Металлоорганический координационный полимер для аккумулирования природного газа, метана, и способ его получения




Владельцы патента RU 2782623:

Публичное акционерное общество "Газпром" (RU)

Изобретение относится к способу получения металлоорганического координационного полимера для аккумулирования природного газа, метана. Способ включает в себя стадию синтеза, состоящую из взаимодействия эквимолярных количеств кристаллогидрата нитрата алюминия и тримезиновой кислоты, растворенных в апротонном полярном органическом растворителе с температурой кипения выше 80°С, взятом в эквимолярном или избыточном к реагентам количестве, при этом раствор кристаллогидрата нитрата алюминия нагревают до температуры 110°С, раствор тримезиновой кислоты нагревают до температуры 80-110°С, нагретый раствор тримезиновой кислоты по каплям при интенсивном перемешивании добавляют к нагретому раствору нитрата алюминия со скоростью 5-15% об. в минуту, смесь растворов подогревают до температуры 140°С, выдерживают до образования золя, который полимеризуют при температуре 100-150°С в течение 2-3 суток до образования металлоорганического координационного полимера со структурой геля, и стадию активации, состоящую из многократной промывки синтезированного металлоорганического координационного полимера со структурой геля в условиях вакуума при перепаде давления не менее 90 кПа нагретым до температуры 40-60°С апротонным полярным органическим растворителем, используемым на стадии синтеза, сушки до 24 часов сначала в стандартных условиях, затем при температуре 100-150°С, термовакуумирования до 6 часов при температуре 120-300°С и остаточном давлении до 0,26 кПа. При этом стадию активации завершают при стабилизации массы металлоорганического координационного полимера со структурой геля. Также предложен металлоорганический координационный полимер для аккумулирования природного газа, метана. Предложенный способ позволяет снизить материалоемкость процесса за счет использования одного растворителя на стадии синтеза и активации, сократить время получения полимерного геля, который характеризуется наличием активных мезо- и микропор, что позволит применять его в качестве основы в различных адсорбционных процессах, в том числе в системах хранения природного газа. 2 н.п. ф-лы, 6 ил., 2 табл., 5 пр.

 

Группа изобретений относится к технологии приготовления металлорганических полимеров, а именно, к металлорганическому полимеру на основе ионов алюминия, координированных лигандами тримезиновой кислоты, который синтезируется сольвотермальным методом и может найти применение для аккумулирования газов, в частности в системах хранения и транспортировки природного газа, метана.

Металлорганические полимеры или, как их еще называют металлорганические структуры, представляют класс пористых адсорбентов, состоящих из ионов или кластеров металлов, координированных полиорганическими лигандами (линкерами). Широкий выбор органических лигандов в сочетании с различными катионами металлов приводит к огромному разнообразию потенциальных пористых материалов с обширным спектром свойств пористой поверхности и химически регулируемыми структурами, которые за это время не раз критически оценивались с точки зрения вариантов применения, включая хранение и разделение газа. В патенте (US №7202385, МПК С07С 41/03; С07С 43/11; C08G 18/28; C08G 65/26; C08G 65/28) приведено большинство структур, описанных в литературе, что иллюстрирует многообразие уже существующих в настоящее время металлорганических полимеров.

Металлорганические полимеры характеризуются уникальными структурно-энергетическими характеристиками, в т.ч. регулярной кристаллической структурой, высокой удельной поверхностью (до 10000 м2/г) и большим объемом микропор, зачастую превышающих аналогичные характеристики цеолитов и активированных углей, и используются как высокоэффективные адсорбенты, например, для хранения и разделения газа [Т.А. Makal, J.R. Li, W. Lu, H.-C.Zhou Methane storage in advanced porous materials // Chem. Soc. Rev. 2012. V. 41. P. 7761-7779].

Для создания высокоэффективных металлорганических полимеров, способных применяться в системах хранения и транспортировки газов, они должны обладать не только соответствующими адсорбционными характеристиками, но и температурной стабильностью.

