растворять в растворителе с получением раствора с концентрацией, составляющей по меньшей мере приблизительно 0,02% по весу при комнатной температуре.

Термин “нерастворимый” по отношению к соединению или к материалу в растворителе означает, что соединение или материал можно растворять в растворителе с получением раствора с концентрацией, составляющей менее чем 0,005% по весу при комнатной температуре.

В контексте данной заявки термин “этиленненасыщенная группа” используют в данном документе в широком смысле, и подразумевается, что он охватывает любые группы, содержащие по меньшей мере одну группу >C=C<. Иллюстративные этиленненасыщенные группы включают без ограничения (мет)акрилоил ( и/или ), аллил, винил, стиренил или другие группы, содержащие C=C.

Термин “концевая (мет)акрилоильная группа” означает одну (мет)акрилоильную группу на одном из двух концов основной цепи (или главной цепи) органического соединения, известного специалисту в данной области техники.

Термин “(мет)акриламид” означает метакриламид и/или акриламид.

Термин “(мет)акрилат” означает метакрилат и/или акрилат.

При использовании в данном документе выражение “под воздействием актиничного излучения” по отношению к отверждению, сшиванию или полимеризации полимеризуемой композиции, преполимера или материала означает, что отверждение (например, сшивание и/или полимеризацию) выполняют посредством актиничного облучения, такого как, например, УФ/видимое излучение, ионизирующее излучение (например, гамма–излучение или рентгеновское излучение), микроволновое излучение и т. п. Способы термического отверждения или отверждения под воздействием актиничного излучения известны специалисту в данной области техники.

При использовании в данном документе “гидрофильный винильный мономер” означает винильный мономер, из которого в качестве гомополимера обычно получают полимер, который является водорастворимым или может поглощать по меньшей мере 10 процентов по весу воды.

При использовании в данном документе “гидрофобный винильный мономер” означает винильный мономер, из которого в качестве гомополимера обычно получают полимер, который является нерастворимым в воде и может поглощать менее 10 процентов по весу воды.

“Смешиваемый винильный мономер” означает винильный мономер, способный растворять как гидрофильные, так и гидрофобные компоненты полимеризуемой композиции с образованием раствора.

“Акриловый мономер” означает винильный мономер, содержащий только одну (мет)акрилоильную группу.

“N–виниламидный мономер” означает амидное соединение, содержащее винильную группу ( ), непосредственно присоединенную к атому азота амидной группы.

“Макромер” или “преполимер” означает соединение или полимер, которые содержат этиленненасыщенные группы и характеризуются среднечисловой молекулярной массой более чем 700 дальтон.

В контексте данной заявки термин “винильное сшивающее средство” означает органическое соединение, содержащее по меньшей мере две этиленненасыщенные группы. “Винильное сшивающее средство” означает винильное сшивающее средство, характеризующееся молекулярной массой 700 дальтон или меньше.

В контексте данной заявки термин “полимер” означает материал, образованный посредством полимеризации/сшивания одного или нескольких мономеров, или макромеров, или преполимеров, или их комбинаций.

В контексте данной заявки термин “молекулярная масса” полимерного материала (в том числе мономерных или макромерных материалов) означает среднечисловую молекулярную массу, если явно не указано иное, или если условия испытаний не указывают на иное.

“Полисилоксановый сегмент” означает полимерную цепь, состоящую из по меньшей мере трех последовательно и непосредственно связанных силоксановых звеньев (двухвалентный радикал), каждое из которых независимо друг от друга характеризуется формулой , где R1’ и R2’ представляют собой два заместителя, независимо выбранных из группы, состоящей из C1–C10алкила, C1–C4алкил– или C1–C4алкокси–замещенного фенила, C1–C10фторалкила, C1–C10фторэфира, C6–C18арильного радикала, –alk–(OC2H4)γ1–ORo (где alk представляет собой C1–C6алкильный двухвалентный радикал, Ro представляет собой H или C1–C4алкил, и γ1 представляет собой целое число от 1 до 10), органического C2–C40радикала, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из гидроксильной группы (–OH), карбоксильной группы (–COOH), –NR3’R4’, аминных мостиков формулы –NR3’–, амидных мостиков формулы –CONR3’–, амида формулы –CONR3’R4’, уретановых мостиков формулы –OCONH– и C1–C4–алкоксигруппы или линейной гидрофильной полимерной цепи, где R3’ и R4’ независимо друг от друга представляют собой водород или C1–C15алкил.

“Полисилоксан–винильное сшивающее средство” означает соединение, содержащее по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.

“Линейное полисилоксан–винильное сшивающее средство” означает соединение, содержащее основную цепь, которая включает по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и заканчивается одной этиленненасыщенной группой на каждом из двух концов основной цепи.

“Полисилоксан–винильное сшивающее средство с удлиненной цепью” означает соединение, содержащее по меньшей мере две этиленненасыщенные группы и по меньшей мере два полисилоксановых сегмента, из которых каждая пара связана посредством одного двухвалентного радикала.

При использовании в данном документе термин “флюид” подразумевает материал, обладающий текучестью подобно жидкости.

В контексте данной заявки термин “прозрачный” по отношению к полимеризуемой композиции означает, что полимеризуемая композиция представляет собой прозрачный раствор или жидкую смесь (т. е. характеризующиеся пропускаемостью света, составляющей 85% или больше, предпочтительно 90% или больше в диапазоне от 400 до 700 нм).

Термин “алкил” означает одновалентный радикал, полученный путем удаления атома водорода из алканового соединения с прямой или разветвленной цепью. Алкильная группа (радикал) образует одну связь с одной другой группой в органическом соединении.

Термины “алкиленовая двухвалентная группа” или “алкиленовый двухвалентный радикал” или “алкильный двухвалентный радикал” взаимозаменяемо означают двухвалентный радикал, полученный путем удаления одного атома водорода из алкила. Алкиленовая двухвалентная группа образует две связи с другими группами в органическом соединении.

Термин “алкокси” или “алкоксил” означает одновалентный радикал, полученный путем удаления атома водорода из гидроксильной группы линейного или разветвленного алкилового спирта. Алкокси–группа (радикал) образует одну связь с одной другой группой в органическом соединении.

В контексте данной заявки термин “замещенный” по отношению к алкильному двухвалентному радикалу или алкильному радикалу означает, что алкильный двухвалентный радикал или алкильный радикал содержит по меньшей мере один заместитель, который замещает один атом водорода в алкильном двухвалентном радикале или алкильном радикале и выбран из группы, состоящей из гидроксила (–OH), карбоксила (–COOH), –NH2, сульфгидрила (–SH), C1–C4алкила, C1–C4алкокси, C1–C4алкилтио (алкилсульфида), C1–C4ациламино, C1–C4алкиламино, ди–C1–C4алкиламино и их комбинаций.

Инициатор свободнорадикальной полимеризации может представлять собой или фотоинициатор, или термический инициатор. Термин “фотоинициатор” относится к химическому веществу, которое инициирует реакцию свободнорадикального сшивания/свободнорадикальной полимеризации с использованием света. “Термический инициатор” означает химическое вещество, которое инициирует реакцию сшивания/полимеризации радикала путем использования тепловой энергии.

Собственная “кислородопроницаемость”, Dki, материала представляет собой скорость, при которой кислород будет проходить сквозь материал. В контексте данной заявки термин “кислородопроницаемость (Dk)” по отношению к гидрогелю (силиконовому или не содержащему силикон) или контактной линзе означает скорректированную кислородопроницаемость (Dkc), которая измерена при приблизительно 34–35°C и скорректирована на поверхностное сопротивление потоку кислорода, обусловленное влиянием пограничного слоя, в соответствии с процедурами, описанными в примере 1 публикации заявки на патент США № 2012–0026457 A1. Кислородопроницаемость обычно выражают в единицах баррер, где “баррер” определен как [(см3 кислорода)(мм) / (см2)(с)(мм рт. ст.)] × 10−10.

Термин “пропускаемость кислорода”, Dk/t, линзы или материала означает скорость, с которой кислород будет проходить сквозь конкретную линзу или материал, которые характеризуются средним значением толщины t [в единицах мм] на измеряемой площади. Пропускаемость кислорода обычно выражают в единицах баррер/мм, где “баррер/мм” определен как [(см3 кислорода)/(см2)(с)(мм рт. ст.)] × 10−9.

При использовании в данном документе “офтальмологически совместимый” означает материал или поверхность материала, которые могут находиться в непосредственном контакте с глазной средой в течение длительного периода времени без причинения существенного вредного воздействия по отношению к глазной среде и без существенного дискомфорта для пользователя.

Термин “модуль” или “модуль упругости” по отношению к контактной линзе или материалу означает модуль упругости при растяжении или модуль Юнга, который является мерой прочности контактной линзы или материала. Специалисту в данной области техники известно, как определить модуль упругости силикон–гидрогелевого материала или контактной линзы. Например, для всех коммерчески доступных контактных линз опубликованы значения модуля упругости. Его можно измерить, как описано в примере 1.

“UVA” означает излучение, наблюдающееся при значениях длины волны 315–380 нанометров; “UVB” означает излучение, наблюдающееся при 280–315 нанометров; “в фиолетовой области спектра” означает излучение, наблюдающееся при значениях длины волны 380–440 нанометров.

“Коэффициент пропускания UVA–излучения” (или “%T UVA”), “коэффициент пропускания UVB–излучения”, или “%T UVB”, и “коэффициент пропускания излучения в фиолетовой области спектра”, или “%T излучения в фиолетовой области спектра”, рассчитывают с помощью следующей формулы:

,

,

,

где %T люминесценции определен с помощью следующей формулы:

%T люминесценции=средний % пропускания при 780–380 нм.

“Фрагмент, представляющий собой H–донор” означает функциональную группу, которая содержит атом водорода, способный к образованию водородной связи с другой функциональной группой. Примеры фрагментов, представляющих собой H–доноры, включают без ограничения гидроксильную группу, амидную группу формулы –CONHRo, амидный мостик формулы –CONH–, уретановый мостик формулы –OCONH–, связь мочевины формулы –HNCONH–, карбоксильную группу формулы –COOH, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH– и их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил.

Термин “естественно смачиваемый” по отношению к силикон–гидрогелевой контактной линзе означает, что силикон–гидрогель характеризуется временем разрыва водяной пленки (WBUT), составляющим приблизительно 10 секунд или больше, и краевым углом смачивания водой, определенным методом “прилипшего пузырька” (WCAcb), составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после того, как силикон–гидрогелевую контактную линзу формуют путем полимеризации состава для получения силикон–гидрогелевой линзы, осуществляемой термически или под воздействием актиничного излучения (т. е. после отверждения). В соответствии с настоящим изобретением WBUT и WCAcb измеряют в соответствии с процедурой, описанной в примере 1.

При использовании в данном документе термины "модификация поверхности" или "поверхностная обработка" означают, что изделие обрабатывали при способе поверхностной обработки (или способе модификации поверхности) перед формованием изделия или после него, при котором (1) покрытие наносят на поверхность изделия, (2) химические вещества адсорбируются на поверхности изделия, (3) изменяется химическая природа (например, электростатический заряд) химических групп на поверхности изделия или (4) модифицируются другие свойства поверхности изделия. Иллюстративные способы поверхностной обработки включают без ограничения поверхностную обработку под воздействием энергии (например, плазмы, статического электрического заряда, облучения или другого источника энергии), химические виды обработки, привитую сополимеризацию гидрофильных винильных мономеров или макромеров на поверхность изделия, способ нанесения покрытия посредством формования, раскрытый в патенте США № 6719929, внедрение смачивающих средств в состав для получения линзы, предназначенный для изготовления контактных линз, предложенное в патентах США №№ 6367929 и 6822016, нанесение упрочненного покрытия посредством формования, раскрытое в патенте США № 7858000, и нанесение гидрофильного покрытия, предусматривающее ковалентное присоединение или физическое осаждение одного или нескольких слоев одного или нескольких гидрофильных полимеров на поверхность контактной линзы, раскрытое в патентах США №№. 8147897 и 8409599 и заявки на патенты США №№ 2011–0134387 A1, 2012–0026457 A1 и 2013–0118127 A1.

“Поверхностная обработка после отверждения” по отношению к силикон–гидрогелевому материалу матрицы или к SiHy–контактной линзе означает способ поверхностной обработки, который проводят после формования силикон–гидрогелевого материала матрицы или SiHy–контактной линзы путем отверждения (т. е. полимеризации, осуществляемой термически или под воздействием актиничного излучения) состава для получения SiHy–линзы. “Состав для получения SiHy–линзы” означает полимеризуемую композицию, которая содержит все необходимые полимеризуемые компоненты для получения SiHy–контактной линзы или материала матрицы SiHy–линзы, что общеизвестно специалисту в данной области техники.

Настоящее изобретение в целом относится к естественно смачиваемым SiHy–контактным линзам с относительно высокой кислородопроницаемостью, необходимым содержанием воды (например, от приблизительно 40% до приблизительно 70% по весу) и относительно низким модулем упругости (например, от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа). Данное изобретение частично основано на неожиданном открытии того, что естественно смачиваемые SiHy–контактные линзы можно формовать из состава для получения SiHy–линзы (т. е. полимеризуемой композиции), который содержит полисилоксан–винильное сшивающее средство (“ди–PDMS”), содержащее фрагменты, представляющие собой H–доноры (“H–D”), силоксансодержащий винильный мономер (“моно–PDMS”) с фрагментами, представляющими собой H–доноры, или без них, N–виниламидный мономер (“NVA”) (например, N–винилпирролидон, N–винил–N–метилацетамид или т. п.) и необязательно другой(другие) силиконсодержащий(силиконсодержащие) полимеризуемый(полимеризуемые) компонент(компоненты) с фрагментами, представляющими собой H–доноры, или без них, при условии, что состав для получения SiHy–линзы содержит приблизительно 8,8 ммоль или больше всех N–виниламидных мономеров (“NVA”) в пересчете на грамм всех силиконсодержащих полимеризуемых компонентов (т. е. ) и приблизительно 0,11 миллиэквивалентов (“мэкв.”) или больше фрагментов, представляющих собой H–доноры, на грамм всех N–виниламидных мономеров ((т. е. )), которые обеспечиваются полисилоксан–винильным сшивающим средством и силоксансодержащим винильным мономером, в пересчете на грамм N–виниламидного мономера. Полученные SiHy–линзы не только могут быть естественно смачиваемыми, но также могут характеризоваться комбинацией необходимых свойств контактной линзы, включающих относительно высокую кислородопроницаемость, относительно высокое содержание воды, относительно низкий модуль и относительно низкую процентную долю атомарного Si на поверхности.

В одном аспекте настоящего изобретения предусматривается силикон–гидрогелевая контактная линза, содержащая силикон–гидрогелевый материал матрицы, который содержит: (1) первые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силоксансодержащего винильного мономера, включающего от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры, (2) вторые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан–винильного сшивающего средства, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон и содержит (a) две концевые (мет)акрилоильные группы, (b) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (c) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента, (3) третьи повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного N–виниламидного мономера и (4) необязательно четвертые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан–винильного сшивающего средства, имеющего от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 8,8 (предпочтительно по меньшей мере 9,0, более предпочтительно по меньшей мере 9,2, еще более предпочтительно по меньшей мере 9,6) ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев и по меньшей мере 0,11 (предпочтительно по меньшей мере 0,15, более предпочтительно по меньшей мере 0,20, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,25) мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд (предпочтительно по меньшей мере 15 секунд, более предпочтительно по меньшей мере 20 секунд), и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше (предпочтительно приблизительно 75 градусов или меньше, более предпочтительно приблизительно 70 градусов или меньше, еще более предпочтительно приблизительно 65 градусов или меньше), без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

В соответствии с настоящим изобретением значения количества (вес, ммоль и мэкв.) первых, вторых, третьих и четвертых повторяющихся звеньев, а также фрагментов, представляющих собой H–доноры, рассчитывают на основе значений количества указанного по меньшей мере одного силоксансодержащего винильного мономера, указанного по меньшей мере одного первого полисилоксан–винильного сшивающего средства, указанного по меньшей мере одного N–виниламидного мономера и указанного по меньшей мере одного второго полисилоксан–винильного сшивающего средства, присутствующих в полимеризуемой композиции, предназначенной для изготовления силикон–гидрогелевой контактной линзы по настоящему изобретению. Следует понимать, что если любой предварительно образованный гомополимер или сополимер N–виниламидного мономера присутствует в полимеризуемой композиции до литьевого формования, то повторяющиеся звенья такого N–виниламидного мономера в предварительно образованном гомополимере или сополимере не должны быть включены в расчеты значений количества (веса, ммоль и мэкв.) первых, вторых, третьих и четвертых повторяющихся звеньев, а также фрагментов, представляющих собой H–доноры.

В настоящем изобретении можно применять любые подходящие силоксансодержащие винильные мономеры. Один класс предпочтительных силоксансодержащих винильных мономеров представляет собой полисилоксаны с концевыми моно–(мет)акрилоильными и концевыми моноалкильными группами. В более предпочтительном варианте осуществления силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан формулы (I) с концевыми моно–(мет)акрилоильными и концевыми моноалкильными группами:

,

где

Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L1 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L1’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L1” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt1 представляет собой C1–C4алкил; X1’ представляет собой O или NR1; q1 представляет собой целое число от 1 до 20; q2 представляет собой целое число от 0 до 20; n1 представляет собой целое число от 3 до 25.

Примеры полисилоксанов формулы (I) c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами включают без ограничения полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, α–(2–гидроксилметакрилоксипропилоксипропил)–ω–бутилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси(полиэтиленокси)–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси–(полиэтиленокси)пропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–N–метил–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акрилоиламидо–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–[N–метил–(мет)акрилоиламидо]–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, N–метил–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N–(2,3–дигидроксипропан)–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан и их смеси. Полисилоксаны формулы (I) c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами можно получать из коммерческих источников (например, Shin–Etsu, Gelest и т. д.) или получать в соответствии с процедурами, описанными в патентах США №№ 6867245, 8415405, 8475529, 8614261 и 9217813, или путем осуществления реакции гидроксиалкил(мет)акрилата, или (мет)акриламида, или (мет)акрилоксиполиэтиленгликоля с полидиметилсилоксаном c концевыми моно–эпоксипропилоксипропильными группами, путем осуществления реакции глицидил(мет)акрилата с полидиметилсилоксаном c концевыми монокарбинольными группами, с полидиметилсилоксаном c концевыми моноаминопропильными группами или с полидиметилсилоксаном c концевыми моноэтиламинопропильными группами или путем осуществления реакции изоцианатоэтил(мет)акрилата с полидиметилсилоксаном c концевыми монокарбинольными группами в соответствии с реакциями сочетания, широко известными специалисту в данной области техники.

