Способ получения 2,2-дибутоксиацетофенона

Авторы патента:

Султанова Римма Марсельевна (RU)

Злотский Семён Соломонович (RU)

Раскильдина Гульнара Зинуровна (RU)

Сахабутдинова Гульнур Назифулловна (RU)

C07C49/84 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

C07C45/40 - окислением озоном; озонолизом

Владельцы патента RU 2788142:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения 2,2-дибутоксиацетофенона, который применяется в качестве эффективного инициатора фотополимеризации. Способ заключается в том, что [1-(дибутоксиметил)винил]бензол окисляют озоном в хлористом метилене при температуре -50°С, с последующей обработкой диметилсульфидом. Технический результат – получение целевого продукта с высоким выходом. 1 пр.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2,2-дибутоксиацетофенона, который применяется в качестве эффективного инициатора в фотополимеризации.

Известен способ, принятый нами за прототип, получения 2,2-дибутоксиацетофенона окислением ацетофенона алкилнитритами в среде н-бутанола в присутствии концентрированной HCl. Выход целевого 2,2-дибутоксиацетофенона не превышал 45% при степени превращения субстрата около 30% (Гордеева Г.Н., Калашников С.М., Попов Ю.Н., Круглов Э.А., Имашев У.Б. Жидкофазное диалкоксилирование ацетофенона. Ж. орган, химии, 1986, Т. 22, №10, с. 2200-2203). Недостатками прототипа являются низкий выход (<45%) целевого продукта при неполной конверсии (около 30%) исходного ацетофенона.

Технической задачей предлагаемого изобретения является устранение вышеуказанных недостатков и разработка способа получения 2,2-дибутоксиацетофенона, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.

Указанная задача решается тем, что предлагается способ получения 2,2-дибутоксиацетофенона окислением озоном двойной связи [1-(дибутоксиметил)винил]бензола и восстановлением образующихся пероксидов диметилсульфидом. Процесс окисления олефина осуществляется озоном при температуре -50°С. Исходное вещество I синтезируется из стирола в две стадии - дихлоркарбенированием до фенил-гем-дихлорциклопропана и его кипячением в бутаноле в присутствии щелочных катализаторов (Kagabu S., Mizoguchi S. A Unique Synthetic Method for Pyridine-Ring Containing Ter-, Quater- and Quinquearyl and Vinylogues by Thermolysis of 2,2-Dichlorocyclopropylmethyleneamines. Synthesis, 1996 (03), 372-376. Раскильдина Г.З., Сахабутдинова Г.Н., Мусин А.И., Злотский С.С. Щелочной алкоголиз производных гем-дихлорциклопропана. Ж. общ. химии, 2021, Т. 91, №4, с. 510-516.)

Способ получения 2,2-дибутоксиацетофенона осуществляется следующим образом.

Смесь [1-(дибутоксиметил)винил]бензола и хлористого метилена охлаждают до -50°С и через нее барботируют озоно-кислородную смесь до появления голубого окрашивания. По окончании реакции реакционную массу продувают аргоном, проводят обработку по методике, после чего растворитель упаривают при пониженном давлении.

Пример 1.

Через охлажденный раствор, содержащий 0.95 ммоль [1-(дибутоксиметил)винил]бензола I в 20 мл хлористого метилена, пропускали озон до появления голубого окрашивания. Производительность озонатора - 40 ммоль О₃/ч. По окончании реакции реакционную смесь продували аргоном, добавляли (0°С) 9.5 ммоль диметилсульфида и перемешивали при комнатной температуре до исчезновения пероксидов (контроль - йод-крахмальная проба). Затем растворитель отгоняли, остаток растворяли в хлороформе, промывали насыщенным раствором NaCl, сушили Na₂SO₄ и упаривали.

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:

- Хлористый метилен - ГОСТ 9968-86;

- Диметилсульфид - ГОСТ 75-18-3;

- Хлороформ - ГОСТ 20015-88;

- Сульфат натрия - ГОСТ 21458-75.