Наиболее известным и распространенным металлорганическим полимером, обладающим потенциалом для хранения и разделения газов, в том числе, метана [Цивадзе А.Ю., Аксютин О.Е., Ишков А.Г., Фомкин А.А., Меньшиков И.Е., Прибылов А.А., Исаева В.И., Кустов Л.М., Школин А.В., Стриженов Е.М. Адсорбция метана на металлорганической каркасной структуре MOF-199 при высоких давлениях в области сверхкритических температур, Физикохимия поверхности и защита материалов. 2016. Т. 52. №1. С. 24-29.] [Baichuan Sun, Sibnath Kayal, Anutosh Chakraborty, Study of HKUST (Copperbenzene-l,3,5-tricarboxylate, Cu-BTCMOF)-1 metalorganic frameworks for CH4 adsorption: An experimental Investigation with GCMC (grandcanonical Monte-carlo) simulation, Energy (2014), 1-9] является MOF-199, относящийся к семейству HKUST-1, например, патент (US 9925516, МПК B01D 53/02; B01J 20/22; B01J 20/28). Однако, структура MOF-199 обладает недостаточной термической устойчивостью, определяющейся прочностью связей металл-лиганд, так как в случае MOF-199 используется двухвалентный катион меди Cu(II). Решить данную проблему возможно при помощи замены двухвалентного катиона меди на другой катион с более высокими значениями валентности.

Наиболее предпочтительным для поставленной задачи является использование трехвалентного катиона алюминия Al(III), так как металлорганические полимеры на основе алюминия обладают высокой температурной стабильностью и механической прочностью, развитым объемом микропор для аккумулирования газов, а также относительно невысокой стоимостью производства, например, по сравнению со схожими по механическим свойствам металлорганическими полимерами на основе циркония Zr(IV) или титана Ti(IV).

Среди способов синтеза металлорганических полимеров встречаются, как правило, модификации двух наиболее известных методов: сольвотермальный, например, [RU 2457213 С1, МПК C07F 11/00, опубл. 27.07.2012] и под воздействием СВЧ, например, патент [RU 2578599 С1, МПК C08F 293/00, B01J 32/00].

Сольвотермальный способ, частично описанный в РФ 2457213, включает смешение исходных компонентов, в частности, нитрата хрома(III) и терефталевой кислоты в водном растворе при нагревании. Нагревание производят в закрытом объеме со скоростью 11,5°/мин до 220°С, с последующей выдержкой.

Способ получения координационного полимера под воздействием СВЧ, например, в RU 2578599, заключается в смешении соли алюминия состава AlCl3×6H2O и органической 2-амино-1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии смеси воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1÷5, соответственно. Затем полученную реакционную смесь нагревают при атмосферном давлении и температуре 120-130°С под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. В качестве полярного органического растворителя используют растворитель с температурой кипения выше 130°С, способный эффективно нагреваться в условиях СВЧ-излучения, например диметилсульфоксид, N,N'-диметилформамид или N,N'-диэтилформамид.

Недостатком описанных подходов является то, что они позволяют получить неактивированные металлорганические полимеры, для которых требуется трудоемкий подбор режимов активации для удаления остатков растворителя при сохранении структуры материала с целью использования их в качестве сорбентов газа.

