Композиция
Группа изобретений относится к моющему средству. Композиция моющего средства для одежды содержит модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере одно вещество, выбранное из анионного и неионного поверхностно-активного вещества, причем модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой компонент, в котором катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1): , связаны с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы, где Z - одинарная связь или углеводородная группа, имеющая атом кислорода; R1 - углеводородная группа, имеющая 6-24 атомов углерода и * - положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы, где катионная группа включает четвертичный аммониевый катион, средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 1000-3000000, массовое отношение общего содержания анионного и неионного поверхностно-активного вещества к содержанию модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы составляет 0,1-2000. Также раскрыто применение композиции в качестве композиции моющего средства, в частности, для гидрофобной поверхности. Группа изобретений обеспечивает усиление моющего свойства для удаления грязи. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 23 пр.
[0001] Настоящее изобретение относится к композиции.
Уровень техники
[0002] Производное полисахарида используется в качестве компонента смеси в композициях средств для мытья волос, таких как шампунь, оттеночный шампунь, маска для волос и кондиционер, или в композициях моющих средств для тканей, и варианты их применения являются весьма многообразными.
Патентный документ JP 2000-178303 A (PTL 1) описывает, в качестве средства чистовой обработки в прачечной, производное полисахарида, замещенное конкретной алкильной группой, карбоксиметильной группой и катионной группой.
Патентный документ JP 2015-168666 (PTL 2) описывает водное средство для мытья волос, содержащее специальное поверхностно-активное вещество, содержащий катионные группы простой эфир целлюлозы и простой эфир глицерина.
Патентный документ JP 2013-529644 A (PTL 3) раскрывает добавку к композиции личной гигиены, включающую специальный субстантивный полимер, выбранный из полисахарида и синтетического полимера, содержащего катионный мономер.
Сущность изобретения
[0003] Настоящее изобретение относится к следующему <1>.
<1> Композиция, содержащая модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере один компонент, выбранный из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, причем модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой компонент, в котором катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1), связаны с группой, образованной замещением атома водорода гидроксильной группы гидроксиалкилцеллюлозы.
[0004]
В формуле (1) Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 2 или более атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
Подробное описание изобретения
[0005] В качестве композиции для поверхностной обработки одежды и тому подобного, требуется композиция, способная усиливать моющее действие для удаления пятен во время стирки. Однако традиционные средства не были способны проявлять достаточную эффективность.
Настоящее изобретение относится к композиции, способной усиливать моющее действие при удалении грязи во время стирки при обработке изделия.
Авторы настоящего изобретения нашли, что вышеупомянутая проблема может быть разрешена посредством специальной композиции.
В нижеследующем описании «эффективность очистки» подразумевает продуктивность в отношении повышения легкости удаления пятен по время очистки.
[0006]
[Композиция]
Композиция согласно настоящему изобретению содержит модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу (далее также называемую «модифицированной гидроксиалкилцеллюлозой согласно настоящему изобретению») и по меньшей мере один компонент, выбранный из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, причем модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой компонент, в котором катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1), связаны с группой, образованной замещением атома водорода гидроксильной группы гидроксиалкилцеллюлозы.
[0007]
В формуле (1) Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 2 или более атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0008] Авторы настоящего изобретения нашли, что, когда композицией согласно настоящему изобретению, такой как композиция моющего средства, содержащая модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере один компонент, выбранный из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, обрабатывают изделие, такое как одежда, повышается легкость удаления грязи во время стирки. Хотя конкретный механизм этого действия до сих пор не выяснен, он отчасти считается следующим.
Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза, которую содержит композицию согласно настоящему изобретению, имеет как катионную группу, так и гидрофобную группу, и поэтому можно предполагать, что, когда модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза адсорбируется на поверхности изделия, такого как одежда, она придает поверхности равномерную и надлежащую гидрофобность. И можно считать, что модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза вовлекается в электростатическое взаимодействие с анионным поверхностно-активным веществом или в гидрофобное взаимодействие с неионной поверхностью, эффективно адсорбируясь на поверхности, и поэтому поверхность модифицируется до такого состояния, что грязь легко удаляется, и усиливается моющее действие.
[0009]
<Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза>
В модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе согласно настоящему изобретению катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1), связаны с группой, образованной замещением атома водорода гидроксильной группы гидроксиалкилцеллюлозы.
[0010]
В формуле (1) Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 2 или более атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0011] С позиции эффективности очистки, гидроксиалкильная группа, которую содержит гидроксиалкилцеллюлоза, предпочтительно представляет собой по меньшей мере одну группу, выбранную из гидроксиэтильной группы и гидроксипропильной группы, более предпочтительно представляет собой только гидроксиэтильную группу или гидроксипропильную группу, и еще более предпочтительно только гидроксиэтильную группу. Гидроксиалкилцеллюлоза может иметь как гидроксиэтильную группу, так и гидроксипропильную группу, и предпочтительно имеет любую одну из них, и более предпочтительно имеет только гидроксиэтильную группу.
По соображениям эффективности очистки, гидроксиалкилцеллюлоза предпочтительно представляет собой гидроксиэтилцеллюлозу (далее также называемую «HEC»), гидроксипропилцеллюлозу или гидроксибутилцеллюлозу, более предпочтительно HEC или гидроксипропилцеллюлозу, и еще более предпочтительно HEC.
С позиции эффективности очистки, модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза согласно настоящему изобретению предпочтительно представляет собой модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу (далее также называемую «модифицированной HEC»), модифицированную гидроксипропилцеллюлозу или модифицированную гидроксибутилцеллюлозу, более предпочтительно модифицированную HEC или модифицированную гидроксипропилцеллюлозу, и еще более предпочтительно модифицированную HEC.
[0012] С точки зрения растворимости, степень замещения гидроксиалкильной группы в гидроксиалкилцеллюлозе предпочтительно составляет 0,1 или более, более предпочтительно 0,5 или более, еще более предпочтительно 1 или более, и дополнительно еще более предпочтительно 1,5 или более, и с позиции эффективности очистки предпочтительно составляет 10 или менее, более предпочтительно 8 или менее, еще более предпочтительно 5 или менее, и дополнительно еще более предпочтительно 3 или менее.
В настоящем изобретении степень замещения группы Х представляет собой среднюю молярную степень замещения группы Х и означает число заместителей группы Х в расчете на составляющую моносахаридную структурную единицу целлюлозы. Например, «степень замещения гидроксиэтильной группы» означает среднее молярное количество гидроксиэтильных групп, введенных (связанных) на моль ангидроглюкозной структурной единицы.
В случае, где гидроксиалкилцеллюлоза имеет как гидроксиэтильную группу, так и гидроксипропильную группу, степень замещения гидроксиалкильной группы имеет отношение к общей сумме степени замещения гидроксиэтильной группы и степени замещения гидроксипропильной группы.
[0013]
(Средневзвешенная молекулярная масса)
В настоящем изобретении, с позиции эффективности очистки, средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы предпочтительно составляет 1000 или более, более предпочтительно 10000 или более, еще более предпочтительно 30000 или более, дополнительно еще более предпочтительно 50000 или более, даже еще более предпочтительно 70000 или более, даже еще более предпочтительно 100000 или более, и даже дополнительно еще более предпочтительно 130000 или более, и по соображениям растворимости в композиции она предпочтительно составляет 3000000 или менее, более предпочтительно 1500000 или менее, еще более предпочтительно 1200000 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 790000 или менее, даже еще более предпочтительно 600000 или менее, даже еще более предпочтительно 500000 или менее, и даже дополнительно еще более предпочтительно 400000 или менее.
В случае, где гидроксиалкилцеллюлозу приобретают как продукт и предназначают для использования, могут быть приняты к сведению опубликованные изготовителем данные.
[0014]
(Катионная группа)
В модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе согласно настоящему изобретению катионная группа связана с группой, образованной замещением атома водорода гидроксильной группы вышеуказанной гидроксиалкилцеллюлозы. Вышеупомянутая гидроксильная группа включает гидроксильную группу, которая имеет связанную с целлюлозой гидроксиалкильную группу, и гидроксильную группу, которую имеет формирующая структуру целлюлозы глюкоза (гидроксильную группу, с которой не связана гидроксиалкильная группа).
Катионная группа, которую имеет модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза, предпочтительно включает четвертичный аммониевый катион, и предпочтительно в общем описывается следующей формулой (2-1) или формулой (2-2).
[0015]
В формуле (2-1) и формуле (2-2) каждый из заместителей от R21 до R23 независимо представляет углеводородную группу, имеющую 1 или более и 4 или менее атомов углерода; X- представляет анион; t представляет целое число 0 или более и 3 или менее; и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0016] Каждый из заместителей от R21 до R23 предпочтительно независимо представляет линейную или разветвленную углеводородную группу, имеющую 1 или более и 4 или менее атомов углерода, и более предпочтительно метильную группу или этильную группу. Еще более предпочтительно все заместители от R21 до R23 представляют метильную группу или этильную группу, и дополнительно еще более предпочтительно все заместители от R21 до R23 представляют метильную группу.
t предпочтительно представляет целое число 1 или более и 3 или менее, более предпочтительно 1 или 2, и еще более предпочтительно 1.