Другой класс предпочтительных силоксансодержащих винильных мономеров представляет собой винильные мономеры, содержащие трис(триметилсилилокси)силильную или бис(триметилсилилокси)алкилсилильную группу (т. е. трис(триметилсилилокси)силилсодержащий винильный мономер или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер). В более предпочтительном варианте осуществления силоксансодержащий винильный мономер представляет собой трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер формулы (II):

,

где Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L2 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –L2’–X2–L2”–, –(C2H4O)q1–L2”–, –(C2H4O)q1–CONH–L2”– или –L2’–NHCOO–(C2H4O)q1–L2”–, L2’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L2” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt2 представляет собой C1–C4алкил; q1 представляет собой целое число от 1 до 20, r1 представляет собой целое число, равное 2 или 3.

Примеры предпочтительных силоксансодержащих винильных мономеров формулы (II) включают без ограничения трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилат, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)метилсилан, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)бутилсилан, 3–(мет)акрилокси–2–(2–гидроксиэтокси)пропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилан, N–[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламид, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)–2–метил(мет)акриламид, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламид, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)–2–метилакриламид, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламид и их смеси. Предпочтительные силоксансодержащие винильные мономеры формулы (II) можно получать из коммерческих источников или можно получать в соответствии с процедурами, описанными в патентах США №№ 7214809, 8475529, 8658748, 9097840, 9103965 и 9475827.

В соответствии с настоящим изобретением силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами, бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер, трис(триметилсилилокси)силилсодержащий винильный мономер или их смеси, предпочтительно полисилоксан c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами, бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер или их комбинации, более предпочтительно полисилоксан формулы (I) c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами, который характеризуется средневесовой молекулярной массой, составляющей приблизительно 2500 дальтон или меньше (предпочтительно приблизительно 2000 дальтон или меньше, более предпочтительно приблизительно 1700 дальтон или меньше, еще более предпочтительно от приблизительно 450 до приблизительно 1500 дальтон), еще более предпочтительно более предпочтительно полисилоксан формулы (I) c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами, где n1 представляет собой целое число от 3 до 25 (предпочтительно от 3 до 20, более предпочтительно от 3 до 15, еще более предпочтительно от 3 до 10).

Известно, что силоксансодержащий винильный мономер, содержащий по меньшей мере один фрагмент, представляющий собой H–донор, может быть более совместимым с гидрофильным N–виниламидным мономером по сравнению с таковым без какого–либо фрагмента, представляющего собой H–донор.

В соответствии с настоящим изобретением в настоящем изобретении можно применять любое полисилоксан–винильное сшивающее средство в качестве первого полисилоксан–винильного сшивающего средства, при условии, что оно содержит гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий по меньшей мере десять гидроксильных групп и необязательные другие фрагменты, представляющие собой H–доноры, и характеризуется среднечисловой молекулярной массой от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон (предпочтительно от приблизительно 4000 до приблизительно 40000 дальтон, более предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 20000 дальтон).

Без ограничения какой–либо теорией авторы настоящего изобретения считают, что такое полисилоксан–винильное сшивающее средство, имеющее гидрофилизированные силоксановые звенья, выполняет важные функции в обеспечении высокой кислородопроницаемости и низкого модуля и поддержании при этом целостности контактной линзы при обращении. Если полисилоксан–винильное сшивающее средство без фрагментов, представляющих собой H–доноры, или гидрофильных фрагментов характеризуется слишком низкой среднечисловой молекулярной массой, то модуль полученных SiHy–линз будет слишком высоким. Однако если полисилоксан–винильное сшивающее средство без фрагментов, представляющих собой H–доноры, или без гидрофильных фрагментов характеризуется высокой среднечисловой молекулярной массой, оно не является достаточно совместимым с N–виниламидным мономером или другим гидрофильным полимеризуемым компонентом и может обуславливать помутнение полученных SiHy–контактных линз. При условии содержания надлежащего количества фрагментов, представляющих собой H–доноры, высокомолекулярное полисилоксан–винильное сшивающее средство будет в достаточной степени совместимым с N–виниламидным мономером и другими гидрофильными полимеризуемыми компонентами. Кроме того, полагают, что вследствие присутствия таких фрагментов, представляющих собой H–доноры, молекулы N–виниламидных мономеров могут быть преимущественно расположены вблизи такого высокомолекулярного полисилоксан–винильного сшивающего средства из–за водородных связей между N–виниламидным мономером и фрагментами, представляющими собой H–доноры. Во время полимеризации образованный in situ поли(N–виниламид) может преимущественно формировать взаимопроникающую сетку с гидрофобными участками силикона и, следовательно, облегчать образование силикон–гидрогеля, обладающего макроскопической гомогенностью, но микроскопической гетерогенностью (т. е. микроскопическим разделением фаз), с обеспечением минимального помутнения, высокой кислородопроницаемости и высокого содержания воды.

Предпочтительно первое полисилоксан–винильное сшивающее средство содержит: (1) полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий от 2 до 6 фрагментов, представляющих собой H–доноры, где молярное отношение гидрофилизированных силоксановых звеньев к диметилсилоксановым звеньям составляет от приблизительно 0,035 до приблизительно 0,15; (2) две концевые (мет)акрилоильные группы и (3) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, где полисилоксан–винильное сшивающее средство характеризуется среднечисловой молекулярной массой от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон.

Более предпочтительно первое полисилоксан–винильное сшивающее средство представляет собой соединение формулы (1),

,

где

ʋ1 представляет собой целое число от 30 до 500, и ω1 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что ω1/ʋ1 составляет от приблизительно 0,035 до приблизительно 0,15 (предпочтительно от приблизительно 0,040 до приблизительно 0,12, еще более предпочтительно от приблизительно 0,045 до приблизительно 0,10);

X01 представляет собой O или NRn, где Rn представляет собой водород или C1–C10алкил;

Ro представляет собой водород или метил;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –R5–O–R6–, где R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал;

R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2) – (6):

,

,

,

,

,

p1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R7 представляет собой водород или метил;

R8 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m2+1);

R9 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m4+1);

R10 представляет собой этил или гидроксиметил;

R11 представляет собой метил или гидрометил;

R12 представляет собой гидроксил или метокси;

X3 представляет собой серный мостик –S– или мостик в виде третичного амина формулы –NR13–, где R13 представляет собой C1–C1алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3–дигидроксипропил; и

X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

В предпочтительном варианте осуществления R4 представляет собой одновалентный радикал одной из формул (2a) – (2y):

где p1 равняется нулю или 1 (предпочтительно 1), m1 представляет собой целое число от 2 до 4 (предпочтительно 3), R7 представляет собой водород или метил (предпочтительно водород).

В другом предпочтительном варианте осуществления R4 представляет собой одновалентный радикал одной из формул (3a) – (3y):

, где X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

В другом предпочтительном варианте осуществления R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4a) или (4b).

В другом предпочтительном варианте осуществления R4 представляет собой одновалентный радикал одной из формул (5a) – (5c).

В другом предпочтительном варианте осуществления одновалентный радикал R4 представляет собой радикал формулы (6), где m1 равняется 3, p1 равняется 1, и R7 представляет собой водород. Такое предпочтительное первое полисилоксан–винильное сшивающее средство представлено формулой (A),

,

где ʋ1 и ω1 определены выше.

Полисилоксан–винильное сшивающее средство формулы (1) может быть получено путем осуществления реакции гидросилоксансодержащего полисилоксана формулы (7) с мономером, имеющим двойную связь, содержащим от 2 до 5 гидроксильных групп:

,

где X0, R0, R2, R3, ʋ1 и ω1 определены выше, в катализируемой платиной реакции гидросилилирования, известной специалисту в данной области техники.

Гидросилоксансодержащий полисилоксан формулы (7) можно получать согласно любым способам, известным специалисту в данной области техники. В качестве иллюстративного примера, гидросилоксансодержащий полисилоксан формулы (7) можно получать путем полимеризации смеси октаметилциклотетрасилоксана (D4) и 1,3,5,7–тетраметилциклотетрасилоксана (H4) в присутствии 1,3–бис[3–(мет)акрилоксипропил]тетраметилдисилоксана в качестве концевого блока цепи и в присутствии катализатора. Путем регулирования молярного отношения D4 к H4 можно достичь необходимого значения ʋ1/ω1.

Если в формуле (1) R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4), (5) или (6), предпочтительный мономер с двойной связью представляет собой 3–аллилокси–1,2–пропандиол, 2–аллилоксиметил–2–(гидроксиметил)–1,3–пропандиол, 2–аллилоксиметил–2–этил–1,3–пропандиол (т. е. триметилолпропаналлиловый эфир), аллил–α–D–маннопиранозид, аллил–α–D–галактопиранозид, аллил–6–дезоксигексопиранозид, аллил–6–дезокси–2–O–метилгексопиранозид или полностью гидролизованный (т. е. с раскрытием кольца) продукт эпоксисодержащего мономера с двойной связью, который представляет собой аллилоксиглицидиловый эфир, 1,2–эпокси–5–гексен, 3,4–эпокси–1–бутен или 2–метил–2–винилоксиран. Перечисленные выше мономеры с двойной связью являются коммерчески доступными.

Если в формуле (1) R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (2), предпочтительный мономер с двойной связью представляет собой продукт реакции эпоксисодержащего мономера с двойной связью с меркаптаном, содержащим от 2 до 5 гидроксильных групп, или вторичным амином, содержащим от 2 до 5 гидроксильных групп. Примеры коммерчески доступных эпоксисодержащих мономеров с двойной связью включают без ограничения аллилоксиглицидиловый эфир, 1,2–эпокси–5–гексен, 3,4–эпокси–1–бутен и 2–метил–2–винилоксиран. Примеры коммерчески доступных меркаптанов, содержащих от 2 до 4 гидроксильных групп, включают без ограничения 1–меркаптоэтан–1,2–диол, 2–меркаптопропан–1,3–диол, 3–меркаптопропан–1,2–диол, 3–меркаптобутан–1,2–диол, 1–меркаптобутан–2,3–диол, 4–меркапто–1,2,3–бутантриол и 2–меркапто–6–метилолтетрагидропиран–3,4,5–триол. Примеры коммерчески доступных вторичных аминов, содержащих от 2 до 4 гидроксильных групп, включают без ограничения бис(2–гидроксиэтил)амин, бис(2–гидроксипропил)амин, бис(3–гидроксипропил)амин, бис–(2,3–дигидроксипропил)амин, изопропиламино–1,2–пропандиол, 2–(2–гидроксиэтиламино)–2–(гидроксиметил)–1,3–пропандиол, 2–(этиламино)–1,3–бутандиол, 6–этиламино–1,2,4–циклогексантриол, 3–(метиламино)–6–метилолтетрагидропирантриол, 3–(этиламино)–6–метилолтетрагидропирантриол, 3–метиламино–1,2–пропандиол, 2–метиламино–1,3–пропандиол, 1–(метиламино)–1,2,3–пропантриол, 4–метиламино–1,2–бутандиол, 2–метиламино–1,4–бутандиол, 2–метиламино–1,3–бутандиол, N–метил–2,3,4–тригидроксибутиламин, N–метил–2,3,4,5–тетрагидроксипентиламин, N–метил–2,3,4,5,6–пентагидроксигексиламин. Реакции между эпоксидом и меркаптаном (с образованием тиоэфирного мостика) и между эпоксидом и вторичным амином (с образованием аминного мостика) хорошо известны специалисту в данной области техники и описаны в литературе.

Если в формуле (1) R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (3), предпочтительный мономер с двойной связью представляет собой продукт реакции либо (1) карбоксисодержащего мономера с двойной связью с первичным или вторичным амином, содержащим от 2 до 5 гидроксильных групп, либо (2) содержащего первичный амин или содержащего вторичный амин мономера с двойной связью с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 5 гидроксильных групп, в соответствии с хорошо известной реакцией сочетания между одной группой карбоновой кислоты и одной аминогруппой (первичной или вторичной) в присутствии 1–этил–3–(3–диметиламинопропил)карбодиимида (EDC) и N–гидроксисукцинимида (HO–NHS) с получением мономера с двойной связью, содержащего от 2 до 5 гидроксильных групп и амидный мостик. Примеры коммерчески доступных карбоксисодержащих мономеров с двойной связью включают без ограничения 3–бутеновую кислоту, 4–пентеновую кислоту, 5–гексеновую кислоту и 6–гептеновую кислоту. Примеры коммерчески доступных содержащих первичный или вторичный амин мономеров с двойной связью включают без ограничения аллиламин, 3–бутениламин, 4–пентениламин, 1–метил–4–пентениламин, 5–гексениламин, 5–гептениламин, 6–гептениламин, N–этил–2–метилаллиламин, N–этилаллиламин, N–аллилметиламин, N–аллил–1–пентанамин, N–аллил–2–метил–1–пентанамин, N–аллил–2,3–диметил–1–пентанамин, N–аллил–1–гексанамин, N–аллил–2–метил–1–гексанамин и N–аллил–1–гептанамин. Примеры коммерчески доступных алкановых кислот, содержащих от 2 до 5 гидроксильных групп, включают без ограничения 2,3–дигидроксипропановую кислоту, 2,3–дигидроксибутановую кислоту, 3,4–дигидроксибутановую кислоту, 2,3,4–тригидроксибутановую кислоту, 2,4,5–тригидроксипентановую кислоту, 2,4,5–тригидрокси–2–(гидроксиметил)пентановую кислоту, 3,4,5–тригидрокси–2–метоксипентановую кислоту, ксилоновую кислоту (2,3,4,5–тетрагидроксипентановую кислоту), 3,4,5–тригидроксигексановую кислоту, 3,5,6–тригидроксигексановую кислоту, 4,5,6–тригидроксигексановую кислоту, 2,4,5,6–тетрагидроксигексановую кислоту, 2,3,4,5–тетрагидроксигексановую кислоту, 2,3,4,5,6–пентагидроксигексановую кислоту. Примеры коммерчески доступных первичных аминов, содержащих от 2 до 5 гидроксильных групп, включают без ограничения дигидроксиэтиламин, 2,3–дигидроксипропиламин, 2–амино–1,3–пропандиол, 2–амино–1,4–бутандиол, 2–амино–1,3–бутандиол, 4–амино–1,2–бутандиол, 2–амино–1,3,4–бутантриол, 4–амино–1,2,3–бутантриол, 2–амино–2–метил–1,3–пропандиол, 2–амино–2–этил–1,3–пропандиол, 2–амино–2–(гидроксиметил)–1,3–пропандиол, 2–амино–1,5–пентандиол и 3–амино–6–гидроксиметилтетрагидропиран–2,4,5–триол. Перечисленные выше коммерчески доступные вторичные амины, содержащие от 2 до 5 гидроксильных групп, можно применять в реакции с карбоксисодержащим мономером с двойной связью с получением мономера с двойной связью, содержащего несколько гидроксильных групп и амидный мостик. Реакция между группой карбоновой кислоты и первичной или вторичной аминогруппой с образованием амидного мостика хорошо известна специалисту в данной области техники и широко описана в литературе.

Процедуры получения полисилоксан–винильных сшивающих средств формулы (1) также были подробно описаны в публикации заявки на патент США № 2017–0166673 A1.

Известно, что четвертые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан–винильного сшивающего средства являются необязательными компонентами. В настоящем изобретении можно применять любые подходящие полисилоксан–винильные сшивающие средства, отличные от таких полисилоксан–винильных сшивающих средств, которые содержат гидрофилизированные силоксановые звенья, описанные выше, при условии, что каждое из них содержит по меньшей мере один полисилоксановый сегмент и по меньшей мере две этиленненасыщенные группы. Примеры таких полисилоксан–винильных сшивающих средств представляют собой полидиметилсилоксаны c концевыми ди–(мет)акрилоилоксигруппами, имеющие различную молекулярную массу; полидиметилсилоксаны c концевыми дивинилкарбонатными группами; полидиметилсилоксан с концевыми дивинилкарбаматными группами; полидиметилсилоксаны c концевыми дивинильными группами с различной молекулярной массой; полидиметилсилоксаны c концевыми ди–(мет)акриламидогруппами; N, N,N',N'–тетракис(3–метакрилокси–2–гидроксипропил)–альфа, омега–бис–3–аминопропилполидиметилсилоксан; полисилоксан–винильные сшивающие средства с удлиненной цепью, которые содержат по меньшей мере два полисилоксановых сегмента и по меньшей мере один двухвалентный органический радикал, связывающий каждую пару смежных полисилоксановых сегментов и содержащий один или несколько фрагментов, представляющих собой H–доноры (см., например, таковые, раскрытые в патентах США №№ 5034461, 5416132, 5449729, 5760100, 7423074, 8529057 и 8993651, а также в публикации заявки на патент США № 2018–0100053 A1); силоксансодержащий макромер выбран из группы, состоящей из макромера A, макромера B, макромера C и макромера D, описанных в патенте США № 5760100; продукты реакции глицидилметакрилата и полидиметилсилоксанов с функциональными аминогруппами; полисилоксансодержащие макромеры раскрыты в патентах США №№ 4136250, 4153641, 4182822, 4189546, 4343927, 4254248, 4355147, 4276402, 4327203, 4341889, 4486577, 4543398, 4605712, 4661575, 4684538, 4703097, 4833218, 4837289, 4954586, 4954587, 5010141, 5034461, 5070170, 5079319, 5039761, 5346946, 5358995, 5387632, 5416132, 5451617, 5486579, 5962548, 5981675, 6039913 и 6762264; полисилоксансодержащие макромеры раскрыты в патентах США №№ 4259467, 4260725 и 4261875.