Наиболее близким по сути и достигаемому результату является способ [US 9878906 В2, МПК С01В 3/00, B01D 53/02, опубл. 30.01.2018], включающий взаимодействие при перемешивании и давлении не более 2 бар (абсолютное), по меньшей мере одного соединения металла с по меньшей мере одним, по меньшей мере, бидентатным органическим соединением, которое может координироваться с металлом в присутствии неводного органического растворителя, выбранного из DMF, DEF и NMP, с образованием пористой металлорганической структуры, где металл представляет собой Mg, Са, Be, Sr, Ga или Al, и органическое соединение, которое имеет, по меньшей мере, два атома, выбранных из кислорода, серы или азота, через которые органическое соединение может координироваться с металлом, где, по меньшей мере, одно бидентатное органическое соединение представляет собой ди-, три- или тетракарбоновую кислоту. Реакцию проводят без дополнительного основания, при этом сформированный металлорганический каркас дополнительно прокаливают при температуре выше 250°С. Пример 13 данного изобретения наиболее близок к достигаемому нами результату. В нем осуществляют синтез металлорганического каркасного полимера с растворителем N,N'-диметилформамидом, заключающийся в том, что 7,8 г тримезиновой кислоты (ВТС) и 22,9 г Al(NO3)3*9H2O растворяют в 520,5 г N,N'-диметилформамида при 130°С и выдерживают в течение 4-х дней с перемешиванием полученной суспензии, которую фильтруют промывкой N,N'-диметилформамидом два раза объемом по 100 мл и метанолом четыре раза объемом по 100 мл. Затем фильтр с осажденным на нем веществом просушивают путем термовакуумной сушки при температуре 200°С в течение 16-ти часов. Образованный порошок металлорганического каркаса прокаливают с целью активации при 330°С в муфельной печи с продувкой воздухом с расходом 100 л/час в течение 3-х суток. При этом скорость нагрева печи составляет 75 град/час. Полученный металлорганический каркасный полимер на основе алюминия имеет удельную поверхность, определенную по методу Лэнгмюра, 1791 м2/г.

Задачей настоящей группы изобретений являлась разработка способа синтеза металлорганического координационного полимера со структурой металлорганического геля, на основе ионов алюминия, координированных лигандами тримезиновой кислоты, обладающего развитой поверхностью нанопор и повышенной термической стабильностью, обеспечивающей возможность использования полученного металлорганического геля в качестве адсорбента в системах транспортировки и хранения газов, в частности, природного газа, метана.

Техническим результатом, на достижение которого направлена группа изобретений, является:

- создание и сохранение структуры геля у синтезируемого металлорганического координационного полимера;

- повышение его термической стабильности;

- сокращение материальных и энергетических затрат на производство за счет снижения времени синтеза и использования одного растворителя на стадии синтеза и промывки.

Технический результат достигается за счет того, что в способе получения металлоорганического координационного полимера для аккумулирования природного газа, метана, включающем стадию синтеза, состоящую из взаимодействия эквимолярных количеств кристаллогидрата нитрата алюминия и тримезиновой кислоты, растворенных в апротонном полярном органическом растворителе с температурой кипения выше 80°С, взятом в эквимолярном или избыточном к реагентам количестве, при этом раствор кристаллогидрата нитрата алюминия нагревают до 110°С, раствор тримезиновой кислоты нагревают до температуры 80-110°С, нагретый раствор тримезиновой кислоты по каплям при интенсивном перемешивании добавляют к нагретому раствору нитрата алюминия со скоростью 5-15% об. в минуту, смесь растворов нагревают до 140°С со скоростью 10-15°С в час, выдерживают до образования золя, который помещают в автоклав и выдерживают в нем при температуре 100-150°С в течении 2-3 суток до образования металлорганического координационного полимера со структурой геля, и стадию активации, состоящую из промывки синтезированного металлорганического координационного полимера со структурой геля нагретым до 40-60°С апротонным полярным органическим растворителем, используемым на стадии синтеза, с помощью вакуумсоздающей фильтрующей системы при перепаде давления не менее 90 кПа, сушки при комнатной температуре, сушки в сушильном шкафу при 100-150°С, инсталляции в термовакуумной камере при 120-300°С и остаточном давлении до 0,26 кПа, стадию активации завершают при стабилизации массы металлорганического координационного полимера со структурой геля.

Металлоорганический координационный полимер со структурой геля для аккумулирования природного газа, метана, обладающий термической стабильностью при температурах не менее 500°С, содержащий поры с эффективным внутренним диаметром 0,75-0,80 нм, удельной поверхностью от 1300 до 1700 м2/г, объемом микропор 0,5-0,6 см3/г, суммарным объемом пор 1,0-1,8 см3/г.

Группа изобретений поясняется таблицами и иллюстрациями:

Таблица 1 - Химический состав поверхности синтезированного металлорганического геля, где: Wt - весовые проценты, At - атомные проценты;

Таблица 2 - Параметры пористой структуры синтезированных образцов металлорганического геля, где: V0 - удельный объем микропор, см3/г; Е0 - характеристическая энергия адсорбции азота, кДж/моль; D - эффективный внутренний диаметр микропор, нм; Е - характеристическая энергия адсорбции бензола, кДж/моль; SБЭТ - площадь удельной поверхности по методу БЭТ, м2/г; Vs - суммарный объем пор, см3/г; Sme - площадь мезопор, м2/г; Vme - объем мезопор, см3/г.