X- представляет противоион четвертичного аммониевого катиона, и примеры его включают алкилсульфатный ион, имеющий 1 или более и 3 или менее атомов углерода, сульфатный ион, фосфатный ион, карбоксилатный ион, имеющий 1 или более и 3 или менее атомов углерода (например, формиат-ион, ацетат-ион и пропионат-ион), и галогенид-ион.
Из них, с позиции простоты получения и легкодоступности исходного материала, X- предпочтительно представляет по меньшей мере один анион, выбранный из метилсульфатного иона, этилсульфатного иона, хлорид-иона и бромид-иона, и по соображениям растворимости в воде и химической устойчивости полученной модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы X- более предпочтительно представляет хлорид-ион.
X- может быть использован по отдельности или в комбинации двух или более из них.
[0017] Группа, представленная формулой (2-1) или формулой (2-2), может быть получена с использованием вводящего катионную группу реагента (далее также называемого «катионизирующим реагентом»). Примеры катионизирующего реагента включают хлорид глицидилтриалкиламмония и хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриалкиламмония, и с позиции легкодоступности исходного материала и химической стабильности предпочтителен хлорид глицидилтриалкиламмония.
Эти катионизирующие реагенты могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.
[0018] С позиции эффективности очистки, степень замещения катионной группы (далее также называемая «MSC») в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе согласно настоящему изобретению предпочтительно составляет 0,001 или более, более предпочтительно 0,005 или более, еще более предпочтительно 0,01 или более, дополнительно еще более предпочтительно 0,02 или более, даже дополнительно еще более предпочтительно 0,05 или более, и наиболее предпочтительно 0,07 или более, и предпочтительно составляет 1 или менее, более предпочтительно 0,7 или менее, еще более предпочтительно 0,4 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 0,35 или менее, даже еще более предпочтительно 0,3 или менее, даже еще более предпочтительно 0,25 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 0,2 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 0,15 или менее, и наиболее предпочтительно 0,1 или менее.
Степень замещения катионной группы может быть измерена методом, описанным в разделе Примеров.
[0019]
(Гидрофобная группа)
В модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе согласно настоящему изобретению гидрофобная группа, представленная нижеследующей формулой (1), связана с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе вышеупомянутой гидроксиалкилцеллюлозы.
[0020]
В формуле (1) Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 2 или более атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0021] С позиции эффективности очистки, R1 предпочтительно представляет алкильную группу или алкенильную группу, более предпочтительно алкильную группу, еще более предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, и дополнительно еще более предпочтительно линейную алкильную группу.
Из соображений эффективности очистки, число атомов углерода в R1 составляет 2 или более, предпочтительно 4 или более, более предпочтительно 6 или более, еще более предпочтительно 8 или более, и дополнительно еще более предпочтительно 10 или более, и предпочтительно составляет 24 или менее, более предпочтительно 22 или менее, еще более предпочтительно 18 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 16 или менее, даже еще более предпочтительно 14 или менее.
R1 определяется так, что число атомов углерода в углеводородной группе становится максимальным. В результате этого в формуле (1) атом в Z, связанным с R1, представляет собой, например, атом кислорода, карбонатный углерод, атом углерода, с которым связана гидроксильная группа, или атом углерода, с которым связана гидроксиалкильная группа.
[0022] С позиции эффективности очистки, молярное среднее количество атомов углерода в R1 предпочтительно составляет 4 или более, более предпочтительно 7 или более, и еще более предпочтительно 10 или более, и предпочтительно составляет 24 или менее, более предпочтительно 18 или менее, и еще более предпочтительно 14 или менее. Молярное среднее количество атомов углерода в R1 представляет собой молярное среднее значение распределения числа атомов углерода в R1. Молярное среднее количество атомов углерода в R1 может быть измерено, например, с помощью газовой хроматографии (GC).
[0023] С позиции эффективности очистки, пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, предпочтительно составляет 25 мол.% или более, более предпочтительно 50 мол.% или более, еще более предпочтительно 70 мол.% или более, и дополнительно еще более предпочтительно 90 мол.% или более, и предпочтительно составляет 100 мол.% или менее, и также может быть 100 мол.%.
Доля углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода, может быть измерена, например, с помощью GC.
[0024] Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода. Вышеуказанная углеводородная группа предпочтительно представляет собой алкиленовую группу; часть метиленовых групп в алкиленовой группе может быть замещена простой эфирной связью, часть метиленовых групп может быть замещена карбонильной группой (-С(=О)-); и часть атомов водорода в алкиленовой группе может быть замещена гидроксильной группой, алкильной группой или гидроксиалкильной группой.
В случае, где Z представляет углеводородную группу, имеющую атом кислорода (далее также называемую «углеводородной группой (Z)»), углеводородная группа (Z) предпочтительно включает образованную эпоксидной группой группу, образованную оксиглицидильной группой группу, или группу, образованную карбоновой кислотой (или ее ангидридом), и с позиции эффективности очистки углеводородная группа (Z) более предпочтительно включает группу, образованную оксиглицидильной группой.
Группа, представленная формулой (1), более предпочтительно включает любую из групп, представленных нижеследующими формулами от (1-1-1) до (1-4).
[0025]
В формулах от (1-1-1) до формулы (1-4) каждый из заместителей R11 и R12 независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода; R1 является тождественным с R1 в формуле (1); * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы; n1 представляет суммарное молярное количество фрагментов -R11-O-; n2 представляет суммарное молярное количество фрагментов -R12-O-; и каждый из n1 и n2 представляет целое число от 0 или более и 30 или менее.
[0026] Предпочтительный вариант исполнения R1 в формулах от (1-1-1) до формулы (1-4) совпадает с R1 в формуле (1). Группы, образованные замещением R1 из формул от (1-1-1) до формулы (1-4), представляют собой предпочтительные варианты исполнения углеводородной группы (Z).
Каждый из заместителей R11 и R12 предпочтительно независимо представляет этиленовую группу или пропиленовую группу, и более предпочтительно этиленовую группу. Число атомов углерода в каждом из R11 и R12 предпочтительно составляет 2 или более и 3 или менее. В случае, где присутствуют многочисленные заместители каждого вида из R11 и R12, они могут быть одинаковыми между собой или отличающимися друг от друга, соответственно. Каждый из показателей n1 и n2 предпочтительно составляет 20 или менее, более предпочтительно 10 или менее, еще более предпочтительно 5 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 3 или менее, и наиболее предпочтительно 1 или менее, и они могут составлять 0 или более, даже еще более предпочтительно 0.
[0027] В случае, где группа, представленная формулой (1), содержит по меньшей мере одну группу, выбранную из группы, описываемой формулой (1-1-1), и группы, описываемой формулой (1-1-2), с позиции эффективности удаления пятен среднее суммарное число молей фрагментов -R11-O- предпочтительно составляет 20 или менее, более предпочтительно 10 или менее, еще более предпочтительно 5 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 3 или менее, и наиболее предпочтительно 1 или менее, и предпочтительно составляет 0 или более.
В случае, где группа, представленная формулой (1), содержит группу, описываемую формулой (1-4), то с позиции эффективности удаления пятен среднее суммарное число молей фрагментов -R12-O- в формуле (1-4) предпочтительно составляет 20 или менее, более предпочтительно 10 или менее, еще более предпочтительно 5 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 3 или менее, и наиболее предпочтительно 1 или менее, и предпочтительно составляет 0 или более.
[0028] Каждая из формулы (1-1-1) и формулы (1-1-2) представляет группу, образованную из простого глицидил((поли)алкиленокси)гидрокарбилового эфира, и Z представляет группу, образованную из оксиглицидильной группы или (поли)алкиленоксиглицидильной группы. Группа, описываемая формулой (1-1-1) или формулой (1-1-2), получается с использованием в качестве вводящего гидрофобную группу реагента (далее также называемого «гидрофобизирующим реагентом») простого глицидил(алкиленокси)гидрокарбилового эфира, предпочтительно простого глицидил(алкиленокси)алкилового эфира, и более предпочтительно простого глицидилалкилового эфира.
Каждая из формулы (1-2-1) и формулы (1-2-2) представляет группу, в которой фрагмент Z образован эпоксигруппой. Группа, описываемая формулой (1-2-1) и формулой (1-2-2), получается с использованием, в качестве гидрофобизирующего реагента, углеводорода с концевой эпоксигруппой, и предпочтительно алкана с концевой эпоксигруппой.
Формула (1-3) представляет ситуацию, где гидрофобная группа непосредственно связана с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы. Группа, представленная формулой (1-3), получается с использованием, в качестве гидрофобизирующего реагента, галогенированного углеводорода.