Примеры предпочтительных полидиорганосилоксанов c концевыми ди–(мет)акрилоильными группами включают без ограничения полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидопропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акриламидоэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидопропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[3–(мет)акриламидобутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами, α,ω–бис[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропил]полидиметилсилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси(полиэтиленокси)пропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акрилоксиэтиламинокарбонилоксиэтоксипропильными] группами, полидиметилсилоксан c концевыми α,ω–бис[(мет)акрилоксиэтиламинокарбонилокси(полиэтиленокси)пропильными] группами.

В соответствии с настоящим изобретением в настоящем изобретении можно применять любые подходящие N–виниламидные мономеры. Примеры предпочтительных N–виниламидных мономеров включают без ограничения N–винилпирролидон, N–винилпиперидон, N–винилкапролактам, N–винил–N–метилацетамид, N–винилформамид, N–винилацетамид, N–винилизопропиламид, N–винил–N–метилацетамид, N–винил–N–этилацетамид, N–винил–N–этилформамид и их смеси. Предпочтительно N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винил–N–метилацетамид или их комбинации.

В соответствии с настоящим изобретением силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению может дополнительно содержать (и предпочтительно содержит) повторяющиеся звенья одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств, предпочтительно в количестве, составляющем приблизительно 1,0% или меньше (предпочтительно приблизительно 0,8% или меньше, более предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 0,6%) по весу в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы. Количество повторяющихся звеньев не содержащего силикон винильного сшивающего средства может быть рассчитано на основе количества не содержащего силикон винильного сшивающего средства в полимеризуемой композиции, применяемой для получения силикон–гидрогелевой контактной линзы, в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Примеры предпочтительных не содержащих силикон винильных сшивающих средств включают без ограничения этиленгликоль–ди(мет)акрилат, диэтиленгликоль–ди(мет)акрилат, триэтиленгликоль–ди(мет)акрилат, тетраэтиленгликоль–ди(мет)акрилат, глицерин–ди(мет)акрилат, 1,3–пропандиол–ди(мет)акрилат, 1,3–бутандиол–ди(мет)акрилат, 1,4–бутандиол–ди(мет)акрилат, глицерин–1,3–диглицеринат–ди(мет)акрилат, этилен–бис[окси(2–гидроксипропан–1,3–диил)]–ди(мет)акрилат, бис[2–(мет)акрилоксиэтил]фосфат, триметилолпропан–ди(мет)акрилат и 3,4–бис[(мет)акрилоил]тетрагидрофуран, диакриламид, диметакриламид, N, N–ди(мет)акрилоил–N–метиламин, N, N–ди(мет)акрилоил–N–этиламин, N, N’–метилен–бис(мет)акриламид, N, N’–этилен–бис(мет)акриламид, N, N’–дигидроксиэтилен–бис(мет)акриламид, N, N’–пропилен–бис(мет)акриламид, N, N’–2–гидроксипропилен–бис(мет)акриламид, N, N’–2,3–дигидроксибутилен–бис(мет)акриламид, 1,3–бис(мет)акриламидпропан–2–илдигидрофосфат (т. е. N, N’–2–фосфонилоксипропиленбис(мет)акриламид), пиперазиндиакриламид (или 1,4–бис(мет)акрилоилпиперазин), дивиниловый эфир тетраэтиленгликоля, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, дивиниловый эфир диэтиленгликоля, дивиниловый эфир этиленгликоля, триаллилизоцианурат, триаллилцианурат, триметилопропантриметакрилат, пентаэритриттетраметакрилат, бисфенола A диметакрилат и их комбинации. Предпочтительным не содержащим силикон винильным сшивающим средством является тетра(этиленгликоль)–ди(мет)акрилат, три(этиленгликоль)–ди(мет)акрилат, этиленгликоль–ди(мет)акрилат, ди(этиленгликоль)–ди(мет)акрилат, дивиниловый эфир тетраэтиленгликоля, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, дивиниловый эфир диэтиленгликоля, дивиниловый эфир этиленгликоля, триаллилизоцианурат или триаллилцианурат.

В соответствии с настоящим изобретением силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению предпочтительно может дополнительно содержать повторяющиеся звенья одного или нескольких смешиваемых винильных мономеров, предпочтительно в количестве, составляющем приблизительно 25% или меньше по весу (предпочтительно приблизительно 20% или меньше по весу, более предпочтительно приблизительно 15% или меньше по весу) в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы. Количество повторяющихся звеньев смешиваемого винильного мономера может быть рассчитано на основе количества смешиваемого винильного мономера в полимеризуемой композиции, применяемой для получения силикон–гидрогелевой контактной линзы, в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Примеры предпочтительных смешиваемых винильных мономеров включают C1–C10алкил(мет)акрилат (например, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, 2–этилгексил(мет)акрилат, пентил(мет)акрилат, гексил(мет)акрилат и т. д.), циклопентилакрилат, циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, стирол, 4,6–триметилстирол (TMS), трет–бутилстирол (TBS), трифторэтил(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат или их комбинации. Предпочтительно метилметакрилат применяют в качестве смешиваемого винильного мономера.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению может дополнительно содержать (и предпочтительно содержит) повторяющиеся звенья одного или нескольких УФ–поглощающих винильных мономеров и необязательно (но предпочтительно) одного или нескольких УФ/HEVL–поглощающих винильных мономеров. Термин “УФ/HEVL–поглощающий винильный мономер” означает винильный мономер, который способен поглощать УФ–свет и фиолетовый свет высокой энергии (т. е. свет, характеризующийся длиной волны от 380 нм до 440 нм).

Можно применять любые подходящие УФ–поглощающие винильные мономеры и УФ/HEVL–поглощающие винильные мономеры в полимеризуемой композиции для получения полимера по настоящему изобретению. Примеры предпочтительных УФ–поглощающих и УФ/HEVL–поглощающих винильных мономеров включают без ограничения 2–(2–гидрокси–5–винилфенил)–2H–бензотриазол, 2–(2–гидрокси–5–акрилилоксифенил)–2H–бензотриазол, 2–(2–гидрокси–3–метакриламидометил–5–трет–октилфенил)бензотриазол, 2–(2'–гидрокси–5'–метакриламидофенил)–5–хлорбензотриазол, 2–(2'–гидрокси–5'–метакриламидофенил)–5–метоксибензотриазол, 2–(2'–гидрокси–5'–метакрилоксипропил–3'–трет–бутилфенил)–5–хлорбензотриазол, 2–(2'–гидрокси–5'–метакрилоксипропилфенил)бензотриазол, 2–гидрокси–5–метокси–3–(5–(трифторметил)–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)бензилметакрилат (WL–1), 2–гидрокси–5–метокси–3–(5–метокси–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)бензилметакрилат (WL–5), 3–(5–фтор–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)–2–гидрокси–5–метоксибензилметакрилат (WL–2), 3–(2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)–2–гидрокси–5–метоксибензилметакрилат (WL–3), 3–(5–хлор–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)–2–гидрокси–5–метоксибензилметакрилат (WL–4), 2–гидрокси–5–метокси–3–(5–метил–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)бензилметакрилат (WL–6), 2–гидрокси–5–метил–3–(5–(трифторметил)–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)бензилметакрилат (WL–7), 4–аллил–2–(5–хлор–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)–6–метоксифенол (WL–8), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–5’[3”–(4”–винилбензилокси)пропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазол, 2–(5–хлор–2H–бензотриазол–2–ил)–6–(1,1–диметилэтил)–4–этенилфенол (UVAM), 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазол (2–[3–(2H–бензотриазол–2–ил)–4–гидроксифенил]этиловый сложный эфир 2–метил–2–пропеновой кислоты, Norbloc), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазол, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазол (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазол (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазол (UV23), 2–(2’–гидрокси–5–метакриламидофенил)–5–метоксибензотриазол (UV6), 2–(3–аллил–2–гидрокси–5–метилфенил)–2H–бензотриазол (UV9), 2–(2–гидрокси–3–металлил–5–метилфенил)–2H–бензотриазол (UV12), 2–3’–трет–бутил–2’–гидрокси–5’–(3”–диметилвинилсилилпропокси–2’–гидроксифенил)–5–метоксибензотриазол (UV15), 2–(2’–гидрокси–5’–метакрилоилпропил–3’–трет–бутилфенил)–5–метокси–2H–бензотриазол (UV16), 2–(2’–гидрокси–5’–акрилоилпропил–3’–трет–бутилфенил)–5–метокси–2H–бензотриазол (UV16A), 3–[3–трет–бутил–5–(5–хлорбензотриазол–2–ил)–4–гидроксифенил]пропиловый сложный эфир 2–метилакриловой кислоты (16–100, № согласно CAS 96478–15–8), 2–(3–(трет–бутил)–4–гидрокси–5–(5–метокси–2H–бензо[d][1,2,3]триазол–2–ил)фенокси)этилметакрилат (16–102); 2–(5–хлор–2H–бензотриазол–2–ил)–6–метокси–4–(2–пропен–1–ил)фенол (№ согласно CAS 1260141–20–5); 2–[2–гидрокси–5–[3–(метакрилоилокси)пропил]–3–трет–бутилфенил]–5–хлор–2H–бензотриазол; гомополимер 2–(5–этенил–2H–бензотриазол–2–ил)–4–метилфенола (9CI) (№ согласно CAS 83063–87–0). В соответствии с настоящим изобретением полимеризуемая композиция содержит от приблизительно 0,1% до приблизительно 3,0%, предпочтительно от приблизительно 0,2% до приблизительно 2,5%, более предпочтительно от приблизительно 0,3% до приблизительно 2,0% по весу одного или нескольких УФ–поглощающих винильных мономеров относительно количества всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

В предпочтительном варианте осуществления силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению содержит повторяющиеся звенья УФ–поглощающего винильного мономера и повторяющиеся звенья УФ/HEVL–поглощающего винильного мономера. Более предпочтительно силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 10% или меньше (предпочтительно приблизительно 5% или меньше, более предпочтительно приблизительно 2,5% или меньше, еще более предпочтительно приблизительно 1% или меньше) в диапазоне от 280 до 315 нанометров, и коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 30% или меньше (предпочтительно приблизительно 20% или меньше, более предпочтительно приблизительно 10% или меньше, еще более предпочтительно приблизительно 5% или меньше) в диапазоне от 315 до 380 нанометров, и коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 70% или меньше, предпочтительно приблизительно 60% или меньше, более предпочтительно приблизительно 50% или меньше, еще более предпочтительно приблизительно 40% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм. Еще более предпочтительно УФ–поглощающий винильный мономер представляет собой 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазол (Norbloc), и УФ/HEVL–поглощающий винильный мономер представляет собой 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазол, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазол (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазол (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазол (UV23) или их комбинации.

В соответствии с настоящим изобретением силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению дополнительно может содержать повторяющиеся звенья одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров, предпочтительно в количестве, составляющем приблизительно 10% или меньше (предпочтительно приблизительно 8% или меньше, более предпочтительно приблизительно 5% или меньше) по весу в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы. Количество повторяющихся звеньев гидрофильного акрилового мономера может быть рассчитано на основе количества гидрофильного акрилового мономера в полимеризуемой композиции, применяемой для получения силикон–гидрогелевой контактной линзы, в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Примеры предпочтительных гидрофильных акриловых мономеров включают без ограничения N, N–диметил(мет)акриламид, (мет)акриламид, N–гидроксилэтил(мет)акриламид, N–гидроксипропил(мет)акриламид, гидроксиэтил(мет)акрилат, глицеринметакрилат (GMA), полиэтиленгликоль(мет)акрилат, характеризующийся среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, C1–C4–алкилового эфира полиэтиленгликоль(мет)акрилат, характеризующийся среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, N–[трис(гидроксиметил)метил]акриламид, (мет)акриловую кислоту, этилакриловую кислоту и их комбинации. Предпочтительно гидрофильный винильный мономер представляет собой N, N–диметил(мет)акриламид, гидроксиэтил(мет)акрилат, N–гидроксилэтил(мет)акриламид, глицеринметакрилат (GMA) или их комбинации.

Силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению также может содержать другие необходимые компоненты, известные специалисту в данной области техники, такие как, например, один или несколько инициаторов свободнорадикальной полимеризации, средство, придающее визуально воспринимаемый оттенок (например, повторяющиеся звенья одного или нескольких полимеризуемых красителей, пигментов или их смесей), противомикробные средства (например, предпочтительно наночастицы серебра), биологически активное средство, вымываемые смазывающие средства, вымываемые вещества, стабилизирующие слезную пленку, и их смеси, известные специалисту в данной области техники.

Подходящие инициаторы термической полимеризации известны специалисту в данной области техники и включают, например, пероксиды, гидропероксиды, азо–бис(алкил– или циклоалкилнитрилы), персульфаты, перкарбонаты или их смеси. Примерами являются бензоилпероксид, трет–бутилпероксид, ди–трет–бутилдипероксифталат, трет–бутилгидропероксид, азо–бис(изобутиронитрил) (AIBN), 1,1–азодиизобутирамидин, 1,1'–азо–бис(1–циклогексанкарбонитрил), 2,2'–азо–бис(2,4–диметилвалеронитрил) и им подобные.

Подходящими фотоинициаторами являются метиловый эфир бензоина, диэтоксиацетофенон, оксид бензоилфосфина, 1–гидроксициклогексилбензофенон и серии Darocur и Irgacur, предпочтительно Darocur 1173® и Darocur 2959®, фотоинициаторы по Норришу I типа на основе германия. Примеры инициаторов на основе бензоилфосфина включают 2,4,6–триметилбензоилдифенилфосфиноксид; бис–(2,6–дихлорбензоил)–4–N–пропилфенилфосфиноксид и бис–(2,6–дихлорбензоил)–4–N–бутилфенилфосфиноксид. Также подходящими являются реакционноспособные фотоинициаторы, которые можно встраивать, например, в макромер, или их можно применять в качестве специального мономера. Примеры реакционноспособных фотоинициаторов раскрыты в EP 632329.

Если в настоящем изобретении применяется винильный мономер, способный поглощать ультрафиолетовое излучение и свет в фиолетовой области спектра высокой энергии (HEVL), то для инициирования свободнорадикальной полимеризации предпочтительно применяют фотоинициатор по Норришу I типа на основе германия и источник света, в том числе света в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 550 нм. В настоящем изобретении можно применять любые фотоинициаторы по Норришу I типа на основе германия при условии, что они способны инициировать свободнорадикальную полимеризацию под воздействием излучения источника света, в том числе света в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 550 нм. Примерами фотоинициаторов по Норришу I типа на основе германия являются ацилгерманиевые соединения, описанные в патенте США № 7605190.

Биологически активное средство представляет собой любое соединение, которое может предупреждать заболевание глаз или уменьшать симптомы заболевания глаз. Биологически активное средство может представлять собой лекарственное средство, аминокислоту (например, таурин, глицин и т. д.), полипептид, белок, нуклеиновую кислоту или любую их комбинацию. Примеры лекарственных средств, применяемых в данном документе, включают без ограничения ребамипид, кетотифен, олаптидин, кромогликолят, циклоспорин, недокромил, левокабастин, лодоксамид, кетотифен или их фармацевтически приемлемую соль или сложный эфир. Другие примеры биологически активных средств включают 2–пирролидон–5–карбоновую кислоту (PCA), альфа–гидроксильные кислоты (например, гликолевую, молочную, яблочную, винную, миндальную и лимонную кислоты и их соли и т. д.), линолевую и гамма–линолевую кислоты и витамины (например, B5, A, B6 и т. д.).

Примеры вымываемых смазывающих средств включают без ограничения муциноподобные материалы (например, полигликолевую кислоту) и несшиваемые гидрофильные полимеры (т. е. без этиленненасыщенных групп). В качестве вымываемых смазывающих средств можно применять любые гидрофильные полимеры или сополимеры без каких–либо этиленненасыщенных групп. Предпочтительные примеры несшиваемых гидрофильных полимеров включают без ограничения поливиниловые спирты (PVA), полиамиды, полиимиды, полилактон, гомополимер виниллактама, сополимер по меньшей мере одного виниллактама в присутствии или при отсутствии одного или нескольких гидрофильных винильных сомономеров, гомополимер акриламида или метакриламида, сополимер акриламида или метакриламида с одним или несколькими гидрофильными винильными мономерами, полиэтиленоксид (т. е. полиэтиленгликоль (PEG)), производное полиоксиэтилена, поли–N–N–диметилакриламид, полиакриловую кислоту, поли–2–этилоксазолин, гепариновые полисахариды, полисахариды и их смеси. Среднечисловая молекулярная масса Mw несшиваемого гидрофильного полимера предпочтительно составляет от 5000 до 1000000.

Примеры вымываемых средств, стабилизирующих слезную пленку, включают без ограничения фосфолипиды, моноглицериды, диглицериды, триглицериды, гликолипиды, глицерогликолипиды, сфинголипиды, сфингогликолипиды, жирные спирты, жирные кислоты, минеральные масла и их смеси. Предпочтительно средство, стабилизирующее слезную пленку, представляет собой фосфолипид, моноглицерид, диглицерид, триглицерид, гликолипид, глицерогликолипид, сфинголипид, сфингогликолипид, жирную кислоту, содержащую 8–36 атомов углерода, жирный спирт, содержащий 8–36 атомов углерода, или их смесь.

В предпочтительном варианте осуществления силикон–гидрогелевая контактная линза по настоящему изобретению содержит приблизительно 60% или больше по весу (предпочтительно приблизительно 65% или больше по весу, более предпочтительно приблизительно 70% или больше по весу, еще более предпочтительно приблизительно 75% или больше по весу) первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы. Общее количество первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев может быть рассчитано на основе суммы количеств силоксансодержащего винильного мономера, первого полисилоксан–винильного сшивающего средства и гидрофильного N–виниламидного мономера в полимеризуемой композиции, применяемой для получения силикон–гидрогелевой контактной линзы, в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Силикон–гидрогелевую контактную линзу по настоящему изобретению можно получать из полимеризуемой композиции (т. е. композиции для формования линзы или состава для получения линзы) в соответствии со способом по настоящему изобретению, который представляет собой другой аспект настоящего изобретения.