Фиг. 1 - Фотография электронной сканирующей микроскопии полученного образца металлорганического координационного полимера со структурой геля;

Фиг. 2 - ИК-спектры синтезированного металлорганического координационного полимера со структурой геля - сплошная линия, металлорганический полимер на основе алюминия (прототип) - пунктирная линия.

Фиг. 3 - Дифрактограммы синтезированного металлорганического координационного полимера со структурой геля - линия сверху, металлорганический полимер на основе алюминия (прототип) - линия снизу.

Фиг. 4 - Термогравиметрические кривые: сплошная линия -синтезированный образец металлорганического координационного полимера со структурой геля; пунктирная линия - металлорганический полимер на основе алюминия (прототип).

Фиг. 5 - Изотерма адсорбции-десорбции азота при 77 К на образце (1). Светлые символы - адсорбция. Темные символы - десорбция.

Фиг. 6 - Каркасная модель фрагмента синтезированного металлоорганического координационного полимера, где D - эффективный внутренний диаметр микропоры.

Предлагаемая группа изобретений реализуется следующим образом.

Пример 1

Тримезиновую кислоту (1,3,5-бензолтрикарбоновую кислоту (Н3ВТС)) и кристаллогидрат нитрата алюминия Al(NO3)3⋅9H2O растворяли в органическом растворителе N,N'-диметилформамиде в мольном соотношении 1:1 (1 моль кислоты на 1 моль растворителя, и 1 моль соли на 1 моль растворителя). Полученные растворы подогревали, раствор соли алюминия до 110°С, раствор тримезиновой кислоты до 80°С. Затем разогретый раствор тримезиновой кислоты по каплям, со скоростью 5-15% об./мин, приливали к раствору соли алюминия, при интенсивном перемешивании магнитной мешалкой, постепенно повышая температуру реакционной смеси до 140°С, и выдерживали до образования золя (загустевания раствора). Полученный золь помещали в аналитический автоклав с плотной завинчивающейся крышкой и фторопластовым вкладышем, после чего отправляли в печь, где вели синтез при температуре 100°С с постепенным нагревом до 140°С, и выдерживали еще двое суток. Активацию проводили следующим образом: образующийся осадок металлоорганического геля (МОГ) отделяли от маточного раствора методом термовакуумного фильтрования (десорбции молекул растворителя), а именно, многократно в условиях вакуума, при перепаде давления не менее 90 кПа промывали растворителем - N,N'-диметилформамидом, объемом 150 мл, нагретым до температуры 60°С. Далее осадок сушили сначала в стандартных условиях, затем в сушильном шкафу при температуре 100°С, с подъемом в течение 20 ч до 140°С, и выдерживали при 140°С еще 4 ч. При таком режиме сушки сначала удаляется поверхностная вода (при 100°С), затем внутренняя не связанная (100-140°С), что позволяет стабилизировать каркас синтезированного МОГ. Полученный образец МОГ активировали для максимального удаления внутренней связанной (кристаллогидратной) воды и растворителя в термовакуумной камере при температуре 200°С, остаточном давлении до 0,26 кПа (2 мм рт.ст.) до постоянной массы (около 6 часов).