Формула (1-4) представляет группу, в которой фрагмент Z содержит карбонильную группу. Группа, представленная формулой (1-4), получается с использованием, в качестве гидрофобизирующего реагента, R1-C(=O)-OH, R1-C(=O)-A (A представляет атом галогена), R1-C(=O)-O-C(=O)-R1, или тому подобных.
Из них, по тем соображениям, что соль не образуется в качестве побочного продукта во время получения модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы, а также с позиции эффективности очистки, представленная формулой (1) группа предпочтительно представляет собой группу, описываемую формулой (1-1-1), формулой (1-1-2), формулой (1-2-1) или формулой (1-2-2), и более предпочтительно группу, описываемую формулой (1-1-1) или формулой (1-1-2).
В гидрофобной группе, представленной формулой (1), совокупное содержание гидрофобной группы, описываемой формулой (1-1-1), гидрофобной группы, описываемой формулой (1-1-2), гидрофобной группы, описываемой формулой (1-2-1), гидрофобной группы, описываемой формулой (1-2-2), гидрофобной группы, описываемой формулой (1-3), и гидрофобной группы, описываемой формулой (1-4), предпочтительно составляет 50 мол.%, более предпочтительно 80 мол.% или более, и еще более предпочтительно 90 мол.% или более, и составляет 100 мол.% или менее, и еще более предпочтительно 100 мол.%.
[0029] С позиции эффективности очистки, степень замещения гидрофобной группы (далее также называемая «MSR») в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе предпочтительно составляет 0,0001 или более, более предпочтительно 0,001 или более, еще более предпочтительно 0,005 или более, дополнительно еще более предпочтительно 0,008 или более, даже еще более предпочтительно 0,01 или более, и наиболее предпочтительно 0,015 или более, и с позиции растворимости она составляет 1 или менее, более предпочтительно 0,4 или менее, еще более предпочтительно 0,2 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 0,1 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 0,08 или менее, даже еще более предпочтительно 0,06 или менее, даже еще более предпочтительно 0,05 или менее, даже еще более предпочтительно 0,04 или менее, и наиболее предпочтительно 0,03 или менее.
Степень замещения гидрофобной группы может быть измерена методом, описанным в разделе Примеров.
[0030] В настоящем изобретении, с позиции эффективности очистки, отношение (MSR/MSC) степени замещения (MSR) гидрофобной группы к степени замещения (MSC) катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе предпочтительно составляет 0,001 или более, более предпочтительно 0,005 или более, еще более предпочтительно 0,01 или более, и даже еще более предпочтительно 0,05 или более, и предпочтительно 10 или менее, более предпочтительно 5 или менее, еще более предпочтительно 3 или менее, даже еще более предпочтительно 2 или менее, даже еще более предпочтительно 1,2 или менее, даже еще более предпочтительно 0,8 или менее, даже еще более предпочтительно 0,6 или менее, даже еще более предпочтительно 0,5 или менее, и наибольшей мере предпочтительно 0,3 или менее.
[0031] В настоящем изобретении, с позиции эффективности очистки, предпочтительно, чтобы каждая из гидрофобной группы и катионной группы была связана с группой, образованной замещением атома водорода иной гидроксильной группы, которую содержит гидроксиалкилцеллюлоза. То есть, предпочтительно, чтобы гидроксиалкилцеллюлоза не представляла собой гидроксиалкилцеллюлозу, имеющую гидрофобную группу и катионную группу на одной боковой цепи. Другими словами, предпочтительно, чтобы гидрофобная группа и катионная группа были связаны с различными боковыми цепями гидроксиалкилцеллюлозы.
[0032] Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза согласно настоящему изобретению может иметь анионную группу. С позиции эффективности очистки, отношение (MSA/MSC) степени замещения анионной группы (далее также называемой «MSA») к степени замещения (MSC) катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе предпочтительно составляет 3 или менее, более предпочтительно 1,7 или менее, еще более предпочтительно 1,5 или менее, даже еще более предпочтительно 1 или менее, даже еще более предпочтительно 0,5 или менее, и даже еще более предпочтительно 0,1 или менее, и может составлять 0 или более, и даже дополнительно еще более предпочтительно 0.
С позиции эффективности очистки, значение MSA предпочтительно составляет менее 0,01, и более предпочтительно 0,001 или менее.
В случае, где модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза имеет анионную группу, примеры анионной группы включают карбоксиметильную группу.
Реакцию введения карбоксиметильной группы (реакцию карбоксиметилирования) проводят введением гидроксиалкилцеллюлозы во взаимодействие с моногалогенированной уксусной кислотой и/или ее солью с металлом в присутствии оснóвного соединения.
Более конкретно, примеры моногалогенированной уксусной кислоты и соли моногалогенированной уксусной кислоты с металлом включают монохлоруксусную кислоту, монохлорацетат натрия, монохлорацетат калия, монобромацетат натрия и монобромацетат калия. Такие моногалогенированная уксусная кислота и ее соль с металлом могут быть использованы либо по отдельности, либо в комбинации двух или более из них.
[0033] В настоящем изобретении модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза может иметь глицериновый фрагмент в качестве заместителя. С позиции эффективности очистки, степень замещения глицеринового фрагмента предпочтительно составляет менее 0,5, и более предпочтительно менее 0,1, и может составлять 0 или более, и еще более предпочтительно 0.
Модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу, содержащую глицериновый фрагмент, получают, например, обеспечением возможности действия вводящего глицериновый фрагмент реагента в процессе получения модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы, как упоминается позже. Примеры вводящего глицериновый фрагмент реагента включают глицидол, 3-хлор-1,2-пропандиол, 3-бром-1,2-пропандиол, глицерин и глицерин-карбонат. Из них предпочтительным является глицидол с той точки зрения, что не образуется соль в качестве побочного продукта, а также с позиции реакционной способности.
[0034]
<Способ получения модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы>
Предпочтительным является получение модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы согласно настоящему изобретению введением гидроксиалкилцеллюлозы в реакцию с катионизирующим реагентом и гидрофобизирующим реагентом, тем самым вводя катионную группу и гидрофобную группу.
Предпочтительно, чтобы все из реакции введения катионной группы (далее также называемой «реакцией катионизации») и реакции введения гидрофобной группы (далее также называемой «реакцией гидрофобизации») проводились в совместном присутствии оснóвного соединения. С позиции скорости реакции в реакции введения, оснóвное соединение предпочтительно представляет собой гидроксид щелочного металла, и более предпочтительно гидроксид натрия или гидроксид калия.
С позиции реакционной способности, вышеупомянутая реакция может быть проведена в присутствии неводного растворителя. Примеры неводного растворителя включают полярный растворитель, такой как 2-пропанол.
После реакции оснóвное соединение может быть нейтрализовано кислотой. Примеры кислоты включают неорганическую кислоту, такую как фосфорная кислота, и органическую кислоту, такую как уксусная кислота.
Полученная модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза может быть очищена фильтрацией, промыванием, или тому подобным, по мере возникновения необходимости в этом.
[0035]
<Анионное поверхностно-активное вещество>
Композиция согласно настоящему изобретению содержит по меньшей мере один компонент, выбранный из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, как будет указано позже.
Примеры анионного поверхностно-активного вещества включают анионное поверхностно-активное вещество с концевой группой, в котором анионная группа связана с гидрофобной группой поверхностно-активного вещества, предпочтительно с первичным атомом углерода алкильной группы или фенильной группы; и анионное поверхностно-активное вещество с внутренней группой, в котором анионная группа связана с гидрофобной группой предпочтительно по вторичному атому углерода алкильной группы.
Примеры анионного поверхностно-активного вещества с концевой группой включают по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбензолсульфоната (LAS), α-олефинсульфоната, соли алкилсульфатного сложного эфира (AS), простого полиалкиленалкилэфирсульфата (AES), соли сложного эфира α-сульфоалифатической кислоты, и соли жирной кислоты. Примеры анионного поверхностно-активного вещества с внутренней группой включают внутренний олефинсульфат с олефиновым скелетом (IOS) и гидроксилсодержащим скелетом (HAS), как описано в абзаце [0011] патентного документа JP 2015-028123 A.
Из них по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из LAS, AS, AES, IOS, и HAS, является предпочтительным с позиции эффективности очистки. Число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с концевой группой предпочтительно составляет 8 или более, более предпочтительно 10 или более, и еще более предпочтительно 12 или более, и предпочтительно составляет 18 или менее, более предпочтительно 16 или менее, и еще более предпочтительно 14 или менее. Число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с внутренней группой предпочтительно составляет 12 или более, более предпочтительно 14 или более, и еще более предпочтительно 16 или более, и предпочтительно составляет 24 или менее, более предпочтительно 22 или менее, и еще более предпочтительно 18 или менее. Оксиалкиленовая группа, которая находится в AES, предпочтительно имеет этиленоксигруппу, и среднее суммарное молярное количество ее предпочтительно составляет 0,5 или более, и более предпочтительно 2 или более, предпочтительно составляет 10 или менее, и более предпочтительно 5 или менее.