Полимеризуемую композицию можно получать путем растворения всех желаемых компонентов в любом подходящем растворителе, таком как смесь воды и одного или нескольких органических растворителей, смешиваемых с водой, органический растворитель или смесь одного или нескольких органических растворителей, известных специалисту в данной области техники. Термин “растворитель” означает химическое вещество, которое не способно вступать в реакцию свободнорадикальной полимеризации.

Пример предпочтительных органических растворителей включает без ограничения тетрагидрофуран, метиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, н–бутиловый эфир этиленгликоля, кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т. д.), н–бутиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, фениловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, ацетат метилового эфира пропиленгликоля, ацетат метилового эфира дипропиленгликоля, н–пропиловый эфир пропиленгликоля, н–пропиловый эфир дипропиленгликоля, н–бутиловый эфир трипропиленгликоля, н–бутиловый эфир пропиленгликоля, н–бутиловый эфир дипропиленгликоля, н–бутиловый эфир трипропиленгликоля, фениловый эфир пропиленгликоля, диметиловый эфир дипропиленгликоля, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, метиллактат, этиллактат, изопропиллактат, метиленхлорид, 2–бутанол, 1–пропанол, 2–пропанол, ментол, циклогексанол, циклопентанол и экзонорборнеол, 2–пентанол, 3–пентанол, 2–гексанол, 3–гексанол, 3–метил–2–бутанол, 2–гептанол, 2–октанол, 2–нонанол, 2–деканол, 3–октанол, норборнеол, трет–бутанол, трет–амиловый спирт, 2–метил–2–пентанол, 2,3–диметил–2–бутанол, 3–метил–3–пентанол, 1–метилциклогексанол, 2–метил–2–гексанол, 3,7–диметил–3–октанол, 1–хлор–2–метил–2–пропанол, 2–метил–2–гептанол, 2–метил–2–октанол, 2–2–метил–2–нонанол, 2–метил–2–деканол, 3–метил–3–гексанол, 3–метил–3–гептанол, 4–метил–4–гептанол, 3–метил–3–октанол, 4–метил–4–октанол, 3–метил–3–нонанол, 4–метил–4–нонанол, 3–метил–3–октанол, 3–этил–3–гексанол, 3–метил–3–гептанол, 4–этил–4–гептанол, 4–пропил–4–гептанол, 4–изопропил–4–гептанол, 2,4–диметил–2–пентанол, 1–метилциклопентанол, 1–этилциклопентанол, 1–этилциклопентанол, 3–гидрокси–3–метил–1–бутен, 4–гидрокси–4–метил–1–циклопентанол, 2–фенил–2–пропанол, 2–метокси–2–метил–2–пропанол, 2,3,4–триметил–3–пентанол, 3,7–диметил–3–октанол, 2–фенил–2–бутанол, 2–метил–1–фенил–2–пропанол и 3–этил–3–пентанол, 1–этокси–2–пропанол, 1–метил–2–пропанол, трет–амиловый спирт, изопропанол, 1–метил–2–пирролидон, N, N–диметилпропионамид, диметилформамид, диметилацетамид, диметилпропионамид, N–метилпирролидинон и их смеси.

В другом аспекте в настоящем изобретении предусматривается способ получения естественно смачиваемых силикон–гидрогелевых контактных линз. Способ предусматривает стадии: получения полимеризуемой композиции, которая является прозрачной при комнатной температуре и необязательно, но предпочтительно, при температуре от приблизительно 0 до приблизительно 4oC, где полимеризуемая композиция содержит: (a) по меньшей мере один силоксансодержащий винильный мономер, включающий от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры, (b) по меньшей мере одно первое полисилоксан–винильное сшивающее средство, которое характеризуется (iv) среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон, и содержит (i) две концевые (мет)акрилоильные группы, (ii) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (iii) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента, (c) по меньшей мере один гидрофильный N–виниламидный мономер, (d) необязательно по меньшей мере одно второе полисилоксан–винильное сшивающее средство, имеющее от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (e) по меньшей мере один инициатор свободнорадикальной полимеризации, где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, при этом полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 8,8 (предпочтительно по меньшей мере 9,0, более предпочтительно по меньшей мере 9,2, еще более предпочтительно по меньшей мере 9,6) ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d) и по меньшей мере 0,11 (предпочтительно по меньшей мере 0,15, более предпочтительно по меньшей мере 0,20, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,25) мэкв. суммы первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c); введения полимеризуемой композиции в пресс–форму для линзы; отверждения, термического или под воздействием актиничного излучения, полимеризуемой композиции в пресс–форме для линзы с образованием силикон–гидрогелевой контактной линзы, при этом силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

Различные описанные выше варианты осуществления силоксансодержащих винильных мономеров, полисилоксан–винильных сшивающих средств, гидрофильных N–виниламидных мономеров, не содержащих силикон винильных сшивающих средств, смешиваемых винильных мономеров, УФ–поглощающих винильных мономеров, гидрофильных винильных мономеров, инициаторов свободнорадикальной полимеризации, средств, придающих визуально воспринимаемый оттенок, и растворителей подлежат включению в данный аспект настоящего изобретения.

В предпочтительном варианте осуществления полимеризуемая композиция по настоящему изобретению содержит приблизительно 60% или больше по весу (предпочтительно приблизительно 65% или больше по весу, более предпочтительно приблизительно 70% или больше по весу, еще более предпочтительно приблизительно 75% или больше по весу) суммы всех компонентов (a), (b) и (c) в пересчете на суммарный вес всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Термическую полимеризацию стандартно проводят в вышеупомянутом растворителе при повышенной температуре, например, при температуре, составляющей от 25 до 100°C и предпочтительно от 40 до 80°C. Время реакции можно изменять в широких пределах, но оно стандартно составляет, например, от 1 до 24 часов или предпочтительно от 2 до 12 часов. Предпочтительным является предварительно провести дегазацию компонентов и растворителей, применяемых в реакции полимеризации, и проводить указанную реакцию сополимеризации в инертной атмосфере, например, в атмосфере азота или аргона.

Затем полимеризацию, осуществляемую под воздействием актиничного излучения, можно активировать с помощью актиничного излучения, например, света, в частности, УФ–света или видимого света с подходящей длиной волны. При необходимости требования в отношении спектров можно соответственно контролировать путем добавления подходящих фотосенсибилизаторов.

Пресс–формы для линз, предназначенные для изготовления контактных линз, хорошо известны специалисту в данной области техники и, например, используются в литьевом формовании или центробежном литье. Например, пресс–форма (для литьевого формования) обычно включает по меньшей мере две створки (или части) пресс–формы или полуформы, т. е. первую и вторую полуформы. Первая полуформа задает первую формующую (или оптическую) поверхность, и вторая полуформа задает вторую формующую (или оптическую) поверхность. Первая и вторая полуформы выполнены с возможностью совмещения друг с другом таким образом, что между первой формующей поверхностью и второй формующей поверхностью образуется полость для формования линзы. Формующая поверхность полуформы представляет собой поверхность пресс–формы, образующей полость и вступающей в непосредственный контакт с материалом для формования линзы.

Способы изготовления створок пресс–формы для литьевого формования контактной линзы в целом хорошо известны специалистам в данной области техники. Способ по настоящему изобретению не ограничен каким–либо конкретным способом изготовления пресс–формы. В действительности, любой способ изготовления пресс–формы можно использовать в настоящем изобретении. Первую и вторую полуформы можно изготавливать с помощью различных методик, таких как литье под давлением или токарная обработка. Примеры подходящих способов изготовления полуформ раскрыты в патентах США №№ 4444711; 4460534; 5843346 и 5894002.

Фактически все материалы, известные в области изготовления пресс–форм, можно применять для изготовления пресс–форм, предназначенных для изготовления контактных линз. Например, можно применять полимерные материалы, такие как полиэтилен, полипропилен, полистирол, PMMA, Topas® COC марки 8007–S10 (чистый аморфный сополимер этилена и норборнена от Ticona GmbH, Франкфурт, Германия, и Summit, Нью–Джерси) или им подобные. Можно применять другие материалы, обеспечивающие пропускание УФ–света, такие как кварцевое стекло и сапфир.

В соответствии с настоящим изобретением полимеризуемую композицию можно вводить (заливать) в полость, образованную пресс–формой, в соответствии с любыми известными способами.

После того, как полимеризуемую композицию заливают в пресс–форму, ее полимеризуют с получением контактной линзы. Сшивание можно инициировать термически или под воздействием актиничного излучения для осуществления сшивания полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

Открытие пресс–формы осуществляют известным способом per se таким образом, что возможно удаление формованного изделия из пресс–формы.

Формованную контактную линзу можно подвергать экстракции для удаления неполимеризованных полимеризуемых компонентов. Растворитель для экстракции может представлять собой любой растворитель, известный специалисту в данной области техники. Примеры подходящего растворителя для экстракции представляют собой растворители, описанные выше. После экстракции линзы можно подвергать гидратации в воде или водном растворе смачивающего средства (например, гидрофильного полимера).

Формованные контактные линзы можно дополнительно подвергать дополнительным операциям, таким как, например, гидратация, упаковывание линз в упаковки с упаковочным раствором, который является общеизвестным специалисту в данной области техники; стерилизация, такая как обработка в автоклаве при температуре от 118 до 124°C в течение по меньшей мере приблизительно 30 минут и т. п.

Специалисту в данной области техники являются общеизвестными упаковки для линз (или контейнеры) для обработки в автоклаве и хранения мягких контактных линз. В настоящем изобретении можно применять любые упаковки для линзы. Предпочтительно упаковка для линзы представляет собой блистерную упаковку, которая содержит основу и пленку, где пленка спаяна с основой с возможностью отделения от нее, при этом основа содержит полость для помещения стерильного упаковочного раствора и контактной линзы.

Линзы упаковывают в индивидуальные упаковки, запаивают и стерилизуют (например, путем обработки в автоклаве при приблизительно 120°C или выше в течение по меньшей мере 30 минут под давлением) перед отправкой потребителям. Специалисту в данной области техники будет понятно, как запаивать и стерилизовать упаковки с линзами.

В соответствии с настоящим изобретением упаковочный раствор содержит по меньшей мере одно буферное средство и один или несколько других ингредиентов, известных специалисту в данной области техники. Примеры других ингредиентов включают без ограничения вещества, регулирующие тоничность, поверхностно–активные вещества, антибактериальные средства, консерванты и смазывающие средства (например, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон).

Хотя различные варианты осуществления настоящего изобретения были описаны с применением конкретных терминов, устройств и способов, такое описание приведено исключительно для иллюстративных целей. Используемые формулировки являются формулировками для описания, а не для ограничения. Как будет очевидно специалисту в данной области техники, специалисты в данной области техники смогут осуществлять множество вариантов и модификаций настоящего изобретения без отступления от сущности и объема новых идей настоящего изобретения. Кроме того, следует понимать, что аспекты различных вариантов осуществления настоящего изобретения могут быть взаимозаменяемыми как в целом, так и частично, или их можно объединять любым образом и/или использовать вместе, как представлено ниже.

1. Силикон–гидрогелевая контактная линза, содержащая силикон–гидрогелевый материал матрицы, который содержит:

(1) первые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силоксансодержащего винильного мономера, включающего от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры,

(2) вторые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан–винильного сшивающего средства, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон, и содержит:

(a) две концевые (мет)акрилоильные группы,

(b) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и

(c) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента,

(3) третьи повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного N–виниламидного мономера и

(4) необязательно четвертые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан–винильного сшивающего средства, содержащего от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры,

где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 8,8 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев (т. е. )

и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев (т. е. ), где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

2. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 1, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 9,0 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев.

3. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 1, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 9,2 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев.

4. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 1, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 9,6 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев.

5. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–4, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 0,15 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев.

6. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–4, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 0,20 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев.

7. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–4, где силикон–гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 0,25 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев.

8. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–7, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 15 секунд, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

9. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–7, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 20 секунд, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

10. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–9, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом “прилипшего пузырька”, составляющим приблизительно 75 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

11. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–9, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом “прилипшего пузырька”, составляющим приблизительно 70 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

12. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–9, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом “прилипшего пузырька”, составляющим приблизительно 65 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

13. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–12, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 60 баррер.

14. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–12, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 70 баррер.

15. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–12, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 80 баррер.

16. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–12, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 100 баррер.

17. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–16, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 43% до приблизительно 65% по весу.

18. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–16, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 45% до приблизительно 60% по весу.

19. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–18, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,3 МПа до приблизительно 1,2 МПа или меньше.

20. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–18, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,4 МПа до приблизительно 1,0 МПа или меньше.

21. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–20, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 4000 до приблизительно 40000 дальтон.

22. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–20, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 5000 до приблизительно 20000 дальтон.

23. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–22, где каждое из гидрофилизированных силоксановых звеньев имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий от 2 до 6 вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры.

24. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–23, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство представляет собой соединение (т. е. винильное сшивающее средство) формулы (1),

,

где

ʋ1 представляет собой целое число от 30 до 500, и ω1 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что ω1/ʋ1 составляет от приблизительно 0,035 до приблизительно 0,15 (предпочтительно от приблизительно 0,040 до приблизительно 0,12, еще более предпочтительно от приблизительно 0,045 до приблизительно 0,10);

X01 представляет собой O или NRn, где Rn представляет собой водород или C1–C10алкил;

Ro представляет собой водород или метил;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –R5–O–R6–, где R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал;

R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2) – (6):

,

,

,

,

,

p1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R7 представляет собой водород или метил;

R8 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m2+1);

R9 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m4+1);

R10 представляет собой этил или гидроксиметил;

R11 представляет собой метил или гидрометил;

R12 представляет собой гидроксил или метокси;

X3 представляет собой серный мостик –S– или мостик в виде третичного амина формулы –NR13–, где R13 представляет собой C1–C1алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3–дигидроксипропил; и

X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

25. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 24, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2a) – (2y):

где p1 равняется нулю или представляет собой целое число 1, m1 представляет собой целое число от 2 до 4, R7 представляет собой водород или метил.

26. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 25, где p1 равняется 1.

27. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 25 или 26, где m1 равняется 3.

28. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 25, 26 или 27, где R7 представляет собой водород.

29. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 24, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (3a) – (3y):

, где X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

30. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 24, где R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4a) или (4b):

.

31. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 24, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (5a) – (5c):

.

32. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 24, где R4 представляет собой радикал формулы (6), где m1 равняется 3, и p1 равняется 1.

33. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–32, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами формулы (I),

,

где Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L1 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L1’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L1” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt1 представляет собой C1–C4алкил; X1’ представляет собой O или NR1; q1 представляет собой целое число от 1 до 20; q2 представляет собой целое число от 0 до 20; n1 представляет собой целое число от 3 до 25 (предпочтительно от 3 до 20, более предпочтительно от 3 до 15, еще более предпочтительно от 3 до 10).

34. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 33, где полисилоксан с концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами представляет собой полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, α–(2–гидроксилметакрилоксипропилоксипропил)–ω–бутилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси(полиэтиленокси)–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси–(полиэтиленокси)пропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–N–метил–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акрилоиламидо–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–[N–метил–(мет)акрилоиламидо]–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, N–метил–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N–(2,3–дигидроксипропан)–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан или их смесь.

35. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 33 или 34, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 20.

36. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 33 или 34, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 15.

37. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 33 или 34, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 10.

38. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–37, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой винильный мономер, содержащий трис(триметилсилилокси)силильную или бис(триметилсилилокси)алкилсилильную группу.

39. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 38, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер формулы (II):

,

где Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L2 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –L2’–X2–L2”–, –(C2H4O)q1–L2”–, –(C2H4O)q1–CONH–L2”– или –L2’–NHCOO–(C2H4O)q1–L2”–, L2’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L2” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt2 представляет собой C1–C4алкил; q1 представляет собой целое число от 1 до 20, r1 представляет собой целое число, равное 2 или 3.

40. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 38 или 39, где трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер выбран из группы, состоящей из трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилата, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)бутилсилана, 3–(мет)акрилокси–2–(2–гидроксиэтокси)пропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, N–[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)–2–метил(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)–2–метилакриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида и их смесей.

41. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–40, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винилпиперидон, N–винилкапролактам, N–винил–N–метилацетамид, N–винилформамид, N–винилацетамид, N–винилизопропиламид, N–винил–N–метилацетамид, N–винил–N–этилацетамид, N–винил–N–этилформамид и их смеси.

42. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–40, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винил–N–метилацетамид или их комбинации.

43. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–42, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств.

44. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 43, где указанные одно или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств выбраны из группы, состоящей из этиленгликоль–ди(мет)акрилата, диэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, триэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, глицерин–ди(мет)акрилата, 1,3–пропандиол–ди(мет)акрилата, 1,3–бутандиол–ди(мет)акрилата, 1,4–бутандиол–ди(мет)акрилата, глицерин–1,3–диглицеринат–ди(мет)акрилата, этилен–бис[окси(2–гидроксипропан–1,3–диил)]–ди(мет)акрилата, бис[2–(мет)акрилоксиэтил]фосфата, триметилолпропан–ди(мет)акрилата и 3,4–бис[(мет)акрилоил]тетрагидрофурана, диакриламида, диметакриламида, N,N–ди(мет)акрилоил–N–метиламина, N,N–ди(мет)акрилоил–N–этиламина, N,N’–метилен–бис(мет)акриламида, N,N’–этилен–бис(мет)акриламида, N,N’–дигидроксиэтилен–бис(мет)акриламида, N,N’–пропилен–бис(мет)акриламида, N,N’–2–гидроксипропилен–бис(мет)акриламида, N,N’–2,3–дигидроксибутилен–бис(мет)акриламида, 1,3–бис(мет)акриламидпропан–2–илдигидрофосфата, пиперазиндиакриламида, дивинилового эфира тетраэтиленгликоля, дивинилового эфира триэтиленгликоля, дивинилового эфира диэтиленгликоля, дивинилового эфира этиленгликоля, триаллилизоцианурата, триаллилцианурата, триметилопропантриметакрилата, пентаэритриттетраметакрилата, бисфенола A диметакрилата и их комбинаций.

45. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 44, где указанные одно или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств выбраны из группы, состоящей из тетра(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, три(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, этиленгликоль–ди(мет)акрилата, ди(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, дивинилового эфира тетраэтиленгликоля, дивинилового эфира триэтиленгликоля, дивинилового эфира диэтиленгликоля, дивинилового эфира этиленгликоля, триаллилизоцианурата или триаллилцианурата.

46. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 43–45, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 1,0% или меньше по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

47. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 43–45, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 0,8% или меньше по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

48. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 43–45, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит от приблизительно 0,05% до приблизительно 0,6% по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

49. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–48, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья смешиваемого винильного мономера.

50. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 49, где смешиваемый винильный мономер представляет собой C1–C10алкил(мет)акрилат, циклопентилакрилат, циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, стирол, 4,6–триметилстирол (TMS), трет–бутилстирол (TBS), трифторэтил(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат или их комбинации.

51. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 49, где смешиваемый винильный мономер представляет собой метилметакрилат.

52. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 49–51, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 25% или меньше по весу повторяющихся звеньев смешиваемого винильного мономера в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

53. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 49–51, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 20% или меньше по весу повторяющихся звеньев смешиваемого винильного мономера в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

54. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 49–51, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 15% или меньше по весу повторяющихся звеньев смешиваемого винильного мономера в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

55. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–54, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного УФ–поглощающего винильного мономера.

56. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 55, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного УФ/HEVL–поглощающего винильного мономера.

57. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–56, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазола (Norbloc) и повторяющиеся звенья по меньшей мере одного УФ/HEVL–поглощающего винильного мономера, выбранного из группы, состоящей из 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазола, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазола (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазола (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазола (UV23) и их комбинаций.

58. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–57, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 10% или меньше в диапазоне от 280 нм до 315 нм, и коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 30% или меньше в диапазоне от 315 нм до 380 нм, и и коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 70% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

59. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 58, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 5% или меньше в диапазоне от 280 нм до 315 нм.

60. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 58, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 2,5% или меньше в диапазоне от 280 нм до 315 нм.

61. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 58, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 1% или меньше в диапазоне от 280 нм до 315 нм.

62. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–61, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 20% или меньше в диапазоне от 315 нм до 380 нм, в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–61.

63. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–61, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 10% или меньше в диапазоне от 315 нм до 380 нм.

64. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–61, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 5% или меньше в диапазоне от 315 нм до 380 нм.

65. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–64, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 60% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

66. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–64, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 50% или меньше, еще более предпочтительно приблизительно 40% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

67. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 58–64, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 40% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

68. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–67, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, (мет)акриламида, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, N–гидроксипропил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, глицеринметакрилата (GMA), полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, C1–C4–алкилового эфира полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, N–[трис(гидроксиметил)метил]акриламида, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты и их комбинаций.

69. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–68, где силикон–гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, глицеринметакрилата (GMA) и их комбинаций.

70. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 68 или 69, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 10% или меньше по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

71. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 68 или 69, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 8% или меньше по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

72. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с вариантом осуществления 68 или 69, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 5% или меньше по весу повторяющихся звеньев указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

73. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–72, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 60% или больше по весу первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев вместе в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

74. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–72, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 65% или больше по весу первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев вместе в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

75. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–72, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 70% или больше по весу первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев вместе в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

76. Силикон–гидрогелевая контактная линза в соответствии с любым из вариантов осуществления 1–72, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 75% или больше по весу первых, вторых и третьих повторяющихся звеньев вместе в пересчете на сухой вес силикон–гидрогелевой контактной линзы.

77. Способ получения естественно смачиваемых силикон–гидрогелевых контактных линз, предусматривающий стадии:

(1) получения полимеризуемой композиции, которая является прозрачной при комнатной температуре, где полимеризуемая композиция содержит:

(a) по меньшей мере один силоксансодержащий винильный мономер, включающий от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H–доноры,

(b) по меньшей мере одно первое полисилоксан–винильное сшивающее средство, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 3000 дальтон до приблизительно 80000 дальтон, и содержит (i) две концевые (мет)акрилоильные группы, (ii) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и (iii) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H–доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента,

(c) по меньшей мере один гидрофильный N–виниламидный мономер,

(d) необязательно по меньшей мере одно второе полисилоксан–винильное сшивающее средство, содержащее от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, и

(e) по меньшей мере один инициатор свободнорадикальной полимеризации,

где первое и второе полисилоксан–винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H–доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 8,8 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d) (т. е. ) и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c) (т. е. );

(2) введения полимеризуемой композиции в пресс–форму для линзы и

(3) отверждения, термического или под воздействием актиничного излучения, полимеризуемой композиции в пресс–форме для линзы с образованием силикон–гидрогелевой контактной линзы,

где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, и равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 40% до приблизительно 70%, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 80 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

78. Способ в соответствии с вариантом осуществления 77, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 9,0 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d).

79. Способ в соответствии с вариантом осуществления 77, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 9,2 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d).

80. Способ в соответствии с вариантом осуществления 77, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 9,6 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d).

81. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–80, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 0,15 миллиэквивалента суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c).

82. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–80, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 0,20 миллиэквивалента суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c).

83. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–80, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 0,25 миллиэквивалента суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм компонента (c).

84. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–83, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 15 секунд, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

85. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–83, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 20 секунд, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

86. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–85, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 75 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

87. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–85, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 70 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

88. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–85, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим приблизительно 65 градусов или меньше, без подвергания какой–либо поверхностной обработке после отверждения.

89. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–88, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 60 баррер.

90. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–88, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 70 баррер.

91. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–88, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 80 баррер.

92. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–88, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере приблизительно 100 баррер.

93. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–92, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 43% до приблизительно 65% по весу.

94. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–92, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется равновесным содержанием воды, составляющим от приблизительно 45% до приблизительно 60% по весу.

95. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–94, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,3 МПа до приблизительно 1,2 МПа или меньше.

96. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–94, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется модулем упругости, составляющим от приблизительно 0,4 МПа до приблизительно 1,0 МПа или меньше.

97. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–96, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 4000 до приблизительно 40000 дальтон.

98. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–96, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от приблизительно 5000 до приблизительно 20000 дальтон.

99. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–96, где каждое из гидрофилизированных силоксановых звеньев имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий от 2 до 6 вторых фрагментов, представляющих собой H–доноры.

100. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–99, где первое полисилоксан–винильное сшивающее средство представляет собой соединение (т. е. винильное сшивающее средство) формулы (1),

,

где

ʋ1 представляет собой целое число от 30 до 500, и ω1 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что ω1/ʋ1 составляет от приблизительно 0,035 до приблизительно 0,15 (предпочтительно от приблизительно 0,040 до приблизительно 0,12, еще более предпочтительно от приблизительно 0,045 до приблизительно 0,10);

X01 представляет собой O или NRn, где Rn представляет собой водород или C1–C10алкил;

Ro представляет собой водород или метил;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –R5–O–R6–, где R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал;

R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2) – (6):

,

,

,

,

,

p1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R7 представляет собой водород или метил;

R8 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m2+1);

R9 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m4+1);

R10 представляет собой этил или гидроксиметил;

R11 представляет собой метил или гидрометил;

R12 представляет собой гидроксил или метокси;

X3 представляет собой серный мостик –S– или мостик в виде третичного амина формулы –NR13–, где R13 представляет собой C1–C1алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3–дигидроксипропил; и

X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

101. Способ в соответствии с вариантом осуществления 100, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2a) – (2y):

где p1 равняется нулю или представляет собой целое число 1, m1 представляет собой целое число от 2 до 4, R7 представляет собой водород или метил.

102. Способ в соответствии с вариантом осуществления 101, где p1 равняется 1.

103. Способ в соответствии с вариантом осуществления 101 или 102, где m1 равняется 3.

104. Способ в соответствии с вариантом осуществления 101, 102 или 103, где R7 представляет собой водород.

105. Способ в соответствии с вариантом осуществления 96, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (3a) – (3y):

, где X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

106. Способ в соответствии с вариантом осуществления 100, где R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4a) или (4b):

.

107. Способ в соответствии с вариантом осуществления 100, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (5a) – (5c):

.

108. Способ в соответствии с вариантом осуществления 100, где R4 представляет собой радикал формулы (6), где m1 равняется 3, и p1 равняется 1.

109. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–108, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан c концевыми моно–(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами формулы (I),

,

где Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L1 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L1’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L1” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt1 представляет собой C1–C4алкил; X1’ представляет собой O или NR1; q1 представляет собой целое число от 1 до 20; q2 представляет собой целое число от 0 до 20; n1 представляет собой целое число от 3 до 25.

110. Способ в соответствии с вариантом осуществления 109, где полисилоксан с концевыми (мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами представляет собой полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, α–(2–гидроксилметакрилоксипропилоксипропил)–ω–бутилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси(полиэтиленокси)–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси(полиэтиленокси)пропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–N–метил–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акрилоиламидо–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–[N–метил–(мет)акрилоиламидо]–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, N–метил–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N–(2,3–дигидроксипропан)–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан или их смесь.

111. Способ в соответствии с вариантом осуществления 109 или 110, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 20.

112. Способ в соответствии с вариантом осуществления 109 или 110, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 15.

113. Способ в соответствии с вариантом осуществления 109 или 110, где в формуле (I) n1 представляет собой целое число от 3 до 10.

114. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–113, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой винильный мономер, содержащий трис(триметилсилилокси)силильную или бис(триметилсилилокси)алкилсилильную группу.

115. Способ в соответствии с вариантом осуществления 114, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер формулы (II),

,

где Ro представляет собой H или метил; Xo представляет собой O или NR1; L2 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –L2’–X2–L2”–, –(C2H4O)q1–L2”–, –(C2H4O)q1–CONH–L2”– или –L2’–NHCOO–(C2H4O)q1–L2”–, L2’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L2” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt2 представляет собой C1–C4алкил; q1 представляет собой целое число от 1 до 20, r1 представляет собой целое число, равное 2 или 3.

116. Способ в соответствии с вариантом осуществления 114 или 115, где трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер выбран из группы, состоящей из трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилата, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)бутилсилана, 3–(мет)акрилокси–2–(2–гидроксиэтокси)пропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, N–[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)–2–метил(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)–2–метилакриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида и их смесей.

117. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–116, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винилпиперидон, N–винилкапролактам, N–винил–N–метилацетамид, N–винилформамид, N–винилацетамид, N–винилизопропиламид, N–винил–N–метилацетамид, N–винил–N–этилацетамид, N–винил–N–этилформамид и их смеси.

118. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–116, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винил–N–метилацетамид или их комбинации.

119. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–118, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит один или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств.

120. Способ в соответствии с вариантом осуществления 119, где указанные одно или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств выбраны из группы, состоящей из этиленгликоль–ди(мет)акрилата, диэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, триэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, тетраэтиленгликоль–ди(мет)акрилата, глицерин–ди(мет)акрилата, 1,3–пропандиол–ди(мет)акрилата, 1,3–бутандиол–ди(мет)акрилата, 1,4–бутандиол–ди(мет)акрилата, глицерин–1,3–диглицеринат–ди(мет)акрилата, этилен–бис[окси(2–гидроксипропан–1,3–диил)]–ди(мет)акрилата, бис[2–(мет)акрилоксиэтил]фосфата, триметилолпропан–ди(мет)акрилата, 3,4–бис[(мет)акрилоил]тетрагидрофурана, диакриламида, диметакриламида, N,N–ди(мет)акрилоил–N–метиламина, N,N–ди(мет)акрилоил–N–этиламина, N,N’–метилен–бис(мет)акриламида, N,N’–этилен–бис(мет)акриламида, N,N’–дигидроксиэтилен–бис(мет)акриламида, N,N’–пропилен–бис(мет)акриламида, N,N’–2–гидроксипропилен–бис(мет)акриламида, N,N’–2,3–дигидроксибутилен–бис(мет)акриламида, 1,3–бис(мет)акриламидпропан–2–илдигидрофосфата, пиперазиндиакриламида, дивинилового эфира тетраэтиленгликоля, дивинилового эфира триэтиленгликоля, дивинилового эфира диэтиленгликоля, дивинилового эфира этиленгликоля, триаллилизоцианурата, триаллилцианурата, триметилопропантриметакрилата, пентаэритриттетраметакрилата, бисфенола A диметакрилата и их комбинаций.

121. Способ в соответствии с вариантом осуществления 120, где указанные одно или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств выбраны из группы, состоящей из тетра(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, три(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, этиленгликоль–ди(мет)акрилата, ди(этиленгликоль)–ди(мет)акрилата, дивинилового эфира тетраэтиленгликоля, дивинилового эфира триэтиленгликоля, дивинилового эфира диэтиленгликоля, дивинилового эфира этиленгликоля, триаллилизоцианурата или триаллилцианурата.

122. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 119–121, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 1,0% или меньше по весу указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

123. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 119–121, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 0,8% или меньше по весу указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

124. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 119–121, где полимеризуемая композиция содержит от приблизительно 0,05% до приблизительно 0,6% по весу указанных одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

125. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–124, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит смешиваемый винильный мономер.

126. Способ в соответствии с вариантом осуществления 125, где смешиваемый винильный мономер представляет собой C1–C10алкил(мет)акрилат, циклопентилакрилат, циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, стирол, 4,6–триметилстирол (TMS), трет–бутилстирол (TBS), трифторэтил(мет)акрилат, гексафторизопропил(мет)акрилат, гексафторбутил(мет)акрилат или их комбинации.

127. Способ в соответствии с вариантом осуществления 125, где смешиваемый винильный мономер представляет собой метилметакрилат.

128. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 125–127, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 25% или меньше по весу смешиваемого винильного мономера в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

129. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 125–127, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 20% или меньше по весу смешиваемого винильного мономера в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

130. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 125–127, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 15% или меньше по весу смешиваемого винильного мономера в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

131. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–130, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит по меньшей мере один УФ–поглощающий винильный мономер.

132. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 131, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит по меньшей мере один УФ/HEVL–поглощающий винильный мономер.

133. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–132, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазол (Norbloc) и по меньшей мере один УФ/HEVL–поглощающий винильный мономер, выбранный из группы, состоящей из 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазола, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазола (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазола (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазола (UV23) и их комбинаций.

134. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–133, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 10% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нанометров, и коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 30% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нанометров, и и коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 70% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

135. Способ в соответствии с вариантом осуществления 134, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 5% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нанометров.

136. Способ в соответствии с вариантом осуществления 134, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 2,5% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нанометров.

137. Способ в соответствии с вариантом осуществления 134, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB–излучения, составляющим приблизительно 1% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нанометров.

138. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–137, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 20% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нанометров.

139. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–137, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 10% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нанометров.

140. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–137, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVA–излучения, составляющим приблизительно 5% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нанометров.

141. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–140, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 60% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

142. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–140, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 50% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

143. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 134–140, где силикон–гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим приблизительно 40% или меньше в диапазоне от 380 нм до 440 нм.

144. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–143, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит один или несколько гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, (мет)акриламида, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, N–гидроксипропил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, глицеринметакрилата (GMA), полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, C1–C4–алкилового эфира полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, N–[трис(гидроксиметил)метил]акриламида, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты и их комбинаций.

145. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–144, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит один или несколько гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, глицеринметакрилата (GMA) и их комбинаций.

146. Способ в соответствии с вариантом осуществления 144 или 145, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 10% или меньше по весу указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

147. Способ в соответствии с вариантом осуществления 144 или 145, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 8% или меньше по весу указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

148. Способ в соответствии с вариантом осуществления 144 или 145, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 5% или меньше по весу указанных одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

149. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–148, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 60% или больше по весу компонентов (a), (b) и (c) вместе в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

150. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–148, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 65% или больше по весу компонентов (a), (b) и (c) вместе в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

151. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–148, где полимеризуемая композиция содержит приблизительно 70% или больше по весу компонентов (a), (b) и (c) вместе в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

152. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–148, где силикон–гидрогелевая контактная линза содержит приблизительно 75% или больше по весу компонентов (a), (b) и (c) вместе в пересчете на общее количество всех полимеризуемых компонентов в полимеризуемой композиции.

153. Способ в соответствии с любым из вариантов осуществления 77–152, где полимеризуемая композиция является прозрачной при температуре, составляющей от приблизительно 0 до приблизительно 4°C.

Приведенное выше раскрытие обеспечивает возможность специалисту в данной области техники реализовать на практике настоящее изобретение. Различные модификации, варианты и комбинации могут быть выполнены в отношении различных вариантов осуществления, описанных в данном документе. Для лучшего понимания читателем конкретных вариантов осуществления и их преимуществ прилагается ссылка на следующие примеры. Подразумевается, что данное описание и примеры следует рассматривать как иллюстративные.

Пример 1

Измерения кислородопроницаемости

Если не указано иное, кажущуюся кислородопроницаемость (Dkкаж.), кажущуюся пропускаемость кислорода (Dk/t), собственную (или скорректированную по краю линзы) кислородопроницаемость (Dki или Dkc) линзы и материала линзы определяют в соответствии с процедурами, описанными в примере 1 публикации заявки на патент США № 2012–0026457 A1.

Тесты смачиваемости поверхности

Краевой угол смачивания водой (WCA) на контактной линзе является общим показателем смачиваемости поверхности контактной линзы. В частности, низкое значение краевого угла смачивания водой соответствует более смачиваемой поверхности. Значения динамического краевого угла смачивания контактных линз, определенного методом “прилипшего пузырька”, измеряют с применением устройства FDS от FDS Future Digital Scientific Corp. С помощью оборудования FDS можно измерять значения наступающего и отступающего краевого угла смачивания. Измерение проводят на гидратированных контактных линзах при комнатной температуре. Контактную линзу извлекают из флакона и замачивают в ~40 мл свежего фосфатно–солевого буфера (PBS) и встряхивают в течение по меньшей мере 30 минут, затем заменяют свежим PBS, замачивают и встряхивают в течение еще 30 минут, если не указано иное. Затем контактную линзу помещают на бумагу для линз и прижимают для удаления воды с поверхности, после чего помещают на держатель для линзы передним изгибом вверх, после чего прикручивают крышку держателя для линзы. Помещают закрепленный держатель для линзы в стеклянную кювету, заполненную фильтрованным PBS. Помещают стеклянную кювету на подставку устройства FDS. Регулируют высоту подставки и положение иглы шприца для нанесения пузырька воздуха на поверхность линзы. Повторяют нанесение/удаление в течение 3 циклов для каждой линзы с получением значений наступающего и отступающего краевого угла смачивания. Значения отступающего краевого угла смачивания приведены в примерах ниже.