Полученный образец представляет собой металлорганический координационный полимер (МОКП) на основе ионов алюминия, координированных лигандами тримезиновой кислоты, имеет структуру геля и химический состав поверхности, указанный в таблице 1. Его физико-химические свойства подтверждаются данными результатов анализа, приведенными на: Фиг. 2 - характеристика поглощения материалом ИК-спектра, Фиг. 3 - дифрактограмма, Фиг. 4 - термогравиметрическая кривая, Фиг. 5 - изотермы адсорбции. Фотография электронной сканирующей микроскопии полученного образца МОКП со структурой геля (Фиг. 1), показывает наличие кристаллов различных размеров и небольшое количество аморфной фазы между ними, что свидетельствует о неоднородности молекулярно-массового распределения полученного полимера за счет сокращения, по сравнению с прототипом, времени его синтеза. Выбор специальных условий активации для максимального удаления как свободной, так и связанной жидкой фазы способствует сохранению структуры пор, обеспечивает приемлемую прочность и термическую стабильность МОКП (Фиг. 4). В условиях высокой аэродинамической нагрузки, которой подвергается в ходе эксплуатации аккумулятор природного газа, такие характеристики предпочтительны, что объясняет преимущества полученной структуры полимерного геля для обозначенного целевого использования, перед структурами МОКП с высокой степенью кристалличности, твердыми, но хрупкими.

Полосы поглощения ИК-спектра синтезированного МОКП, Фиг. 2, наблюдаемые в интервале 663-766 см-1, соответствуют колебаниям связей в бензольном кольце и вне плоскости ароматического кольца. Полосы, возникающие между 827-1153 см-1, относятся к симметричным и асимметричным деформационным колебаниям O-С=O. Интенсивные пики поглощения при 1368, 1445 и 1640 см-1 связаны с деформационными колебаниями связей С-О, асимметричным и симметричным типами С=O соответственно в группе -СООН (в тримезиновой кислоте). Такие характеристики также свидетельствуют об образовании МОКП заявленного химического состава.

Результаты анализа термической стабильности синтезированного МОКП со структурой геля, представленные на Фиг. 4, позволили установить, что его термическое разложение наступает при температурах выше 500°С. Это свидетельствует о повышенной термической стабильности полученного полимера в сравнении с известными металлорганическими координационными полимерами на основе катионов алюминия, координированных лигандами тримезиновой кислоты.

Анализ параметров пористой структуры синтезированного образца (1) (см. таблицу 2) металлорганического геля по изотерме стандартного пара азота при температуре минус 196,15°С (77 K), Фиг. 5, проводили методом БЭТ и теории объемного заполнения микропор. Изотерма адсорбции имеет вид, характерный для микро-мезопористых адсорбентов. На Фиг. 6 приведена каркасная модель фрагмента металлоорганического геля (МОГ), схематически иллюстрирующая его геометрию и поровые характеристики.

Пример 2.

Отличается от примера 1 тем, что раствор тримезиновой кислоты подогревали до 110°С, затем приливали к раствору кристаллогидрата нитрата алюминия при перемешивании со скоростью 1 мл/мин. Стадию синтеза проводили при повышении температуры от 100 до 120°С и далее выдерживали при температуре 120°С еще 60 ч. Стадию сушки в сушильном шкафу проводили при температуре 100°С с постепенным нагревом до 120°С. Выдерживали в термовакуумной камере при 120°С. Результаты анализа пористой структуры полученного образца металлорганического геля (2) представлены в таблице 2.

Пример 3.

Отличается от примера 1 тем, что тримезиновую кислоту и кристаллогидрат нитрата алюминия растворяли в органическом растворителе диэтилсульфоксиде в мольном соотношении 1:2 (1 моль кислоты на 2 моль растворителя, и 1 моль соли на 2 моль растворителя). Стадию синтеза проводили при повышении температуры от 100 до 150°С и далее выдерживали при температуре 150°С еще 48 ч. Стадию сушки в сушильном шкафу проводили при температуре 100°С и постепенным нагревом до 130°С. Выдерживали в термовакуумной камере при 250°С. Результаты анализа пористой структуры полученного образца металлорганического геля (3) представлены в Таблице 2.

Пример 4.

Отличается от примера 1 тем, что в качестве растворителя использовали диэтилформамид, стадию синтеза проводили при температуре 120°С в течении 60 ч. Стадию сушки в сушильном шкафу проводили при температуре 100°С с постепенным нагревом до 120°С. Выдерживали в термовакуумной камере при 300°С. Результаты анализа пористой структуры полученного образца металлорганического геля (4) представлены в Таблице 2.

Пример 5.