В качестве соли анионного поверхностно-активного вещества предпочтительны натриевая соль, калиевая соль и аммониевая соль. Применение анионного поверхностно-активного вещества является предпочтительным из тех соображений, что жидкое моющее средство является скользким.
В настоящем изобретении анионное поверхностно-активное вещество может представлять собой AS или AES, описываемые следующей формулой (13).
R51O(A51O)mSO3M51 (13)
В формуле R51 представляет углеводородную группу, имеющую 8 или более и 20 или менее атомов углерода; A51 представляет алкиленовую группу, имеющую 2 или более и 4 или менее атомов углерода; M51 представляет атом водорода, щелочный металл или NH4; и m представляет число от 0 или более и 4 или менее, в терминах среднего значения.
Анионное поверхностно-активное вещество может быть использовано по отдельности или может быть применено в комбинации двух или более из них.
[0036]
<Неионное поверхностно-активное вещество>
Примеры неионного поверхностно-активного вещества включают вещество, имеющее гидрофобную группу, такую как алкильная группа, и неионную гидрофильную группу, такую как полиоксиэтиленовая группа. С позиции эффективности очистки, гидрофобная группа предпочтительно представляет собой углеводородную группу, и более предпочтительно алкильную группу. Из соображений повышения диспергируемости модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы в воде, число атомов углерода в гидрофобной группе предпочтительно составляет 8 или более, более предпочтительно 10 или более, и еще более предпочтительно 12 или более, и предпочтительно составляет 18 или менее, более предпочтительно 16 или менее, и еще более предпочтительно 14 или менее.
[0037] Примеры неионного поверхностно-активного вещества включают неионное поверхностно-активное вещество, имеющее полиоксиалкиленовую группу, алкилполигликозид, и простой алкиловый эфир глицерина. Из них предпочтительно неионное поверхностно-активное вещество, имеющее полиоксиалкиленовую группу, и с позиции эффективности очистки более предпочтителен по меньшей мере один продукт, выбранный из полиоксиалкиленалкилового простого эфира, полиоксиалкиленалкенилового простого эфира, сложного эфира полиоксиалкиленсорбита и жирной кислоты, сложного полиоксиалкиленового эфира жирной кислоты, и полиоксиэтилен/полиоксипропиленового блок-сополимера; и еще более предпочтителен полиоксиалкиленалкиловый простой эфир из тех соображений, что является превосходной диспергируемость модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы в воде.
С позиции эффективности очистки, оксиалкиленовая группа предпочтительно представляет собой оксиэтиленовую группу или оксипропиленовую группу, и более предпочтительно оксиэтиленовую группу. Число атомов углерода в оксиалкиленовой группе предпочтительно составляет 2 или более и 3 или менее.
Из соображений усиления диспергируемости модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы в воде, среднее суммарное молярное количество оксиалкиленовой группы предпочтительно составляет 5 или более, более предпочтительно 6 или более, и еще более предпочтительно 7 или более, и предпочтительно составляет 20 или менее, более предпочтительно 18 или менее, еще более предпочтительно 16 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 14 или менее, и наиболее предпочтительно 12 или менее.
Неионное поверхностно-активное вещество может быть использовано по отдельности или в комбинации двух или более из них.
[0038] В настоящем изобретении в качестве неионного поверхностно-активного вещества может содержаться неионное поверхностно-активное вещество на основе амида. С позиции эффективности очистки и стимулирования адсорбции модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы, содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида предпочтительно составляет 5 частей по массе или менее, более предпочтительно 3 части по массе или менее, еще более предпочтительно 1 часть по массе или менее, и дополнительно еще более предпочтительно 0,1 части по массе или менее, и может составлять 0 частей по массе или более, и даже еще более предпочтительно 0 частей по массе, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
[0039] Примеры неионного поверхностно-активного вещества на основе амида включают поверхностно-активное вещество на основе алканоламида жирной кислоты, и может быть использован любой моноалканоламид и диалканоламид. Производные, содержащие гидроксиалкильную группу, имеющую от 2 до 3 атомов углерода, является легкодоступными, и их примеры включают диэтаноламид олеиновой кислоты, диэтаноламид жирных кислот пальмоядрового масла, диэтаноламид жирных кислот кокосового масла, диэтаноламид лауриновой кислоты, полиоксиэтиленмоноэтаноламид жирных кислот кокосового масла, моноэтаноламид жирных кислот кокосового масла, изопропаноламид лауриновой кислоты, и моноэтаноламид лауриновой кислоты. Из них многофункциональными являются диэтаноламиды природных жирных кислот, и их примеры включают диэтаноламид жирных кислот кокосового масла (например, Cocamide DEA (1:1) и Cocamide DEA (1:2)), и диэтаноламид жирных кислот пальмоядрового масла (например, амид жирных кислот пальмоядрового масла DEA).
Примеры поверхностно-активного вещества на основе алифатического алканоламида включают соединение, описываемое следующей формулой (14).
[0040]
В формуле (14) R61 представляет алкильную группу или алкенильную группу, каждая из которых имеет от 7 до 19 атомов углерода; s1 и s2 в каждом случае независимо представляют целое число от 0 до 10; и (s1+s2)≥1.
[0041] Композиция согласно настоящему изобретению может иметь только по меньшей мере одно вещество, выбранное из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества. По соображениям получения более высокой эффективности очистки предпочтительно, чтобы композиция имела как анионное поверхностно-активное вещество, так и неионное поверхностно-активное вещество.
[0042]
<Состав композиции>
Композиция согласно настоящему изобретению содержит по меньшей мере модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере одно вещество, выбранное из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества.
В композиции согласно настоящему изобретению, с позиции эффективности очистки, массовое отношение общего содержания анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества к содержанию модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы [(совокупное содержание анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества)/(содержание модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы)] предпочтительно составляет 0,1 или более, более предпочтительно 1 или более, еще более предпочтительно 10 или более, и дополнительно еще более предпочтительно 30 или более, и предпочтительно составляет 2000 или менее, более предпочтительно 1000 или менее, еще более предпочтительно 500 или менее, дополнительно еще более предпочтительно 300 или менее, и даже еще более предпочтительно 200 или менее.
[0043] Композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать другой компонент в добавление к вышеуказанным компонентам, сообразно возникшей необходимости. В случае применения композиция согласно настоящему изобретению в качестве композиции моющего средства для одежды, могут содержаться вода, известные щелочные агенты, хелатирующие агенты, органические растворители и диспергаторы, и тому подобные, и с позиции стабильности предпочтительно содержится вода.
[0044]
<Применение>
Предпочтительно, чтобы композицию согласно настоящему изобретению использовали в качестве композиции моющего средства. Можно полагать, что, когда проводят стирку с использованием композиции согласно настоящему изобретению, модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза адсорбируется на поверхности одежды или тому подобной, и грязь становится легко удаляемой, так что может быть усилено моющее действие в отношении грязи во время очистки. В результате этого могут быть получены улучшенные моющие свойства по время следующей стирки.
С позиции большего проявления эффектов настоящего изобретения, вышеупомянутая грязь предпочтительно представляет собой масляное пятно, такое как от кожного сала.
В случае применения композиции согласно настоящему изобретению в качестве композиции моющего средства, с позиции большего проявления эффектов настоящего изобретения его объектом предпочтительно является гидрофобная поверхность.
Предпочтительным является применение композиции согласно настоящему изобретению в качестве композиции моющего средства для одежды.
В случае, где композиция согласно настоящему изобретению представляет собой, например, композицию моющего средства для одежды, предпочтительным является разбавление ее растворителем, таким как вода. Композиция согласно настоящему изобретению может быть разбавлена во время применения в зависимости от варианта ее использования.
Что касается модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы согласно настоящему изобретению, с позиции эффективности очистки ее концентрация в водном растворе во время обработки изделия, такого как одежда, предпочтительно составляет 0,01 мг/л или более, более предпочтительно 0,1 мг/л или более, еще более предпочтительно 0,3 мг/л или более, и дополнительно еще более предпочтительно 0,5 мг/л или более, и из соображений экономии, предпочтительно составляет 10000 мг/л или менее, более предпочтительно 1000 мг/л или менее, еще более предпочтительно 500 мг/л или менее, и дополнительно еще более предпочтительно 100 мг/л или менее.
[0045] Настоящее изобретение дополнительно раскрывает следующие пункты от <1> до <98>.
<1> Композиция, содержащая модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере одно вещество, выбранное из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, причем модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой компонент, в котором катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1), связаны с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0046]
В формуле (1) Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 2 или более атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0047] <2> Композиция, как изложенная в пункте <1>, в которой модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.
<3> Композиция, как изложенная в пункте <1> или <2>, в которой степень замещения гидроксиалкильной группы в гидроксиалкилцеллюлозе составляет 1,5 или более.