Тесты на время разрыва водяной пленки (WBUT)

Поверхностную гидрофильность линз (после обработки в автоклаве) оценивают путем определения времени, требуемого для начала разрыва водяной пленки на поверхности линзы. Линзы, проявляющие WBUT ≥ 10 секунд, считаются имеющими гидрофильную поверхность, и ожидается, что они будут проявлять достаточную смачиваемость (способность удерживать слезную пленку) на глазу.

Линзы подготавливают для измерения разрыва водяной пленки путем удаления линзы из блистерной упаковки с помощью мягкого пластикового пинцета (Menicon) и помещения линзы в лабораторный стакан, содержащий фосфатно–солевой буфер. Лабораторный стакан содержит по меньшей мере 20 мл фосфатно–солевого буфера на линзу, не более 3 линз на лабораторный стакан. Линзы замачивают в течение от минимум 30 минут до не более 24 часов, после чего переносят с помощью мягкого пластикового пинцета в 96–луночный пластиковый поддон со свежим фосфатно–солевым буфером.

Время разрыва водяной пленки измеряют при комнатной температуре следующим образом: линзы берут мягким пластиковым пинцетом как можно ближе к краю линзы опорным изгибом, обращенным к проводящему измерение, при этом следует обеспечить, чтобы линза не касалась стенок лунки после извлечения из солевого раствора. Как проиллюстрировано схематически на фигуре 1, линзу (101) один раз встряхивают для удаления избытка солевого раствора и начинают отсчет времени. Теоретически водная пленка (120) на поверхности опорного изгиба линзы будет отступать от точки контакта с кончиками пинцета (111) в форме равномерного кругового распределения (125). Когда на примерно 30% гидратированной площади (125) отступает пленка, отсчет времени останавливают и данное время записывают как время разрыва водяной пленки (WBUT). Линзы, которые не демонстрируют идеальное распределение в отношении отступания пленки, можно снова помещать в поддон и повторно измерять после увлажнения в течение по меньшей мере 30 секунд.

Равновесное содержание воды

Равновесное содержание воды (EWC) контактных линз определяют следующим образом.

Количество воды (выраженное в процентах по весу), присутствующее в гидратированной гидрогелевой контактной линзе, которая является полностью уравновешенной в солевом растворе, определяют при комнатной температуре. Линзы быстро складывают в стопку и стопку линз переносят в алюминиевый тигель на аналитических весах после промокания линз тканью. Количество линз в каждом тигле с образцом, как правило, составляет пять (5). Измеряют вес тигля вместе с гидратированными линзами. Накрывают тигель алюминиевой фольгой. Помещают тигли в лабораторный сушильный шкаф при 100±2°C для высушивания в течение 16–18 часов. Удаляют тигель с линзами из сушильного шкафа и охлаждают в осушителе в течение по меньшей мере 30 минут. Из осушителя удаляют один тигель и снимают алюминиевую фольгу. Взвешивают тигель вместе с образцом высушенных линз на аналитических весах. Указанное повторяют для всех тиглей. Влажный и сухой вес образцов линз можно рассчитывать путем вычитания веса пустого тигля для взвешивания.

Модуль упругости

Модуль упругости контактной линзы определяют с применением устройства MTS Insight. Контактную линзу сначала разрезают на полоски шириной 3,12 мм с применением двухстадийного режущего устройства Precision Concept. Измеряют пять значений толщины на протяжении рабочей длины 6,5 мм. Полоску помещают под зажимы устройства и погружают в PBS (фосфатно–солевой буфер) при температуре, которую контролируют на уровне 21±2°C. Как правило, в тесте применяют датчик нагрузки до 5 Н. К образцу прикладывают постоянное усилие с постоянной скоростью, пока образец не порвется. Данные об усилии и смещении собирают с помощью программного обеспечения TestWorks. Значение модуля упругости рассчитывают с помощью программного обеспечения TestWorks, которое представляет собой угол наклона или тангенс кривой зависимости растяжения от давления при отсутствии растяжения на участке упругой деформации.

Коэффициент пропускания

Контактные линзы вручную помещают в специально изготовленный держатель для образцов или аналог, который может поддерживать форму линзы такой, какой она была бы при помещении на глаз. Затем данный держатель помещают в кварцевую кювету толщиной 1 см, содержащую фосфатно–солевой буфер (PBS, pH ~7,0–7,4) в качестве эталона. В данном измерении можно применять спектрофотометр для УФ/видимой части спектра, такой как спектрофотометр для УФ/видимой части спектра Varian Cary 3E со светоделителем LabSphere DRA–CA–302 или аналог. Процентные значения пропускания спектров получают при длине волны в диапазоне от 250 до 800 нм, при этом значения %T получают с интервалами 0,5 нм. Такие данные переносят в таблицу Excel и используют для определения того, соответствуют ли линзы классу 1 поглощения УФ–излучения. Коэффициент пропускания рассчитывают с применением следующих уравнений:

,

,

,

где %T люминесценция представляет собой средний % пропускания в диапазоне от 380 до 780.

Химические вещества

В следующих примерах использованы следующие сокращения: NVP означает N–винилпирролидон; DMA означает N,N–диметилакриламид; VMA означает N–винил–N–метилацетамид; MMA означает метилметакрилат; TEGDMA означает триэтиленгликольдиметакрилат; TEGDVE означает дивиниловый эфир триэтиленгликоля; EGMA означает метакрилат метилового эфира этиленгликоля; VAZO 64 означает 2,2'–диметил–2,2'–азодипропиононитрил; Norbloc означает 2–[3–(2H–бензотриазол–2–ил)–4–гидроксифенил]этилметакрилат от Aldrich; UV28 означает 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазол; RB246 означает Reactive Blue 246; RB247 означает Reactive Blue 247; TAA означает трет–амиловый спирт; PrOH означает 1–пропанол; IPA означает изопропанол; DC 1173 означает фотоинициатор Darocur 1173®; MeCN означает ацетонитрил; SiGMA означает 3–(3–метакрилокси–2–гидроксипропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилан; mSi1 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~600–800 г/моль, от Gelest); mSi2 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~1100 г/моль, от Gelest); D3 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~539 г/моль, от Shin–Etsu); D6 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~761 г/моль, от Shin–Etsu); D9 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~984 г/моль, от Shin–Etsu); D7 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~750 г/моль, от Shin–Etsu); D8 означает полидиметилсилоксан c концевыми монобутильными группами и концевыми монометакрилоксипропильными группами (Mw ~850 г/моль, от Shin–Etsu); LM–CEPDMS означает полидиметилсилоксан с удлиненной цепью с концевыми диметакрилатными группами (Mn ~6000 г/моль), который содержит три полидиметилсилоксановых (PDMS) сегмента, связанных посредством диуретановых мостиков между двумя сегментами PDMS и двух уретановых мостиков, каждый из которых расположен между одной концевой метакрилатной группой и одним сегментом PDMS, полученный в соответствии со способом, подобным описанному в примере 2 патента США № 8529057; CEPDMS означает полидиметилсилоксан с удлиненной цепью с концевыми диметакрилатными группами (Mn ~9000 г/моль), который содержит три полидиметилсилоксановых (PDMS) сегмента, связанных посредством диуретановых мостиков между двумя сегментами PDMS и двух уретановых мостиков, каждый из которых расположен между одной концевой метакрилатной группой и одним сегментом PDMS, полученный в соответствии со способом, подобным описанному в примере 2 патента США № 8529057; Betacon означает полидиметилсилоксан с удлиненной цепью с концевыми диметакрилатными группами (Mn ~5000 г/моль), который содержит два полидиметилсилоксановых (PDMS) сегмента, разделенных одним перфторполиэфиром (PFPE) посредством диуретановых мостиков между сегментами PDMS и PFPE и двух уретановых мостиков, каждый из которых расположен между одной концевой метакрилатной группой и одним сегментом PDMS, полученный в соответствии со способом, подобным описанному в примере B–1 патента США № 5760100; макромер “GA” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~6,8 тыс. г/моль, содержание OH ~1,2 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G0” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~8,0 тыс. г/моль, содержание OH ~1,8 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G1” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~10,7 тыс. г/моль, содержание OH ~1,8 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G3” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~16,3 тыс. г/моль, содержание OH ~1,8 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G4” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~13,5 тыс. г/моль, содержание OH ~1,8 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G5” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~14,8 тыс. г/моль, содержание OH ~2,2 мэкв./г) формулы (A), показанный выше; макромер “G6” означает полисилоксан c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами (Mn ~ 17,9 тыс. г/моль, содержание OH ~2,2 мэкв./г) формулы (A), показанный выше. Все полисилоксаны c концевыми диметакрилоилоксипропильными группами формулы (A) получены в соответствии с процедурами, описанными в публикации заявки на патенты США № 2017–0166673 A1.

Пример 2

Состав для получения линзы продувают азотом при комнатной температуре в течение 30–35 минут. Продутый с помощью N2 состав для получения линзы вводят в полипропиленовые пресс–формы и термически отверждают в сушильном шкафу при следующих условиях отверждения: линейное возрастание от комнатной температуры до первого значения температуры и затем поддержание при первом значении температуры в течение первого периода отверждения; линейное возрастание от первого значения температуры до второго значения температуры и поддержание при втором значении температуры в течение второго периода отверждения; необязательно линейное возрастание от второго значения температуры до третьего значения температуры и поддержание при третьем значении температуры в течение третьего периода отверждения и необязательно линейное возрастание от третьего значения температуры до четвертого значения температуры и поддержание при четвертом значении температуры в течение четвертого периода отверждения.

Пресс–формы для линз открывают с применением устройства для извлечения из пресс–форм с помощью нажимного штифта. Линзы прижимают к пресс–формам опорного изгиба с помощью нажимного штифта и затем пресс–формы разделяют на полуформы опорного изгиба и полуформы переднего изгиба. Полуформы опорного изгиба с линзами на них помещают в устройство для ультразвуковой обработки (например, устройство для ультразвуковой обработки с одним излучателем от Dukane). После определенного усилия линзы в сухом состоянии извлекают из пресс–формы. Линзы в сухом состоянии загружают в разработанный поддон для экстракции. В качестве альтернативы, линзы можно удалять из полуформ опорного изгиба путем смывания (т. е. замачивания в органическом растворителе, например, IPA, без ультразвуковой обработки). Линзы, удаленные из пресс–форм, подвергают операции экстракции с применением воды, или органического растворителя, или смеси растворителей в течение по меньшей мере 30 минут. Например, экстрагируют в 50% IPA в течение 30 мин., или в 100% IPA в течение 15 мин., затем обратно до 50% IPA в течение 30 мин., в DI–воде в течение 30 мин. и наконец в PBS–буфере в течение ночи. Осмотренные линзы упаковывают в упаковки для линз, содержащие фосфатно–солевой буфер (pH ~7,2), и обрабатывают в автоклаве при 121°C в течение приблизительно 30–45 минут.

Пример 3

Состав для получения линзы продувают азотом при комнатной температуре в течение 30–35 минут. Продутый с помощью N2 состав для получения линзы вводят в полипропиленовые пресс–формы и отверждают с помощью УФ/видимого света (лампа от Hamamatsu) в течение периода отверждения. Процедуры после литьевого формования, описанные в примере 2, применяют в данном способе для получения SiHy–контактных линз.

Примеры 4–24

В примерах 4–24 полимеризуемые композиции получены и перечислены в таблицах 1–4. Все значения концентрации компонентов, перечисленные в таблицах, приведены в весовых долях. Полученные полимеризуемые композиции содержат 0,01 весовой доли реакционноспособного красителя (RB246 или RB247) и 0,5 весовой доли инициатора свободнорадикальной полимеризации (либо VAZO 64 для термически отверждаемых композиций, либо DC1173 для УФ–отверждаемых композиций).

Таблица 1

Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 Пример 9
1–й mPDMS 40 (mSi1) 33 (mSi1) 33 (mSi2) 30 (mSi1) 26 (mSi1) 40 (mSi2)
Макромер Si 5
(CE–PDMS)
10
(CE–PDMS)
10
(CE–PDMS)
14
(CE–PDMS)
17
(CE–PDMS)
5
(CE–PDMS)
NVP 43 40 40 44 43 43
MMA 10 15 15 10 15 10
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Растворитель 0 0 0 6 (TAA) 0 0
Профиль отверждения 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч., 4 ч., 1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 2

Пример 10 Пример 11 Пример 12 Пример 13* Пример 14 Пример 15
1–й mPDMS 26 (mSi2) 35 (mSi1) 37 (mSi2) 18 (mSi2) 34 (D6) 22 (D3)
2–й mPDMS 0 0 0 16 (mSi1) 0 0
Макромер Si 17
(CE–PDMS)
5
(CE–PDMS)
3 (betacon) 5 (betacon) 6 (GA) 25 (G1)
NVP 40 48 50 50 40 43
MMA 15 10 10 5 10 10
TEGDMA 0,2 0,2 0,5 1 0,2 0,2
HEMA 0 0 0 0 0,2 0
TEGDVE 0 0 0,1 0,1 0 0
Norbloc 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 2
Растворитель 10 (1–гексанол) 10 (PrOH) 0 0 3 (TAA) 0
Профиль отверждения 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/80/100°C (40 мин./)240 мин. 55/80/100°C (40 мин./)240 мин. 55/80/100°C (30 мин./)230 мин. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA+вода IPA+вода H2O+IPA IPA

* также содержит 5 весовых долей метакрилата метоксиэтиленгликоля

Таблица 3

Пример 16 Пример 17 Пример 18 Пример 19 Пример 20 Пример 21
1–й mPDMS 25 (D3) 35 (D3) 33 (mSi1) 25 (mSi1) 30 (D9) 35 (D6)
Макромер Si 25 (G1) 10 (G1) 4 (LMW–CEPDMS) 25 (GA) 16 (G3) 12 (G1)
NVP 40 48 53 40 45 46
MMA 10 7 10 10 7 7
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Norbloc 2 2 2 2 2 2
Растворитель 0 0 0 0 7 (TAA) 3 (TAA)
Профиль отверждения 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA H2O IPA IPA IPA

Таблица 4

Пример 22 Пример 23 Пример 24
1–й mPDMS 18 (mSi2) 18 (mSi2) 36,5 (D3)
2–й mPDMS 16 (mSi1) 16 (mSi1) 0
Макромер Si 5 (betacon) 5 (LMW–CEPDMS) 7,7 (CE–PDMS)
NVP 50 50 43,8
MMA 5 5 10
TEGDMA 1 1 0
DMA 0,1 0,1 0
Инициатор 0,5 (DC1173) 0,5 (DC1173) 0,5 (VAZO 64)
Профиль отверждения 5 мВт/см2 30 мин. 5 мВт/см2 30 мин. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA+вода IPA+вода IPA

SiHy–контактные линзы получены из таких полимеризуемых композиций в соответствии со способами отверждения, описанными в примере 2 или 3. Свойства полученных SiHy–контактных линз определяют в соответствии с процедурой, описанной в примере 1, и они приведены в таблице 5.

Таблица 5

Dk
(баррер)
EWC
(%)
Модуль (МПа) WBUT
(с)
WCACB
(°)
Пример 4 8,6 0,078 н. д. н. д. н. д. 2 н. д.
Пример 5 8,4 0,17 н. д. н. д. н. д. 1 н. д.
Пример 6 8,4 0,17 н. д. н. д. н. д. 1 н. д.
Пример 7 9,0 0,21 106 н. д. 0,79 10 н. д.
Пример 8 9,0 0,26 н. д. н. д. н. д. 5 н. д.
Пример 9 8,6 0,078 н. д. н. д. н. д. 5 н. д.
Пример 10 8,4 0,28 н. д. н. д. н. д. 5 н. д.
Пример 11 10,8 0,07 н. д. н. д. н. д. <1 н. д.
Пример 12 11,2 0,072 н. д. 50,8 1,11 3~5 н. д.
Пример 13 11,5 0,10 н. д. н. д. н. д. 0~2 н. д.
Пример 14 9,0 0,18 85 49 0,69 15 н. д.
Пример 15 8,2 1,05 106 44 н. д. <5 н. д.
Пример 16 7,2 1,13 120 41 н. д. <1 н. д.
Пример 17 9,6 0,38 113 48 0,77 10 54
Пример 18 12,9 0,075 88 0,6 5 55
Пример 19 7,2 0,75 117 40 1,2 8 н. д.
Пример 20 8,8 0,64 126 54 0,66 30 44
Пример 21 8,8 0,47 112 52 0,65 14 45
Пример 22 11,5 0,12 н. д. н. д. 0,44 15 25~40
Пример 23 11,5 0,10 н. д. н. д. н. д. 15 40
Пример 24 8,9 0,12 85 50 0,56 11 64

NVA: N–виниламидный(е) мономер(ы); H–D: фрагменты, представляющие собой H–доноры; Si–комп.: полимеризуемый компонент, содержащий только силикон

Как показано на таблице 5, существует два ограничения в отношении значений количества силоксансодержащего винильного мономера, полисилоксанового винильного сшивающего средства и N–виниламидного мономера в полимеризуемой композиции для образования естественно смачиваемых SiHy–контактных линз.

Первым ограничением, предположительно, является то, что существует граничное количество N–виниламидного мономера в пересчете на общее количество всех силиконсодержащих полимеризуемых компонентов. Данное граничное значение количества N–виниламидного мономера, вероятно, составляет около 8,8 ммоль в пересчете на грамм всех силиконсодержащих полимеризуемых компонентов. С целью образования естественно смачиваемых SiHy–контактных линз полимеризуемая композиция должна содержать приблизительно 8,8 ммоль или больше на грамм всех силиконсодержащих полимеризуемых компонентов, присутствующих в полимеризуемой композиции.