Отличается от примера 1 тем, что стадию синтеза проводили при температуре 130°С при повышении температуры до 140°С и далее выдерживали при температуре 140°С еще 48 ч, а стадию активации - методом фильтрования растворителем диметилсульфоксидом, подогретым до температуры 40°С, сушку в сушильном шкафу проводили при 100°С с нагревом до 140°С, выдерживали в термовакуумной камере при 160°С. Результаты анализа пористой структуры полученного образца металлорганического геля (5) представлены в Таблице 2.

Предлагаемая группа изобретений позволяет получить металлоорганический координационный полимер со структурой геля, с развитой внутренней поверхностью, состоящей из микро- и мезопор, обладающий, по сравнению с аналогичными материалами, более высокой термической стабильностью, а параметры сушки и активации способствуют максимальному сохранению полученных на стадии синтеза поровых характеристик, что в целом свидетельствует о достижении заявленного технического результата.

1. Способ получения металлоорганического координационного полимера для аккумулирования природного газа, метана, включающий в себя стадию синтеза, состоящую из взаимодействия эквимолярных количеств кристаллогидрата нитрата алюминия и тримезиновой кислоты, растворенных в апротонном полярном органическом растворителе с температурой кипения выше 80°С, взятом в эквимолярном или избыточном к реагентам количестве, при этом раствор кристаллогидрата нитрата алюминия нагревают до температуры 110°С, раствор тримезиновой кислоты нагревают до температуры 80-110°С, нагретый раствор тримезиновой кислоты по каплям при интенсивном перемешивании добавляют к нагретому раствору нитрата алюминия со скоростью 5-15% об. в минуту, смесь растворов подогревают до температуры 140°С, выдерживают до образования золя, который полимеризуют при температуре 100-150°С в течение 2-3 суток до образования металлоорганического координационного полимера со структурой геля, и стадию активации, состоящую из многократной промывки синтезированного металлоорганического координационного полимера со структурой геля в условиях вакуума при перепаде давления не менее 90 кПа нагретым до температуры 40-60°С апротонным полярным органическим растворителем, используемым на стадии синтеза, сушки до 24 часов сначала в стандартных условиях, затем при температуре 100-150°С, термовакуумирования до 6 часов при температуре 120-300°С и остаточном давлении до 0,26 кПа, при этом стадию активации завершают при стабилизации массы металлоорганического координационного полимера со структурой геля.

2. Металлоорганический координационный полимер для аккумулирования природного газа, метана, полученный способом по п. 1, имеющий структуру геля и обладающий термической стабильностью при температуре не менее 500°С, содержащий поры с эффективным внутренним диаметром 0,75-0,80 нм, удельной поверхностью от 1300 до 1700 м2/г, объемом микропор 0,5-0,6 см3/г, суммарным объемом пор 1,0-1,8 см3/г.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к электроактивному полимеру формулы: ,включающему в себя основную поли(салицилидениминато)никелевую цепь и заместители X, Y и Z, n=2-5, где заместители X и Z описываются структурной формулой: , а заместитель Y представляет -СН2-СН2-, или заместители X и Z представляют -СН3, а заместитель Y описывается структурной формулой или -СН2-СН2-.

Изобретение относится к способу приготовления органического титанового производного. Способ содержит следующие стадии: (i) смешивание органического и/или неорганического соединения титана (IV) и 1,3-диола формулы [1]: [1], где R1, R2, R3 и R4 независимым образом выбираются из H и линейных или разветвленных алкильных радикалов C1-C6, при мольном отношении Ti:диол между 1:0,85 и 1:1,20 в присутствии по меньшей мере одного органического растворителя, не смешивающегося с водой, и с последующим удалением побочных продуктов реакции; (ii) добавление к реакционной смеси воды при мольном отношении H2O:Ti≥2 с последующим удалением непрореагировавшей воды и побочных продуктов реакции; (iii) вызревание реакционной смеси при температуре 180-200°C в течение 16-50 ч.

Изобретение относится к мономеру фталонитрила, способу его получения, связующее и препрег на его основе, которые могут быть использованы в химической промышленности. Мономер фталонитрила общей формулы где R выбран из арила, алкила, арилокси или алкилокси; X выбран из фенилена или нафтилена, получают путем осуществления реакционного взаимодействия, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила.