<4> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<3>, в которой степень замещения гидроксиалкильной группы в гидроксиалкилцеллюлозе составляет 3 или более.
<5> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<4>, в которой средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 130000 или более.
<6> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<5>, в которой средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 1200000 или менее.
<7> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<5>, в которой средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 790000 или менее.
<8> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<5>, в которой средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 400000 или менее.
[0048]
<9> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<8>, в которой катионная группа включает четвертичный аммониевый катион.
<10> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<9>, в которой катионная группа представлена формулой (2-1) или формулой (2-2).
[0049]
В формуле (2-1) и формуле (2-2) каждый из заместителей от R21 до R23 независимо представляет углеводородную группу, имеющую 1 или более и 4 или менее атомов углерода; X- представляет анион; t представляет целое число 0 или более и 3 или менее; и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
[0050]
<11> Композиция, как изложенная в пункте <10>, в которой все заместители от R21 до R23 представляют метильную группу или этильную группу.
<12> Композиция, как изложенная в пункте <10>, в которой все заместители от R21 до R23 представляют метильную группу.
<13> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <10>-<12>, в которой t составляет 1.
<14> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <10>-<13>, в которой X- представляет по меньшей мере один анион, выбранный из метилсульфатного иона, этилсульфатного иона, хлорид-иона и бромид-иона.
<15> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <10>-<13>, в которой X- представляет хлорид-ион.
<16> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<15>, в которой степень замещения катионной группы (MSC) в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,001 или более.
<17> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<15>, в которой MSC составляет 0,02 или более.
<18> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<15>, в которой MSC составляет 0,05 или более.
<19> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<15>, в которой MSC составляет 0,07 или более.
<20> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<19>, в которой MSC составляет 0,2 или менее.
<21> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<19>, в которой MSC составляет 0,15 или менее.
<22> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<19>, в которой MSC составляет 0,1 или менее.
[0051]
<23> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<22>, в которой R1 представляет алкильную группу.
<24> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<23>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 6 или более.
<25> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<23>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 8 или более.
<26> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<23>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 10 или более.
<27> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<26>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 24 или менее.
<28> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<26>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 18 или менее.
<29> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<26>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 16 или менее.
<30> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<26>, в которой число атомов углерода в R1 составляет 14 или менее.
[0052]
<31> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<30>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 4 или более.
<32> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<30>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 7 или более.
<33> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<30>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 10 или более.
<34> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<33>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 24 или менее.
<35> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<33>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 18 или менее.
<36> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<33>, в которой молярное среднее число атомов углерода в R1 составляет 14 или менее.
[0053]
<37> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<36>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 25 мол.% или более.
<38> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<36>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 50 мол.% или более.
<39> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<36>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 70 мол.% или более.
<40> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<36>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 90 мол.% или более.
<41> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<40>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 100 мол.% или менее.
<42> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<36>, в которой пропорция углеводородной группы, имеющей 9 или более атомов углерода в углеводородной группе R1, составляет 100 мол.%.
[0054]
<43> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<42>, в которой группа, представленная формулой (1), включает группу, описываемую любой из следующих формул от (1-1-1) до (1-4).
[0055]
В формулах от (1-1-1) до формулы (1-4) каждый из заместителей R11 и R12 независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода; R1 является тождественным с R1 в формуле (1); * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы; n1 представляет суммарное молярное количество фрагментов -R11-O-; n2 представляет суммарное молярное количество фрагментов -R12-O-; и каждый из n1 и n2 представляет целое число от 0 или более и 30 или менее.
[0056]
<44> Композиция, как изложенная в пункте <43>, в которой каждый из R11 и R12 представляет этиленовую группу.
<45> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 20 или менее.
<46> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 10 или менее.
<47> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 5 или менее.
<48> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 3 или менее.
<49> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 1 или менее.
<50> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<49>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 0 или более.
<51> Композиция, как изложенная в пункте <43> или <44>, в которой каждый из n1 и n2 составляет 0.
<52> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<51>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 20 или менее.
<53> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<51>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 10 или менее.
<54> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<51>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 5 или менее.
<55> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<51>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 3 или менее.
<56> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<51>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 1 или менее.
<57> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<56>, в которой среднее суммарное молярное количество каждого из -R11-O- и -R12-O- составляет 0 или более.
<58> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<57>, в которой группа, представленная формулой (1), включает по меньшей мере одну, выбранную из групп, описываемых формулой (1-1-1), формулой (1-1-2), формулой (1-2-1) и формулой (1-2-2).
<59> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <43>-<57>, в которой группа, представленная формулой (1), включает по меньшей мере одну, выбранную из групп, описываемых формулой (1-1-1) и формулой (1-1-2).
[0057]
<60> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<59>, в которой степень замещения гидрофобной группы (MSR) в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,005 или более.
<61> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<59>, в которой MSR составляет 0,008 или более.
<62> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<59>, в которой MSR составляет 0,01 или более.
<63> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<59>, в которой MSR составляет 0,015 или более.
<64> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<63>, в которой MSR составляет 0,06 или менее.
<65> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<63>, в которой MSR составляет 0,05 или менее.
<66> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<63>, в которой MSR составляет 0,04 или менее.
<67> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<63>, в которой MSR составляет 0,03 или менее.
[0058]
<68> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<67>, в которой отношение (MSR/MSC) степени замещения (MSR) гидрофобной группы к степени замещения (MSC) катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе предпочтительно составляет 0,001 или более, более предпочтительно 0,005 или более, еще более предпочтительно 0,01 или более, и даже еще более предпочтительно 0,05 или более, и предпочтительно 10 или менее, более предпочтительно 5 или менее, еще более предпочтительно 3 или менее, даже еще более предпочтительно 2 или менее, даже еще более предпочтительно 1,2 или менее, даже еще более предпочтительно 0,8 или менее, даже еще более предпочтительно 0,6 или менее, даже еще более предпочтительно 0,5 или менее, и наибольшей мере предпочтительно 0,3 или менее.
[0059]
<69> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<68>, в которой гидрофобная группа и катионная группа связаны с группой, образованной замещением атома водорода в различных гидроксильных группах, которые имеет гидроксиалкилцеллюлоза.
<70> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<69>, в которой отношение (MSA/MSC) степени замещения (MSA) анионной группы к степени замещения (MSC) катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,5 или менее.
<71> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<69>, в которой MSA/MSC составляет 0,1 или менее.
<72> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<71>, в которой MSA/MSC составляет 0 или более.
<73> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<69>, в которой MSA/MSC составляет 0.
<74> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<73>, в которой степень замещения глицеринового фрагмента в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет менее 0,5.
<75> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<73>, в которой степень замещения глицеринового фрагмента в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет менее 0,1.
<76> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<75>, в которой степень замещения глицеринового фрагмента в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0 или более.
<77> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<73>, в которой степень замещения глицеринового фрагмента в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0.
[0060]
<78> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<77>, в которой анионное поверхностно-активное вещество выбирается из анионного поверхностно-активного вещества с концевой группой, в котором анионная группа связана с гидрофобной группой поверхностно-активного вещества, предпочтительно с первичным атомом углерода алкильной группы или фенильной группы; и анионного поверхностно-активного вещества с внутренней группой, в котором анионная группа связана с гидрофобной группой предпочтительно по вторичному атому углерода алкильной группы.
<79> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<78>, в которой анионное поверхностно-активное вещество представляет собой по меньшей мере одно вещество, выбранное из LAS, AS, AES, IOS, и HAS.
<80> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<78>, в которой анионное поверхностно-активное вещество представляет собой AES.
<81> Композиция, как изложенная в пункте <78>, в которой число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с концевой группой составляет 12 или более.
<82> Композиция, как изложенная в пункте <78> или <81>, в которой число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с концевой группой составляет 14 или менее.
<83> Композиция, как изложенная в пункте <78>, в которой число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с внутренней группой составляет 16 или более.
<84> Композиция, как изложенная в пункте <78> или <83>, в которой число атомов углерода в алкильной группе анионного поверхностно-активного вещества с внутренней группой составляет 18 или менее.
[0061]
<85> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<84>, в которой неионное поверхностно-активное вещество представляет собой неионное поверхностно-активное вещество, имеющее полиоксиалкиленовую группу.
<86> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<84>, в которой неионное поверхностно-активное вещество представляет собой простой полиоксиалкиленалкиловый эфир.
<87> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<86>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 5 частей по массе или менее, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<88> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<86>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 3 части по массе или менее, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<89> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<86>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 1 часть по массе или менее, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<90> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<86>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 0,1 части по массе или менее, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<91> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<90>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 0 частей по массе или более, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<92> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<86>, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида составляет 0 частей по массе, в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
<93> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<92>, имеющая как анионное поверхностно-активное вещество, так и неионное поверхностно-активное вещество.
[0062]
<94> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<93>, содержащая воду.