Вторым ограничением, предположительно, является то, что существует также граничное значение общего количества фрагментов, представляющих собой H–доноры (“H–D”), которые обеспечиваются полисилоксан–винильным сшивающим средством и силоксансодержащим винильным мономером, в пересчете на количество N–виниламидного мономера. Данное граничное значение, предположительно, составляет около 0,11 мэкв. фрагментов, представляющих собой H–доноры, в пересчете на грамм N–виниламидного мономера. С целью образования естественно смачиваемых SiHy–контактных линз полимеризуемая композиция должна содержать приблизительно 0,11 мэкв. или больше фрагментов, представляющих собой H–доноры, (обеспечиваемые всеми силиконсодержащими полимеризуемыми компонентами) в пересчете на грамм N–виниламидного мономера.

Примеры 25–76

В примерах 25–76 полимеризуемые композиции получены и перечислены в таблицах 6a–6h. Все значения концентрации компонентов, перечисленные в таблицах, приведены в весовых долях. Полученные полимеризуемые композиции содержат 0,01 весовой доли реакционноспособного красителя (RB246 или RB247) и 0,5 весовой доли инициатора свободнорадикальной полимеризации (либо VAZO 64 для термически отверждаемых композиций, либо DC1173 для УФ–отверждаемых композиций).

Таблица 6a

Пример 25 Пример 26 Пример 27 Пример 28 Пример 29 Пример 30
mPDMS 25 (mSi1) 23 (D3) 35 (D3) 35 (D3) 35 (D3) 35 (D3)
Макромер Si 20 (G3) 18 (G3) 10 (G0) 10 (G1) 10 (G1) 10 (G1)
NVP 46 50 48 48 48 48
MMA 7 7 7 7 7 7
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
TEGDVE 0 0 0 0 0,05 0,1
Norbloc 2 2 2 2 2 2
TAA 5 н. д. 10 0 0 0
Профиль отверждения 55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
55/80/100°C
1 ч./1 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6b

Пример 31 Пример 32 Пример 33 Пример 34 Пример 35 Пример 36
mPDMS 35 (D6) 35 (D6) 35 (D6) 35 (mSi1) 35 (mSi1) 35 (mSi1)
Макромер Si 12 (G1) 12 (G1) 12 (G1) 10 (G1) 10 (G1) 10 (G1)
NVP 46 46 46 48 48 48
MMA 7 7 7 7 7 7
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1
Norbloc 2 2 2 1,8 1,8 2
TAA 3 3 3 0 0 10
Профиль отверждения 55/80/100°C 1 ч./2 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./2 ч. 55/80/100°C 2 ч./2 ч./2 ч. 55/90/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./2 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6c

Пример 37 Пример 38 Пример 39 Пример 40 Пример 41 Пример 42 Пример 43
mPDMS 30 (mSi1) 30 (mSi1) 30 (D9) 30 (D9) 23 (D9) 30 (D9) 30 (D9)
Макромер Si 15 (G1) 15 (G1) 16 (G3) 16 (G3) 20 (G3) 16 (G3) 16 (G3)
NVP 48 48 45 45 48 45 45
MMA 7 7 7 7 7 7 7
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
HEMA 0 0 0 0 0 1 0
DMA 0 0 0 2 2 0 0
Norbloc 2 2 2 2 2 2 2
UV28 0 0 0 0 0 0 0,4
TAA 0 0 9 9 5 9 9
Профиль отверждения 55/80/100°C 1 ч./2 ч./1 ч. 55/70 /100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6d

Пример 44 Пример 45 Пример 46 Пример 47 Пример 48 Пример 49 Пример 50
mPDMS 30 (D9) 27 (D9) 27 (D9) 27 (D9) 27 (D6) 27 (D6) 27 (D6)
Макромер Si 16 (G4) 16 (G4) 16 (G4) 16 (G4) 16 (G4) 16 (G4) 16 (G4)
NVP 45 48 48 48 48 48 48
MMA 7 7 7 7 7 7 7
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
HEMA 0 0 0 1 0 0 1
DMA 0 0 2 0 0 2 0
Norbloc 2 2 2 2 2 2 2
TAA 9 10 10 10 3 3 3
Профиль отверждения 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6e

Пример 51 Пример 52 Пример 53 Пример 54 Пример 55 Пример 56 Пример 57
mPDMS 27 (D9) 23 (D6) 23 (D6) 27 (mSi1) 27 (D9) 33 (D9) 33 (D9)
Макромер Si 16 (G4) 20 (G4) 20 (G4) 16 (G4) 16 (G4) 10 (G4) 10 (G4)
NVP 48 48 48 48 48 46 46
MMA 7 7 7 7 7 10 10
TEGDMA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DMA 0 0 2 0 0 0 0
Norbloc 1,8 2 2 2 1,8 1,5 1,5
UV28 0 0 0 0 0 0,26 0,26
TAA 3 3 3 10 10 10 10
Профиль отверждения 55/80/100°C 30 мин./2 ч./30 мин. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 55/80/100°C 1 ч./1 ч./1 ч. 60/80/100°C 2,5 ч./2,5 ч./1 ч. 55/80/100°C 30 мин./2 ч./30 мин. 55/80/100°C 30 мин./2 ч./30 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6f

Пример 58 Пример 59 Пример 60 Пример 61 Пример 62 Пример 63 Пример 64
mPDMS 30 (D9) 35 (D6) 33 (D6) 27 (D9) 33 (D9) 33 (D9) 33 (D9)
Макромер Si 10 (G4) 12 (G1) 11 (G4) 16 (G4) 10 (G4) 10 (G4) 10 (G4)
NVP 46 46 46 48 46 46 46
MMA 13 10,5 11 7 10 10 10
TEGDMA 0,2 0,1 0,65 0,2 0,2 0,65 0,2
Norbloc 1,5 1,5 1,5 1,8 1,8 1,5 1,5
UV28 0,26 0,26 0,4 0 0 0,4 0,35
TAA 10 8 10 10 10 10 10
Профиль отверждения 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 30 мин./120 мин./30 мин. 55/80/100°C 30 мин./120 мин./30 мин. 55/80/100°C 30 мин./120 мин./30 мин. 55/80/100°C 30 мин./120 мин./30 мин. 55/80/100°C 30 мин./120 мин./30 мин.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA IPA

Таблица 6g

Пример 65 Пример 66 Пример 67 Пример 68 Пример 69 Пример 70
mPDMS 30 (D9) 30 (D9) 35 (D6) 35 (D6) 37 (D6) 34 (1667B)
Макромер Si 10 (G4) 10 (G4) 12 (G1) 12 (G1) 10 (G1) 6 (GA)
NVP 46 46 46 0 0 40
VMA 0 0 0 45 45 0
MMA 13 13 10,5 8 8 9
TEGDMA 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 0,4
HEMA 0 0 0 0 0 0,4
Norbloc 1,8 1,5 1,8 0 0 1,8
UV28 0 0,26 0 0 0 0
TAA 10 10 8 0 0 3
Профиль отверждения 55/80/100°C 0,67 ч./0,67 ч./0,67 ч. 55/80/100°C  0,67 ч./0,67 ч./0,67 ч. 55/70/100°C  4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C  4 ч./4 ч./1 ч. 55/70/100°C 4 ч./4 ч./1 ч. 55/80/100°C 30 мин./30 мин./30 мин.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA H2O; IPA

Таблица 6h

Пример 71 Пример 72 Пример 73 Пример 74 Пример 75 Пример 76
mPDMS 33 (D9) 33 (D9) 33 (D9) 33 (D9) 33 (D9) 33 (D9)
Макромер Si 10 (G4) 10 (G4) 10 (G4) 10 (G4) 10 (G4) 10 (G4)
NVP 0 0 24 32 0 0
VMA 42 42 20 12 42 42
MMA 14 14 12 12 14 14
TEGDMA 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65 0,65
HEMA 0 1 0 0 3 5
Norbloc 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
UV28 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
TAA 10 10 10 10 10 10
Профиль отверждения 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин. 55/80/100°C 40 мин./40 мин./40 мин.
Среда для экстракции IPA IPA IPA IPA IPA IPA

SiHy–контактные линзы получены из таких полимеризуемых композиций в соответствии со способами отверждения, описанными в примере 2 или 3. Свойства полученных SiHy–контактных линз определяют в соответствии с процедурой, описанной в примере 1, и они приведены в таблице 7.

Таблица 7

Dk
(баррер)
EWC
(%)
Модуль (МПа) WBUT
(с)
WCACB
(°)
Пример 25 9,2 0,78 104 53 0,67 25 44
Пример 26 11,0 0,65 83 56 0,54 14 48
Пример 27 9,6 0,38 108 50 0,72 н. д. 49
Пример 28 9,6 0,38 113 48 н. д. 14 55
Пример 29 9,6 0,38 111 48 н. д. 17 52
Пример 30 9,6 0,38 110 49 н. д. 17 54
Пример 31 8,8 0,47 112 50 0,65 11 49
Пример 32 8,8 0,47 109 50 0,73 20 47
Пример 33 8,8 0,47 102 н. д. 0,74 23 45
Пример 34 9,6 0,38 92 н. д. 0,73 53 51
Пример 35 9,6 0,38 91 н. д. 0,71 78 61
Пример 36 9,6 0,38 102 52 0,64 42
Пример 37 9,6 0,56 115 50 0,73 11 49
Пример 38 9,6 0,56 114 50 0,73 15 46
Пример 39 8,8 0,64 127 0,59 43 44
Пример 40 8,8 0,64 165 0,52 48 44
Пример 41 10,0 0,75 102 0,58 45 54
Пример 42 8,8 0,64 162 0,62 49 47
Пример 43 8,8 0,64 127 53 н. д. н. д. 44
Пример 44 8,8 0,64 130 н. д. 0,82 65 40
Пример 45 10,0 0,60 145 0,79 51 41
Пример 46 10,0 0,60 135 0,7 55 43
Пример 47 10,0 0,60 132 0,73 49 41
Пример 48 10,0 0,60 111 0,85 44 49
Пример 49 10,0 0,60 108 0,74 51 51
Пример 50 10,0 0,60 99 0,85 54 50
Пример 51 10,0 0,60 118 54 0,59 54 46
Пример 52 10,0 0,75 116 0,84 36 н. д.
Пример 53 10,0 0,75 108 н. д. 0,74 51 51
Пример 54 10,0 0,60 115 0,73 62 46
Пример 55 10,0 0,60 115 54 0,67 22 42
Пример 56 9,6 0,39 114 57 0,45 23 52
Пример 57 9,6 0,39 114 56 0,47 23 49
Пример 58 10,3 0,39 102 58 0,47 21 53
Пример 59 8,8 0,47 107 52 0,54 21 55
Пример 60 10,0 0,60 109 н. д. 0,62 н. д. 50
Пример 61 9,6 0,39 111 54 0,67 22 42
Пример 62 10,0 0,53 118 55 0,5 23 47
Пример 60 9,4 0,43 109 н. д. 0,65 н. д. 50
Пример 64 9,6 0,39 53 0,51 30 52
Пример 65 10,3 0,39 106 55 0,48 21 54
Пример 66 10,3 0,39 57 0,5 30 53
Пример 67 8,8 0,47 119 51 0,65 21 51
Пример 68 9,7 0,48 61 0,7 60
Пример 69 9,7 0,40 60 60
Пример 70 9,0 0,27 85,5 50 0,6 25 н. д.
Пример 71 9,9 0,43 121 53 0,67 53 58
Пример 72 9,9 0,43 118 53 0,67 56 54
Пример 73 9,7 0,41 н. д. 54 0,63 61 50
Пример 74 9,5 0,41 н. д. 53 0,64 62 49
Пример 75 9,9 0,43 н. д. 53 0,69 65 50
Пример 76 9,9 0,43 н. д. 52 0,71 65 53

В таблице 7 показано, что если полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 8,8 ммоль N–виниламидного(ых) мономера(ов) (NVP и/или VMA) в пересчете на грамм суммы силоксансодержащего винильного мономера и полисилоксан–винильного сшивающего средства и более 0,11 мэкв. фрагментов, представляющих собой H–доноры, (т. е. гидроксильных групп полисилоксан–винильного сшивающего средства) в пересчете на грамм N–виниламидного(ых) мономера(ов) (NVP и/или VMA), то SiHy–линзы, полученные из такой композиции, являются естественно смачиваемыми.

Пример 74

Показатели состава поверхности SiHy–контактных линз определяют путем определения характеристик высушенных в вакууме контактных линз с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS). XPS представляет собой способ измерения состава поверхности линз с глубиной отбора образцов, составляющей приблизительно 10 нм.

Проводят XPS–анализ SiHy–контактных линз по настоящему изобретению (полученных в соответствии с процедурами, описанными в примерах 21 и 56) и коммерческих SiHy–контактных линз без плазменной обработки или какого–либо покрытия (ACUVUE® Advance®, MyDay, CLARITITM, AVAIRA, ACUVUE® TruEyeTM, Oasys®, UltraTM, Biofinity®). Все линзы высушивают в вакууме. В качестве контролей применяют полиэтиленовые листы (Goodfellow, LDPE, d=0,015 мм) и DAILIES® AquaComfortPlus (DACP), поскольку они не содержат силикона. Показатели состава поверхности SiHy–контактных линз приведены в таблице 8 ниже.

Таблица 8

%
H2O
Dk (баррер) Содержание в процентах атомов в соответствии с XPS
C N O F Si N/Si
Контроль–полиэтилен 82,9 2,2 12,4 0,9 1,7
Dailies® AquaComfort
Plus®
55,8 2,2 37,7 1,5 2,7
Advance® 47 65 61,1 4,9 24,9 0,7 8,4 0,58
ClaritiTM 56 60 57,4 4,8 26,6 0,9 10,3 0,47
MyDayTM 54 80 61,3 3,4 26,9 не измерен 8,4 0,41
AVAIRA® 46 100 52,4 2,5 27,8 4,2 13,1 0,19
TruEye® 46 100 58,1 4,9 29 1 6,9 0,71
Oasys® 38 103 54,5 4,4 30,9 0,8 9,4 0,47
Пример 21 52 112 57,7 4,6 25,4 0,7 11,7 0,39
Пример 53 57 114 59,9 4,6 24,8 0,5 10,2 0,45
UltraTM 46 114 59,2 3,3 24,2 0,6 12,7 0,26
Biofinity® 48 128 43,1 2,1 30,7 4,8 19,3 0,11

Низкое значение % Si в двух контрольных образцах и наблюдаемое содержание фтора в линзах, не содержащих фтора, указывают на присутствие некоторых загрязнителей, которые могли быть введены во время операции получения, в том числе операции высушивания в вакууме и XPS–анализа. Значения содержания в процентах атомарного Si в контрольных образцах могут представлять собой исходный уровень для XPS–анализа.

Публикации, патенты и публикации заявок на патенты, которые цитировались выше в данной заявке, включены в данный документ посредством ссылки во всей своей полноте.

1. Силикон-гидрогелевая контактная линза, содержащая силикон-гидрогелевый материал матрицы, который содержит:

(1) первые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного силоксансодержащего винильного мономера, включающего от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H-доноры,

(2) вторые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного первого полисилоксан-винильного сшивающего средства, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от 3000 дальтон до 80000 дальтон, и содержит:

(a) две концевые (мет)акрилоильные группы,

(b) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H-доноры, и

(c) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H-доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента,

(3) третьи повторяющиеся звенья по меньшей мере одного гидрофильного N-виниламидного мономера и

(4) необязательно четвертые повторяющиеся звенья по меньшей мере одного второго полисилоксан-винильного сшивающего средства, содержащего от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H-доноры,

где первое и второе полисилоксан-винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H-доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил,

где силикон-гидрогелевый материал матрицы содержит по меньшей мере 8,8 ммоль третьих повторяющихся звеньев в пересчете на грамм суммы всех первых, вторых и четвертых повторяющихся звеньев и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H-доноры, в пересчете на грамм третьих повторяющихся звеньев,

где силикон-гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от 0,2 до 1,5 МПа), и равновесным содержанием воды, составляющим от 40 до 70% по весу, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим 80 градусов или меньше без подвергания какой-либо поверхностной обработке после отверждения.

2. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 1, где каждое из гидрофилизированных силоксановых звеньев имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий от 2 до 6 вторых фрагментов, представляющих собой H-доноры.

3. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 1 или 2, где первое полисилоксан-винильное сшивающее средство представляет собой соединение формулы (1)

,

где

υ1 представляет собой целое число от 30 до 500 и ω1 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что ω1/υ1 составляет от 0,035 до 0,15;

X01 представляет собой O или NRn, где Rn представляет собой водород или C1–C10алкил;

R0 представляет собой водород или метил;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –R5–O–R6–, где R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал;

R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2) – (6):

,

,

,

,

,

p1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R7 представляет собой водород или метил;

R8 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m2+1);

R9 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m4+1);

R10 представляет собой этил или гидроксиметил;

R11 представляет собой метил или гидрометил;

R12 представляет собой гидроксил или метокси;

X3 представляет собой серный мостик –S– или мостик в виде третичного амина формулы –NR13–, где R13 представляет собой C1–C1алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3–дигидроксипропил; и

X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

4. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 3, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2a) – (2y):

где p1 равняется нулю или 1, m1 представляет собой целое число от 2 до 4 , R7 представляет собой водород или метил.

5. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 3, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (3a) – (3y):

,

где X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

6. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 3, где R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4a) или (4b):

.

7. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 3, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (5a) – (5c):

.

8. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 3, где R4 представляет собой радикал формулы (6), где m1 равняется 3 и p1 равняется 1.

9. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–8, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан c концевыми моно-(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами формулы (I)

,

где R0 представляет собой H или метил; X0 представляет собой O или NR1; L1 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L1’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L1” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильные группы; Rt1 представляет собой C1–C4алкил; X1’ представляет собой O или NR1; q1 представляет собой целое число от 1 до 20; q2 представляет собой целое число от 0 до 20; n1 представляет собой целое число от 3 до 25.

10. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 9, где полисилоксан с концевыми моно-(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами представляет собой полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, α–(2–гидроксилметакрилоксипропилоксипропил)–ω–бутилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси(полиэтиленокси)–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси–(полиэтиленокси)пропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–N–метил–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акрилоиламидо–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–[N–метил–(мет)акрилоиламидо]–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, N–метил–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N–(2,3–дигидроксипропан)–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан или их смесь.

11. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–8, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой винильный мономер, содержащий трис(триметилсилилокси)силильную или бис(триметилсилилокси)алкилсилильную группу.

12. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 11, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер формулы (II)

,

где R0 представляет собой H или метил; X0 представляет собой O или NR1; L2 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –L2’–X2–L2”–, –(C2H4O)q1–L2”–, –(C2H4O)q1–CONH–L2”– или –L2’–NHCOO–(C2H4O)q1–L2”–, L2’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L2” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильные группы; Rt2 представляет собой C1–C4алкил; q1 представляет собой целое число от 1 до 20, r1 представляет собой целое число, равное 2 или 3.

13. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 11 или 12, где трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер выбран из группы, состоящей из трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилата, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)бутилсилана, 3–(мет)акрилокси–2–(2–гидроксиэтокси)пропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, N–[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)–2–метил(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)–2–метилакриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида и их смесей.

14. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–13, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винилпиперидон, N–винилкапролактам, N–винил–N–метилацетамид, N–винилформамид, N–винилацетамид, N–винилизопропиламид, N–винил–N–метилацетамид, N–винил–N–этилацетамид, N–винил–N–этилформамид и их смеси.

15. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–14, где силикон-гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья одного или нескольких не содержащих силикон винильных сшивающих средств.

16. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–15, где силикон-гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья смешиваемого винильного мономера.

17. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–16, где силикон-гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного УФ-поглощающего винильного мономера.

18. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–17, где силикон-гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазола (Norbloc) и повторяющиеся звенья по меньшей мере одного УФ/HEVL–поглощающего винильного мономера, выбранного из группы, состоящей из 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазола, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазола (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазола (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазола (UV23) и их комбинаций.

19. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–18, где силикон-гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB-излучения, составляющим 10% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нм, и коэффициентом пропускания UVA-излучения, составляющим 30% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нм, и коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим 70% или меньше в диапазоне от 380 до 440 нм.

20. Силикон-гидрогелевая контактная линза по любому из пп. 1–19, где силикон-гидрогелевая контактная линза дополнительно содержит повторяющиеся звенья одного или нескольких гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, (мет)акриламида, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, N–гидроксипропил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, глицеринметакрилата (GMA), полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, C1–C4–алкилового эфира полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, N–[трис(гидроксиметил)метил]акриламида, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты и их комбинаций.

21. Способ получения естественно смачиваемых силикон-гидрогелевых контактных линз, предусматривающий стадии:

(1) получения полимеризуемой композиции, которая является прозрачной при комнатной температуре, где полимеризуемая композиция содержит:

(a) по меньшей мере один силоксансодержащий винильный мономер, включающий от 0 до 10 первых фрагментов, представляющих собой H-доноры,

(b) по меньшей мере одно первое полисилоксан-винильное сшивающее средство, которое характеризуется среднечисловой молекулярной массой, составляющей от 3000 дальтон до 80000 дальтон, и содержит (i) две концевые (мет)акрилоильные группы, (ii) по меньшей мере один полисилоксановый сегмент, содержащий диметилсилоксановые звенья и гидрофилизированные силоксановые звенья, при этом каждое имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий один или несколько вторых фрагментов, представляющих собой H-доноры, и (iii) от 0 до 20 третьих фрагментов, представляющих собой H-доноры, которые являются составными частями молекулярных структур вне полисилоксанового сегмента,

(c) по меньшей мере один гидрофильный N–виниламидный мономер,

(d) необязательно по меньшей мере одно второе полисилоксан-винильное сшивающее средство, содержащее от 0 до 35 четвертых фрагментов, представляющих собой H-доноры, и

(e) по меньшей мере один инициатор свободнорадикальной полимеризации,

где первое и второе полисилоксан-винильные сшивающие средства являются отличными друг от друга, где первые, вторые, третьи и четвертые фрагменты, представляющие собой H-доноры, независимо друг от друга представляют собой гидроксильные группы, карбоксильные группы, аминогруппы формулы –NHRo, аминные мостики формулы –NH–, амидные мостики формулы –CONH–, уретановые мостики формулы –OCONH– или их комбинации, где Ro представляет собой H или C1–C4алкил, где полимеризуемая композиция содержит по меньшей мере 8,8 ммоль компонента (c) в пересчете на грамм суммы всех компонентов (a), (b) и (d) и по меньшей мере 0,11 мэкв. суммы всех первых, вторых, третьих и четвертых фрагментов, представляющих собой H-доноры, в пересчете на грамм компонента (c);

(2) введения полимеризуемой композиции в пресс-форму для линзы и

(3) отверждения, термического или под воздействием актиничного излучения, полимеризуемой композиции в пресс-форме для линзы с образованием силикон-гидрогелевой контактной линзы,

где силикон-гидрогелевая контактная линза характеризуется кислородопроницаемостью, составляющей по меньшей мере 50 баррер, модулем упругости, составляющим от 0,2 до 1,5 МПа (предпочтительно от 0,3 до 1,2 МПа, более предпочтительно от 0,4 до 1,0 МПа), и равновесным содержанием воды, составляющим от 40 до 70% по весу, и является естественно смачиваемой, то есть характеризуется временем разрыва водяной пленки, составляющим по меньшей мере 10 секунд, и краевым углом смачивания водой, определенным методом "прилипшего пузырька", составляющим 80 градусов или меньше, без подвергания какой-либо поверхностной обработке после отверждения.

22. Способ по п. 21, где каждое из гидрофилизированных силоксановых звеньев имеет один метильный заместитель и один заместитель, представляющий собой одновалентный органический C4–C40радикал, имеющий от 2 до 6 вторых фрагментов, представляющих собой H-доноры.

23. Способ по п. 21 или 22, где первое полисилоксан-винильное сшивающее средство представляет собой соединение формулы (1)

,

где

υ1 представляет собой целое число от 30 до 500, и ω1 представляет собой целое число от 1 до 75, при условии, что ω1/υ1 составляет от 0,035 до 0,15;

X01 представляет собой O или NRn, где Rn представляет собой водород или C1–C10алкил;

R0 представляет собой водород или метил;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –R5–O–R6–, где R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1–C10алкиленовый двухвалентный радикал;

R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2) – (6):

,

,

,

,

,

p1 равняется нулю или 1; m1 представляет собой целое число от 2 до 4; m2 представляет собой целое число от 1 до 5; m3 представляет собой целое число от 3 до 6; m4 представляет собой целое число от 2 до 5;

R7 представляет собой водород или метил;

R8 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m2+1);

R9 представляет собой C2–C6углеводородный радикал, имеющий валентности (m4+1);

R10 представляет собой этил или гидроксиметил;

R11 представляет собой метил или гидрометил;

R12 представляет собой гидроксил или метокси;

X3 представляет собой серный мостик –S– или мостик в виде третичного амина формулы –NR13–, где R13 представляет собой C1–C1алкил, гидроксиэтил, гидроксипропил или 2,3–дигидроксипропил; и

X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

24. Способ по п. 23, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (2a) – (2y):

где p1 равняется нулю или 1, m1 представляет собой целое число от 2 до 4 , R7 представляет собой водород или метил.

25. Способ по п. 23, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (3a) – (3y):

,

где X4 представляет собой амидный мостик или , где R14 представляет собой водород или C1–C10алкил.

26. Способ по п. 23, где R4 представляет собой одновалентный радикал формулы (4a) или (4b):

.

27. Способ по п. 23, где R4 представляет собой одновалентный радикал любой из формул (5a) – (5c):

.

28. Способ по п. 23, где R4 представляет собой радикал формулы (6), где m1 равняется 3 и p1 равняется 1.

29. Способ по любому из пп. 21–28, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой полисилоксан c концевыми моно-(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами формулы (I)

,

где R0 представляет собой H или метил; X0 представляет собой O или NR1; L1 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал , , , , , или ; L1’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L1” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильные группы; Rt1 представляет собой C1–C4алкил; X1’ представляет собой O или NR1; q1 представляет собой целое число от 1 до 20; q2 представляет собой целое число от 0 до 20; n1 представляет собой целое число от 3 до 25.

30. Способ по п. 29, где полисилоксан с концевыми моно-(мет)акрилоильными группами и концевыми моноалкильными группами представляет собой полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, α–(2–гидроксилметакрилоксипропилоксипропил)–ω–бутилдекаметилпентасилоксан, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксиэтиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксипропиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акрилоксибутиламино–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилокси(полиэтиленокси)–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилоксиэтоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропил–N–этиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропиламинопропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси–(полиэтиленокси)пропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–N–метил–(мет)акрилоиламидопропилоксипропильными группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акриламидоэтокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидоизопропилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–(мет)акриламидобутилокси–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан с концевыми α–[3–(мет)акрилоиламидо–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и ω–бутильными (или ω–метильными) группами, полидиметилсилоксан c концевыми α–[3–[N–метил–(мет)акрилоиламидо]–2–гидроксипропилоксипропильными] группами и концевыми ω–бутильными (или ω–метильными) группами, N–метил–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, N–(2,3–дигидроксипропан)–N'–(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)(мет)акриламид, (мет)акрилоиламидопропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан или их смесь.

31. Способ по любому из пп. 21–28, где силоксансодержащие винильные мономеры представляют собой винильный мономер, содержащий трис(триметилсилилокси)силильную или бис(триметилсилилокси)алкилсилильную группу.

32. Способ по п. 31, где силоксансодержащий винильный мономер представляет собой трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер формулы (II)

,

где R0 представляет собой H или метил; X0 представляет собой O или NR1; L2 представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал или двухвалентный радикал –L2’–X2–L2”–, –(C2H4O)q1–L2”–, –(C2H4O)q1–CONH–L2”– или –L2’–NHCOO–(C2H4O)q1–L2”–, L2’ представляет собой C2–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; L2” представляет собой C3–C8алкиленовый двухвалентный радикал, который содержит одну гидроксильную группу или не содержит ее; X1 представляет собой O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 или NR1CO; R1 представляет собой H или C1–C4алкил, содержащий 0–2 гидроксильных групп; Rt2 представляет собой C1–C4алкил; q1 представляет собой целое число от 1 до 20, r1 представляет собой целое число, равное 2 или 3.

33. Способ по п. 31 или 32, где трис(триметилсилилокси)силилсодержащий или бис(триметилсилилокси)алкилсилилсодержащий винильный мономер выбран из группы, состоящей из трис(триметилсилилокси)силилпропил(мет)акрилата, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, [3–(мет)акрилокси–2–гидроксипропилокси]пропил–бис(триметилсилокси)бутилсилана, 3–(мет)акрилокси–2–(2–гидроксиэтокси)пропилокси)пропил–бис(триметилсилокси)метилсилана, N–[трис(триметилсилокси)силилпропил](мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)–2–метил(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(бис(триметилсилилокси)метилсилил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)–2–метилакриламида, N–(2–гидрокси–3–(3–(трис(триметилсилилокси)силил)пропилокси)пропил)(мет)акриламида и их смесей.

34. Способ по любому из пп. 21–33, где гидрофильный N–виниламидный мономер представляет собой N–винилпирролидон, N–винилпиперидон, N–винилкапролактам, N–винил–N–метилацетамид, N–винилформамид, N–винилацетамид, N–винилизопропиламид, N–винил–N–метилацетамид, N–винил–N–этилацетамид, N–винил–N–этилформамид и их смеси.

35. Способ по любому из пп. 21–34, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит одно или несколько не содержащих силикон винильных сшивающих средств.

36. Способ по любому из пп. 21–35, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит смешиваемый винильный мономер.

37. Способ по любому из пп. 21–36, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит по меньшей мере один УФ-поглощающий винильный мономер.

38. Способ по любому из пп. 21–37, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит 2–[2'–гидрокси–5'–(2–метакрилоксиэтил)фенил]–2H–бензотриазол (Norbloc) и по меньшей мере один УФ/HEVL–поглощающий винильный мономер, выбранный из группы, состоящей из 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–2H–бензотриазола, 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–метокси–2H–бензотриазола (UV13), 2–{2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–[3’–метакрилоилоксипропокси]фенил}–5–хлор–2H–бензотриазола (UV28), 2–[2’–гидрокси–3’–трет–бутил–5’–(3’–акрилоилоксипропокси)фенил]–5–трифторметил–2H–бензотриазола (UV23) и их комбинаций.

39. Способ по любому из пп. 21–38, где силикон-гидрогелевая контактная линза характеризуется коэффициентом пропускания UVB-излучения, составляющим 10% или меньше в диапазоне от 280 до 315 нм, и коэффициентом пропускания UVA-излучения, составляющим 30% или меньше в диапазоне от 315 до 380 нм, и коэффициентом пропускания излучения в фиолетовой области спектра, составляющим 70% или меньше в диапазоне от 380 до 440 нм.

40. Способ по любому из пп. 21–39, где полимеризуемая композиция дополнительно содержит один или несколько гидрофильных акриловых мономеров, выбранных из группы, состоящей из N,N–диметил(мет)акриламида, (мет)акриламида, N–гидроксилэтил(мет)акриламида, N–гидроксипропил(мет)акриламида, гидроксиэтил(мет)акрилата, глицеринметакрилата (GMA), полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, C1–C4–алкилового эфира полиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося среднечисловой молекулярной массой, составляющей не более 1500, N–[трис(гидроксиметил)метил]акриламида, (мет)акриловой кислоты, этилакриловой кислоты и их комбинаций.



 

Похожие патенты:

Элемент в виде очковой линзы, предназначенный для ношения перед глазом человека, содержит область преломления, обладающую преломляющей способностью, основанной на рецепте для указанного глаза, и множество из по меньшей мере трех оптических элементов, которые не являются непрерывными. По меньшей мере один оптический элемент обладает несферической оптической функцией.

Способ подбора монофокальной офтальмологической линзы включает этап предоставления рецептурных данных о носящем, этап предоставления данных о ношении, этап подбора монофокальной офтальмологической линзы, которая обеспечивает оптическую силу согласно рецепту по меньшей мере в первом направлении взгляда при взгляде на первом расстоянии и во втором направлении взгляда при взгляде на втором расстоянии, причем первое и второе расстояния различны, и первое и второе направления взгляда различны.

Элемент в виде очковой линзы, предназначенный для ношения перед глазом человека, содержит область преломления, обладающую преломляющей способностью, основанной на рецепте для указанного глаза человека; и множество из по меньшей мере трех оптических элементов. Область преломления образована как область, отличная от частей, образованных как множество оптических элементов, которые выполнены таким образом, что вдоль по меньшей мере одной секции линзы средняя сфера оптических элементов увеличивается от первой точки указанной секции к периферической части указанной секции и уменьшается от второй точки указанной секции к периферической части указанной секции, причем вторая точка расположена ближе к периферической части указанной секции, чем первая точка.

Элемент в виде очковой линзы, предназначенный для ношения перед глазом человека, содержит область преломления, обладающую первой преломляющей способностью, основанной на рецепте для коррекции аномального преломления глаза человека, и второй преломляющей способностью, отличной от первой преломляющей способности, так чтобы увеличивать расфокусировку световых лучей; и множество из по меньшей мере трех оптических элементов.

Изобретение относится к силиконовым гидрогелям, имеющим повышенную биосовместимость. Предложен силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей: гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер; силиконовые компоненты, содержащие гидроксильную группу; и полиамид, причем полиамид присутствует в количестве более 15% масс.

Элемент в виде линзы, предназначенный для ношения перед глазом, содержит область преломления, обладающую преломляющей способностью, основанной на рецепте для указанного глаза носящего; и множество из по меньшей мере двух непрерывных оптических элементов. По меньшей мере один оптический элемент обладает оптической функцией не фокусировать изображение на сетчатке глаза носящего для того, чтобы замедлить прогрессирование аномального преломления глаза.

Элемент в виде линзы, предназначенный для ношения перед глазом носящего, содержит рецептурную часть, выполненную с возможностью обеспечения носящему в стандартных условиях ношения и для фовеального зрения первой оптической силы на основе рецепта носящего для коррекции аномального преломления указанного глаза носящего; множество из по меньшей мере трех оптических элементов, причем по меньшей мере один оптический элемент обладает оптической функцией не фокусировать изображение на сетчатке глаза в стандартных условиях ношения и для периферического зрения для того, чтобы замедлить прогрессию аномального преломления глаза.

Легко использующиеся силиконовые гидрогелевые контактные линзы содержат силиконовые гидрогелевые контактные линзы и сшитое гидрофильное покрытие, находящееся на них и содержащее от 5 до 80 мас. % полимерных цепей, полученных из сополимера, который представляет собой продукт полимеризации композиции, содержащей от 0,1 до 30 мас.

Изобретение относится к силиконовым гидрогелям. Предложен силиконовый гидрогель, образованный из реакционной смеси, содержащей по меньшей мере один N-алкилметакриламид и по меньшей мере один силиконсодержащий компонент, выбранный из полидиметилсилоксана с монометакрилоксипропильной и моно-н-бутильной концевыми группами, полидиметилсилоксана с моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной и моно-н-бутильной концевыми группами, диакрилоксиполидиметилсилоксана, содержащего в среднем 20 диметилсилоксильных повторяющихся звеньев, и трис(триметилсилокси)силилстирола.

Устройство записи структуры голографических дифракционных решеток формирует первый объектный пучок и опорный пучок, который падает на грань равнобедренной треугольной призмы, соответствующую одной из равных сторон равнобедренного треугольника, а первый объектный пучок падает на грань равнобедренной треугольной призмы, соответствующую другой из равных сторон равнобедренного треугольника.

Изобретение относится к силиконовым гидрогелям, полученным из реакционных смесей, содержащих трехблочный форполимер, и изготовленным из них офтальмологическим устройствам. Предложен трехблочный форполимер, имеющий химическую структуру [A]-[B]-[C], содержащий по меньшей мере одну одновалентную реакционноспособную группу, где сегменты [A] и [C] независимо содержат полимерные сегменты, образованные из гидрофильного мономера, выбранного из гидроксизамещенных (мет)акрилатов и акриламидов, и [B] представляет собой сегмент полимерной цепи, образованный из полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом, причем указанный трехблочный форполимер содержит по меньшей мере одну концевую одновалентную реакционноспособную группу, и где трехблочный форполимер образован с использованием теллурорганического медиатора живущей радикальной полимеризации (TERP).
Наверх