Настоящее изобретение относится к дендримерному конъюгату. Конъюгат содержит полилизиновый дендример генерации G2-G10, сопряженный с комплексом нитроимидазольный лиганд - металл, имеющим следующую структуру: где n обозначает 0; R1, R2 и R3 независимо представляют собой Н или NO2; R'1 and R'2 независимо представляют собой Н; X1, Х2 и Х3 независимо представляют собой СО или Н2О, как допускается валентностью металла М; и М представляет собой радиоактивный или нерадиоактивный ("холодный") изотоп переходного металла, выбранного из Y, Mo, Тс, Ru, Pd, Re, In.

Изобретение относится к способу получения амфифильных функционализованных высокоразветвленных полимеров на основе меламина и полиамина путем конденсации меламина. Описан способ получения амфифильных функционализованных высокоразветвленных полимеров на основе меламина и полиамина, включающий следующие стадии: (A-i) конденсацию, (A-i.1) меламина, (A-i.2) по меньшей мере с одним отличающимся от него амином с двумя первичными аминогруппами, (A-iii) взаимодействие полученного на стадии (A-i) гидрофильного полимерного фрагмента по меньшей мере с одним соединением, которое может вступать с аминогруппами в реакцию конденсации или присоединения и приводит к образованию гидрофобного полимерного фрагмента, причем соединение выбрано из группы, включающей алифатические монокарбоновые кислоты с 4-22 атомами углерода или их производные, α, β-дикарбоновые кислоты по меньшей мере с шестью атомами углерода или их производные, и алкиленоксиды по меньшей мере с тремя атомами углерода, выбранные из группы, включающей пропиленоксид, бутиленоксид, пентиленоксид и оксид стирола.

Настоящее изобретение касается биоразлагаемых нерастворимых в воде гидрогелей на основе полиэтиленгликоля. Настоящее изобретение также касается конъюгатов таких биоразлагаемых гидрогелей с аффинными лигандами или хелатирующими группами или ионообменными группами, связанных с носителем пролекарств, в которых биоразлагаемый гидрогель по настоящему изобретению является носителем, и их фармацевтических композиций, а также их применения в качестве лекарственного средства.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидрофильному полимерному соединению, включающему полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, и соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, ковалентно связанное с указанным полимерным соединением, где указанное полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, представляет собой сополимер мономеров, выбранных из группы, которую составляют винилацетат, винилпирролидон и силоксан, при этом указанный сополимер имеет аминогруппу для образования ковалентной связи с соединением, которое ингибирует свертывание крови; и где соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, представляет собой соединение, выраженное общей формулой (I), где R1 представляет собой (2R,4R)-4-алкил-2-карбоксипиперидино группу, R2 представляет собой 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, замещенный низшей алкильной группой.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас.

Изобретение относится к полиамиду, который может быть получен полимеризацией в присутствии, по меньшей мере: (i) мономеров двухосновных карбоновых кислот и диаминов или их солей; (ii) от 0,05 до 0,5% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, полифункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, 3 функциональные группы X1; (iii) от 0,2 до 2% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, монофункционального соединения, содержащего одну функциональную группу Х2.

Изобретение относится к области оптических измерений и касается люминесцентных индикаторов температуры и может быть использовано для визуального контроля перегрева деталей или оборудования в различных технологических процессах. Предложен способ изготовления люминесцентного ратиометрического термоиндикатора, содержащий этапы, на которых: получают в виде порошка мезогенные комплексы лантаноидов, смесь которых является ратиометрической системой; характеризующийся тем, что подготавливают подложку из кварцевого стекла; наносят упомянутые комплексы в виде порошка на подложку; покрывают упомянутые комплексы в виде порошка крышкой из кварцевого стекла, при этом толщину пространства между подложкой и крышкой задают с помощью пленки материала, инертного к подложке, крышке и упомянутому комплексу; нагревают упомянутые комплексы до температуры перехода в состояние изотропного расплава; лантаноиды представляют собой европий(III) и тербий(III).
Наверх