<95> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<94>, которая представляет собой композицию моющего средства.
<96> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<94>, которая представляет собой композицию моющего средства для одежды.
<97> Композиция, как изложенная в любом из пунктов <1>-<96>, в которой концентрация в водном растворе во время обработки изделия предпочтительно составляет 0,01 мг/л или более, более предпочтительно 0,1 мг/л или более, еще более предпочтительно 0,3 мг/л или более, и дополнительно еще более предпочтительно 0,5 мг/л или более, и предпочтительно составляет 10000 мг/л или менее, более предпочтительно 1000 мг/л или менее, еще более предпочтительно 500 мг/л или менее, и дополнительно еще более предпочтительно 100 мг/л или менее.
<98> Применение композиции, как изложенной в любом из пунктов <1>-<97>, на гидрофобной поверхности композиции.
Примеры
[0063] Методы измерения, использованные в Примерах и Сравнительных Примерах, являются следующими.
[Измерение степени замещения (средней молярной степени замещения (MS))]
Предварительная обработка
1 г порошкообразной гидроксиалкилцеллюлозы растворили в 100 г очищенной ионным обменом воды, и затем водный раствор поместили в устройство с диалитической мембраной (Spectra/Por, показатель пористости по молекулярные массе: 1000), и подвергали диализу в течение 2 дней. Полученный водный раствор высушили вымораживанием в сублимационной камере (EYELA, FDU1100), для получения очищенной модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
[0064]
<Расчет массы катионной группы методом Кьельдаля>
Точно отвесили 200 мг очищенной модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы, к которой затем добавили 10 мл серной кислоты и одну таблетку из набора таблеток Кьельдаля (производства фирмы Merck), с последующим подверганием термическому разложению в устройстве Кьельдаля для разложения (K-432, производства фирмы BUCHI). По завершении разложения к образцу добавили 30 мл очищенной ионным обменом воды, и определяли содержание азота (% по массе) в образце с использованием автоматического дистиллятора Кьельдаля (K-370, производства фирмы BUCHI), тем самым рассчитывая массу катионной группы.
[0065]
<Расчет массы гидрофобной группы (алкильной группы) методом Цейзеля>
Ниже описывается метод расчета массы алкильной группы, которая представляет собой углеводородную группу, в то же время со ссылкой на случай в Примере 1 (с использованием лаурилдиглицидилового простого эфира как реагента для введения углеводородной группы) в качестве примера. Также возможно измерение в случае с использованием другого вводящего реагента надлежащим выбором образца для калибровочной кривой (такого как иодалкан и реагент для введения углеводородной группы).
200 мг очищенного производного целлюлозы и 220 мг адипиновой кислоты точно отвесили в флакон емкостью 10 мл (Mighty Vial No. 3), в который затем добавили 3 мл раствора внутреннего стандарта (тетрадекан/орто-ксилол=1/25 (по объему)) и 3 мл иодистоводородной кислоты, и затем плотно закупорили. В дополнение, приготовили образцы для калибровочной кривой, имеющие 2, 4 или 9 мг 1-иоддодекана, добавленный к ним вместо производного целлюлозы. Каждый из образцов нагревали в условиях с температурой 160°С в течение 2 часов с использованием нагревательного блока (Reacti-ThermIII, нагревательный/перемешивающий модуль, производства фирмы PIERCE), в то же время с перемешиванием с помощью якорька мешалки. Образец оставили стоять для охлаждения, и затем верхний слой (слой орто-ксилола) отделили и проанализировали для определения количества 1-иоддодекана с использованием газовой хроматографии (хроматограф GC-2010 plus, производства фирмы Shimadzu Corporation).
[0066]
Условия GC-анализа
Колонка: Agilent’s HP-1 (длина: 30 м, толщина жидкофазной мембраны: 0,25 мкл, внутренний диаметр: 32 мм)
Коэффициент деления: 20
Температура колонки: 100°C (2 мин)→10°C/мин→300°C (15 мин)
Температура инжектора: 300°C
Детектор: пламенно-ионизационный (FID)
Температура детектора: 330°C
Величина впрыска: 2 мкл
Массу алкильной группы в образце определяли по детектированному количеству 1-иоддодекана, полученному методом GC.
[0067]
<Измерение массы гидроксиалкильной группы>
Массу алкильной группы измеряли таким же путем, как в вышеуказанном измерении массы алкильной группы, количественным определением гидроксиалкильной группы, образованной посредством алкилиодида.
[0068]
<Расчет степени замещения (молярной средней степени замещения) каждой из катионной группы, гидрофобной группы и гидроксиалкильной группы>
Из масс вышеупомянутых катионной группы и гидрофобной группы (алкильной группы) и масс всех образцов рассчитали массу HEC-структуры и преобразовали в количество вещества (молей), соответственно, с расчетом тем самым степени замещения (MSC) катионной группы и степени замещения (MSR) алкильной группы, которая представляет собой гидрофобную группу.
[0069] Исходные материалы, использованные для синтеза модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы, являются следующими.
- Natrosol 250 GR: HEC (средневзвешенная молекулярная масса: 300000, степень замещения гидроксиэтильной группы: 2,5, производства фирмы Ashland Inc.)
- Natrosol 250 HR: HEC (средневзвешенная молекулярная масса: 1000000, степень замещения гидроксиэтильной группы: 2,5, производства фирмы Ashland Inc.)
- Natrosol 250 JR: HEC (средневзвешенная молекулярная масса: 150000, степень замещения гидроксиэтильной группы: 2,5, производства фирмы Ashland Inc.)
- IPA: 2-пропанол
- LA-EP: лаурилглицидиловый простой эфир, производства фирмы Yokkaichi Chemical Co., Ltd.
- 1,2-эпокситетрадекан, производства фирмы Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- GMAC: хлорид глицидилтриметиламмония, «SY-GTA80», производства фирмы Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
[0070]
Пример 1 синтеза: синтез модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы (M-HEC-1)
В разъемный сосуд емкостью 1 л поместили 90 г Natrosol 250 GR в качестве гидроксиалкилцеллюлозы, и через него пропускали азот. Добавили 77,2 г очищенной ионным обменом воды и 414,5 г IPA, и перемешивали в течение 5 минут, и затем добавили 10,9 г 48%-ного водного раствора гидроксида натрия, с последующим дополнительным перемешиванием в течение 15 минут. Затем добавили 4,5 г LA-EP в качестве гидрофобизирующего реагента для проведения реакции гидрофобизации при 80°C в течение 5 часов. Кроме того, добавили 10,3 г GMAC в качестве катионизирующего реагента и проводили реакцию катионизации при 50°C в течение 1,5 часов. После этого добавили 10,9 г 90%-ного по массе водного раствора уксусной кислоты, и выполняли перемешивание в течение 30 минут для проведения реакции нейтрализации.
Полученную жидкость в виде суспензии перенесли поровну в две центрифужных пробирки емкостью 500 мл и центрифугировали в высокоскоростной охлаждаемой центрифуге (CR21G III, производства фирмы Hitachi Koki Co., Ltd.) при 1500G в течение 40 секунд. Надосадочную жидкость отделили декантацией, и добавили 85%-ный по массе водный раствор IPA в том же количестве, как количество отделенной надосадочной жидкости, для повторного диспергирования. Опять повторили операцию центрифугирования и повторного диспергирования, и после выполнения третьего центрифугирования отделили осадок. Полученный осадок высушили в вакууме при 80°C в течение 12 часов с использованием вакуумной сушилки (VR-420, производства фирмы Advantec Co., Ltd.), и затем измельчили с помощью мельницы сверхтонкого помола (MX-1200XTM, производства фирмы Waring), для получения порошкообразной модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы (M-HEC-1).
Степень замещения (MSC) катионной группы и степень замещения (MSR) гидрофобной группы (алкильной группы) в полученной M-HEC-1 составляли 0,085 и 0,02, соответственно.
[0071]
Примеры 2-10 синтеза
Порошкообразные модифицированные гидроксиалкилцеллюлозы (от M-HEC-2 до M-HEC-10) получили согласно той же методике, как в Примере 1 синтеза, за исключением того, что гидроксиалкилцеллюлоза, гидрофобизирующий реагент и катионизирующий реагент были изменены на такие, какие показаны в Таблице 1.
[0072]
Пример 11 синтеза
Порошкообразную модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу (M-HEC-11) получили таким же путем, как в Примере 1 синтеза, за исключением того, что вместо 4,5 г LA-EP применяли 12,8 г 1,2-эпокситетрадекана.
[0073]
| Таблица 1 | |||||||
| Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза | Гидроксиалкилцеллюлоза | Гидрофобизирующий реагент | Катионизирующий реагент GMAC | MSR | MSC | ||
| Тип | (г) | (г) | |||||
| Пример 1 синтеза | M-HEC-1 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 4,5 | 10,3 | 0,02 | 0,085 |
| Пример 2 синтеза | M-HEC-2 | Natrosol 250 HR | LA-EP | 3,7 | 12,3 | 0,02 | 0,085 |
| Пример 3 синтеза | M-HEC-3 | Natrosol 250 JR | LA-EP | 3,5 | 14,1 | 0,02 | 0,085 |
| Пример 4 синтеза | M-HEC-4 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 2,0 | 13,4 | 0,01 | 0,085 |
| Пример 5 синтеза | M-HEC-5 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 8,9 | 12,3 | 0,04 | 0,085 |
| Пример 6 синтеза | M-HEC-6 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 3,4 | 3,0 | 0,02 | 0,02 |
| Пример 7 синтеза | M-HEC-7 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 3,2 | 18,4 | 0,02 | 0,14 |
| Пример 8 синтеза | M-HEC-8 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 2,1 | 2,6 | 0,01 | 0,02 |
| Пример 9 синтеза | M-HEC-9 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 8,5 | 4,8 | 0,04 | 0,02 |
| Пример 10 синтеза | M-HEC-10 | Natrosol 250 GR | LA-EP | 7,8 | 18,3 | 0,04 | 0,14 |
| Пример 11 синтеза | M-HEC-11 | Natrosol 250 GR | 1,2-эпокси-тетрадекан | 12,8 | 3,0 | 0,02 | 0,02 |
[0074] В образцах от M-HEC-1 до M-HEC-11, в отношении R1 гидрофобной группы, молярное среднее количество атомов углерода составляет 12, и пропорция гидрофобной группы, имеющей 9 или более атомов углерода, составляет 100 мол.%.
[0075]
Пример 12 синтеза: синтез C16IOS
В оснащенную мешалкой колбу поместили 7000 г 1-гексадеканола (наименовение продукта: KALCOL 6098, производства фирмы Kao corporation) и 700 г γ-оксида алюминия (производства фирмы Strem Chemicals, Inc.), и проводили реакцию между ними при 280°C при перемешивании, в то же время с пропусканием в систему азота (7000 мл/мин), с получением тем самым сырого внутреннего олефина, имеющего чистоту с содержанием C16-олефина 99,6%. Сырой внутренний олефин перегнали при температуре в диапазоне от 136 до 160°C и давлении 4,0 мм рт.ст. (533,3 Па), с получением тем самым внутреннего олефина, имеющего 16 атомов углерода и 100%-ную чистоту олефина. Распределение двойных связей в полученном внутреннем олефине было следующим: C1-положение: 2,3%; C2-положение: 23,6%; C3-положение: 18,9%; C4-положение: 17,6%; C5-положение: 13,6%; C6-положение: 11,4%; и C7- и C8-положения: 7,4% в целом.
Вышеуказанный внутренний олефин загрузили в тонкопленочный реактор для сульфирования и проводили реакцию сульфирования газообразным SO3 в условиях пропускания охлаждающей воды при 20°С через наружную рубашку реактора. Молярное отношение молярных количеств реактантов [(SO3)/(внутренний олефин)] было отрегулировано на 1,005. Полученный сульфированный продукт смешали с водным раствором гидроксида калия в количестве, соответствующем 1,05-кратному молярному количеству относительно теоретического кислотного числа, и нейтрализовали при 30°С в течение 1 часа. Нейтрализованный продукт нагревали в автоклаве при 170°С в течение 1 часа для проведения гидролиза. Полученный продукт обесцветили пероксидом водорода в количестве 1,0% по массе относительно сульфированного продукта и восстановили сульфитом натрия в количестве 0,15% по массе относительно сульфированного продукта, с получением тем самым калиевой соли сульфоната внутреннего олефина, имеющего 16 атомов углерода (C16IOS).
Массовое отношение (HAS/IOS) гидроксилсодержащего скелета к олефиновому скелету в C16IOS было найдено составляющим 84/16. Содержание исходного материала внутреннего олефина в твердом компоненте C16IOS составляло 0,5% по массе, и содержание неорганического соединения составляло 1,2% по массе.
[0076]
Примеры 1-23 и Сравнительные Примеры 1-6
[Оценка эффективности очистки]
(1) Получение химических волокон для оценки очистки
В стакан емкостью 1 л поместили 1,2 мл композиции, имеющей описанный ниже состав, 598,8 мл воды, имеющей жесткость 4° dH, и 5 листов полиэфирных тканей, разрезанных на правильные квадраты величиной 6 см×6 см (полиэфирный фай, производства фирмы Senshoku Shizai K.K.). Пропеллерную мешалку для перемешивания соединили с моторчиком («Three-One Motor», производства фирмы Shinto Scientific Co., Ltd.), настроенным так, что направление вращения изменялось каждые 10 секунд, и перемешивали внутри стакана при 100 об/мин в течение 5 минут.
Затем из полиэфирных тканей удалили воду с помощью двухбарабанной стиральной машины (типа PS-H45L, производства фирмы Hitachi, Ltd.) в течение 1 минуты. После этого полиэфирные ткани поместили в стакан емкостью 1 л, в который были налиты 600 мл воды, имеющей жесткость 4° dH, и проводили перемешивание в тех же условиях, как упомянутые выше. Затем из полиэфирных тканей удалили воду с помощью вышеуказанной двухбарабанной стиральной машины в течение 1 минуты, и затем оставили для естественного высыхания в течение 12 часов.
[0077]
<Состав композиции>
Композиции согласно настоящему изобретению были получены смешением составов, показанных в Таблицах 2 и 3. Каждое из смешиваемых количеств представляет собой количество в терминах содержания твердого вещества (активного количества). Очищенную ионным обменом воду примешивали таким образом, что суммарное количество композиции составляло 100 частей по массе. Соответствующие использованные компоненты являются следующими.
- модифицированные гидроксиалкилцеллюлозы: от M-HEC-1 до M-HEC-11, синтезированные в Примерах 1-11 синтеза
- C12ES: натриевая соль простого полиоксиэтиленового(2) эфира лаурилсульфата, «EMAL 270J», производства фирмы Kao Corporation
- C12EO10: натриевая соль простого полиоксиэтиленового(10) эфира лаурилсульфата (LAURETH-10)
- LAS: додецилбензолсульфонат натрия, «NEOPELEX G-65», производства фирмы Kao Corporation
- C12AS: лаурилсульфат натрия, «EMAL 2F Paste», производства фирмы Kao Corporation
- C16IOS: C16IOS, полученный в Примере 12 синтеза
- Cocamide DEA: диэтаноламид жирных кислот пальмоядрового масла, «AMINON PK-02S», производства фирмы Kao Corporation
- HEC: «Natrosol 250 GR», производства фирмы Ashland Inc.
- A-HEC: полученный таким же путем, как в Примере 1 синтеза, за исключением того, что гидрофобизирующий реагент был заменен на 11,4 г 1,2-эпокситетрадекана (производства фирмы Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), и реакцию с катионизирующим реагентом не проводили.
- C-HEC: полученный таким же путем, как в Примере 1 синтеза, за исключением того, что количество GMAC было изменено на 7,8 г, и реакцию с гидрофобизирующим реагентом не проводили.
- SL100: «SoftCATTM SL Polymer SL100», производства фирмы The Dow Chemical Company
[0078]
(2) Получение загрязненной ткани
0,1 мл следующей моделирующей кожное сало искусственно загрязненной жидкости равномерно нанесли на полиэфирные ткани (36 см2), полученные в вышеуказанном пункте (1), и затем высушили оставлением лежать при комнатной температуре в течение 3 часов
<Моделирующая кожное сало искусственно загрязненная жидкость>
- олеиновая кислота: 35% по массе
- триолеин: 30% по массе
- сквален: 10% по массе
- 2-этилгексилпальмитат: 25% по массе
Вышеуказанную смесь смешали с 0,02% по массе красителя Sudan III для получения моделирующей кожное сало искусственно загрязненной жидкости.
[0079]
(3) Испытание очистки
Загрязненную ткань, полученную в вышеуказанном пункте (2), подвергли такой же обработке, как в вышеуказанном пункте (1).
[0080]
[Оценка степени очистки]
С использованием спектрофотометра (SE-2000, производства фирмы Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) измерили коэффициенты отражения исходной полиэфирной ткани перед загрязнением и полиэфирных тканей до и после очистки на длине волны 460 нм, и степень очистки (%) определяли согласно следующему уравнению.
Степень очистки (%)=100×[{(коэффициент отражения после очистки)-(коэффициент отражения перед очисткой)}/{(коэффициент отражения исходной ткани)-(коэффициент отражения перед очисткой)}]
[0081]
| Таблица 2 | |||||
| Композиция | Степень очистки (%) |
||||
| Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза | C12ES | C12EO10 | |||
| Тип | Количество в смеси (частей по массе) |
Количество в смеси (частей по массе) |
Количество в смеси (частей по массе) |
||
| Пример 1 | M-HEC-1 | 0,3 | 5 | 5 | 56 |
| Пример 2 | M-HEC-2 | 0,3 | 5 | 5 | 54 |
| Пример 3 | M-HEC-3 | 0,3 | 5 | 5 | 41 |
| Пример 4 | M-HEC-4 | 0,3 | 5 | 5 | 41 |
| Пример 5 | M-HEC-5 | 0,3 | 5 | 5 | 23 |
| Пример 6 | M-HEC-6 | 0,3 | 5 | 5 | 48 |
| Пример 7 | M-HEC-7 | 0,3 | 5 | 5 | 49 |
| Пример 8 | M-HEC-8 | 0,3 | 5 | 5 | 34 |
| Пример 9 | M-HEC-9 | 0,3 | 5 | 5 | 48 |
| Пример 10 | M-HEC-10 | 0,3 | 5 | 5 | 40 |
| Пример 11 | M-HEC-11 | 0,3 | 5 | 5 | 42 |
| Пример 12 | M-HEC-1 | 0,15 | 2,5 | 2,5 | 37 |
| Сравнительный Пример 1 | - | 0 | 5 | 5 | 9 |
| Сравнительный Пример 2 | M-HEC-1 | 0,3 | 0 | 0 | 12 |
| Сравнительный Пример 3 | HEC | 0,3 | 5 | 5 | 9 |
| Сравнительный Пример 4 | A-HEC | 0,3 | 5 | 5 | 12 |
| Сравнительный Пример 5 | C-HEC | 0,3 | 5 | 5 | 18 |
| Сравнительный Пример 6 | SL100 | 0,3 | 5 | 5 | 13 |
[0082]
| Таблица 3 | ||||||||
| Композиция | Степень очистки (%) | |||||||
| Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза | Анионное поверхностно-активное вещество | Неионное поверхностно-активное вещество | Массовое отношение [(поверхностно-активное вещество) /(Модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза)] |
|||||
| Тип | Количество в смеси (частей по массе) |
Тип | Количество в смеси (частей по массе) |
Тип | Количество в смеси (частей по массе) |
|||
| Пример 1 | M-HEC-1 | 0,3 | C12ES | 5 | C12EO10 | 5 | 33 | 56 |
| Пример 13 | M-HEC-1 | 0,05 | C12ES | 5 | C12EO10 | 5 | 200 | 23 |
| Пример 14 | M-HEC-1 | 1 | C12ES | 5 | C12EO10 | 5 | 10 | 59 |
| Пример 15 | M-HEC-1 | 0,3 | C12ES | 0,5 | C12EO10 | 0,5 | 3 | 26 |
| Пример 16 | M-HEC-1 | 0,3 | C12AS | 5 | C12EO10 | 5 | 33 | 53 |
| Пример 17 | M-HEC-1 | 0,3 | LAS | 5 | C12EO10 | 5 | 33 | 44 |
| Пример 18 | M-HEC-1 | 0,3 | C16IOS | 5 | C12EO10 | 5 | 33 | 55 |
| Пример 19 | M-HEC-1 | 0,3 | C12ES | 10 | - | 0 | 33 | 58 |
| Пример 20 | M-HEC-1 | 0,3 | C16IOS | 10 | - | 0 | 33 | 56 |
| Пример 21 | M-HEC-1 | 0,3 | - | 0 | C12EO10 | 10 | 33 | 52 |
| Пример 22 | M-HEC-1 | 0,3 | C12ES | 5 | - | 0 | 17 | 51 |
| Пример 23 | M-HEC-1 | 0,3 | C12ES | 5 | Cocamide DEA | 0,1 | 17 | 25 |
| Сравнительный Пример 1 | - | 0 | C12AS | 5 | C12EO10 | 5 | - | 9 |
| Сравнительный Пример 2 | M-HEC-1 | 0,3 | - | 0 | - | 0 | 0 | 12 |
[0083] Как ясно из Таблиц 2 и 3, было выяснено, что моющее действие в отношении загрязнения кожным салом усиливается в результате обработки композицией согласно настоящему изобретению.
С другой стороны, согласно гидроксиалкилцеллюлозе, в которую была введена только катионная группа (C-HEC), гидроксиалкилцеллюлозе, в которую была введена только гидрофобная группа (A-HEC), и продукту Softcat, в который была введена катионная группа, имеющая гидрофобную группу, достаточная эффективности очистки не достигалась.
По сравнению с ситуацией применения единственно анионного поверхностно-активного вещества или неионного поверхностно-активного вещества, в случае использования их обоих в комбинации достигалась высокая эффективность очистки.
По сравнению с ситуацией применения Cocamide DEA, который представляет собой неионное поверхностно-активное вещество на основе амида, в случае, когда его не использовали, достигалась высокая эффективность очистки.
Промышленная применимость
[0084] В соответствии с настоящим изобретением, когда обрабатывают такое изделие, как одежда, может быть повышена легкость удаления грязи во время стирки. Композиция согласно настоящему изобретению пригодна для применения в качестве композиции моющего средства для одежды, и могут быть обеспечены исключительно превосходные эффекты, такие как усиление эффективности очистки в отношении одежды или тому подобного, когда обработка проводится такой композицией.
1. Композиция моющего средства для одежды, содержащая модифицированную гидроксиалкилцеллюлозу и по меньшей мере одно вещество, выбранное из анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества,
причем модифицированная гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой компонент, в котором катионная группа и гидрофобная группа, представленная формулой (1), связаны с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы:
в которой Z представляет одинарную связь или углеводородную группу, имеющую атом кислорода; R1 представляет углеводородную группу, имеющую 6 или более и 24 или менее атомов углерода, и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы, и
гидрофобная группа, представленная формулой (1), включает по меньшей мере одну группу, выбранную из гидрофобной группы, описываемой следующей формулой (1-1-1), и гидрофобной группы, описываемой следующей формулой (1-1-2):
в которой R11 представляет алкиленовую группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода; R1 является тождественным с R1 в формуле (1); * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы; n1 представляет суммарное молярное количество фрагментов -R11-O-; и n1 представляет целое число от 0 или более и 30 или менее,
где катионная группа включает четвертичный аммониевый катион,
средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 1000 или более и 3000000 или менее, и
массовое отношение общего содержания анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества к содержанию модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы [(общее содержание анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества)/(содержание модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы)] составляет 0,1 или более и 2000 или менее.
2. Композиция по п. 1, включающая анионное поверхностно-активное вещество и неионное поверхностно-активное вещество.
3. Композиция по п. 1 или 2, включающая воду.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, в которой массовое отношение общего содержания анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества к содержанию модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы [(общее содержание анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества)/(содержание модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы)] составляет 1 или более и 500 или менее.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, в которой содержание неионного поверхностно-активного вещества на основе амида, которое представляет собой неионное поверхностно-активное вещество, составляет 5 частей по массе или менее в расчете на 1 часть по массе модифицированной гидроксиалкилцеллюлозы.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, в которой отношение (MSR/MSC) степени замещения (MSR) гидрофобной группы к степени замещения (MSC) катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,001 или более и 10 или менее.
7. Композиция по любому из пп. 1-6, в которой степень замещения катионной группы в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,001 или более и 1 или менее.
8. Композиция по любому из пп. 1-7, в которой степень замещения гидрофобной группы, представленной формулой (1), в модифицированной гидроксиалкилцеллюлозе составляет 0,0001 или более и 1 или менее.
9. Композиция по любому из пп. 1-8, в которой средневзвешенная молекулярная масса гидроксиалкилцеллюлозы составляет 30000 или более и 1200000 или менее.
10. Композиция по любому из пп. 1-9, в которой катионная группа представлена формулой (2-1) или формулой (2-2):
в которой каждый из заместителей от R21 до R23 независимо представляет углеводородную группу, имеющую 1 или более и 4 или менее атомов углерода; X- представляет анион; t представляет целое число 0 или более и 3 или менее; и * представляет положение связывания с группой, образованной замещением атома водорода в гидроксильной группе гидроксиалкилцеллюлозы.
11. Композиция по любому из пп. 1-10, в которой n1 равно 0 или более и 10 или меньше.
12. Композиция по любому из пп. 1-11, в которой гидроксиалкилцеллюлоза представляет собой гидроксиэтилцеллюлозу.
13. Композиция по любому из пп. 1-12, в которой гидроксиалкилцеллюлоза имеет средневзвешенную молекулярную массу от 100000 или более до 1200000 или менее.
14. Композиция по любому из пп. 1-13, в которой степень замещения гидроксиалкильной группы в гидроксиалкилцеллюлозе составляет 1,5 или более и 3 или менее.
15. Композиция по любому из пп. 1-14, в которой R1 представляет собой линейную алкильную группу.
16. Композиция по любому из пп. 1-15, в которой R1 представляет собой углеводородную группу, имеющую 10 или более и 16 или менее атомов углерода.
17. Применение композиции по любому из пп. 1-16 в качестве композиции моющего средства.
18. Применение композиции по любому из пп. 1-16 в качестве композиции моющего средства для гидрофобной поверхности.