Выход 2,2-дибутоксиацетофенона (II) - 81%. R_f 0.52 (гексан-метил-трет-бутиловый эфир, 5:1). ИК спектр (KBr), v, см^-1: 1689 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.82-0.91 м (6Н, 2СН₃), 1.31-1.39 м (4Н, 2СН₂), 1.55-1.62 м (4Н, 2СН₂), 3.52-3.59 м (4Н, 2СН₂), 5.20 с (1Н, СН(-O, -O), 7.41-7.46 м (3Н, 3С^аромН), 8.13-8.19 м (2Н, 2С^аромН). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 13.74 (2СН₂), 19.19 (2СН₂), 31.67 (2СН₂), 67.72 (2СН₂-O), 102.94 (СН), 128.26 (2СН^аром), 129.75 (2СН^аром), 133.39 (СН^аром) 133.71 (С^аром), 191.14 (С=O). Масс-спектр, m/z (I_oтн, %): [М+Н]⁺ 265 (100). С₁₆Н₂₄О₃. Вычислено: 72.69% (С), 9.15% (Н). Найдено: 72.43% (С), 9.26% (Н).

Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода 2,2-дибутоксиацетофенона 81%, что обеспечит его широкое использование в качестве инициатора фотополимеризации.

Способ получения 2,2-дибутоксиацетофенона окислением [1-(дибутоксиметил)винил]бензола озоном в хлористом метилене при температуре -50°С и последующей обработкой диметилсульфидом.

Изобретение относится к области получения термостабильных полимеров, в частности к способу получения порошка 1,4-бис(4-феноксибензоил)бензола (1,4-ЭККЭ), включающему смешение дихлорангидрида терефталевой кислоты (ТФХ) и дифенилового эфира (ДФЭ) в среде нитробензола с получением реакционного раствора; добавление к реакционному раствору кислоты Льюиса в качестве катализатора, причем указанный катализатор добавляют при температуре от 6 до 15 °С, с получением реакционной смеси; доведение температуры реакционной смеси до температуры проведения реакции от 6 до 40 °С; выдерживание реакционной смеси при температуре проведения реакции с получением продуктовой смеси, содержащей 1,4-ЭККЭ; выделение сырца порошка 1,4-ЭККЭ путем дезактивации реакционной смеси, содержащей 1,4-ЭККЭ, с последующим фильтрованием; сушку полученного сырца порошка 1,4-ЭККЭ до достижения содержания нитробензола в полученном порошке 1,4-ЭККЭ менее 2,5 масс.%, при этом чистота нитробензола должна быть такой, что обеспечивается значение показателя преломления, измеренного в соответствии с ГОСТ 18995.2-73, от 1,5540 до 1,5640 при 20 °С.

Способ получения 1,3-бис(4-феноксибензоил)бензола и полиэфиркетонкетона на его основе // 2775601

Изобретение относится к способу синтеза полиарилэфиркетонов (ПЭКК), которые находят своё применение в качестве конструкционных материалов. Предлагаемый способ включает следующие стадии: a) получение 1,3-бис(4-феноксибензоил)бензола (1,3-ЭККЭ); b) смешение дихлорангидрида терефталевой кислоты (ТФХ) и бензоилхлорида (БХ) с полученным на стадии (a) 1,3-ЭККЭ в апротонном растворителе с получением реакционного раствора, где содержание воды в апротонном растворителе составляет от 1 до 100 ч./млн; c) добавление к реакционному раствору кислоты Льюиса в качестве катализатора, где катализатор добавляют при температуре от -30 до 10°C, с получением реакционной смеси; d) нагрев реакционной смеси, образованной на стадии (c), до температуры проведения реакции; e) выдерживание реакционной смеси, образованной на стадии (с), с получением продуктовой смеси, содержащей ПЭКК; f) выделение твердого ПЭКК путем последовательной отмывки в водном растворе неорганической кислоты; g) удаление остаточного содержания неорганической кислоты в водном растворе нейтрализующего агента с последующим фильтрованием; h) очистку полученного твердого ПЭКК путем отмывки с последующим фильтрованием с получением сырого ПЭКК; i) сушку полученного сырого ПЭКК с получением целевого ПЭКК с характеристической вязкостью раствора в концентрированной H2SO4 1,02±0,05 дл/г.

Новый ингибитор hif-1-альфа, способ его получения и фармацевтическая композиция для профилактики или лечения связанных с ангиогенезом заболеваний глаз, содержащая его в качестве активного компонента // 2770027

Настоящее изобретение относится к соединению, представленному следующей Формулой (1), которое используется для лечения или профилактики возрастной макулярной дегенерации, диабетической ретинопатии, ретинопатии недоношенных или неоваскулярной глаукомы, к содержащей данное соединение фармацевтической композиции и к способу лечения или профилактики возрастной макулярной дегенерации, диабетической ретинопатии, ретинопатии недоношенных или неоваскулярной глаукомы с использованием данного соединения. В формуле 1 А1 и А2, каждый независимо, представляют собой -Н, галоген или метокси; В1 представляет собой –Н или метокси; R1 представляет собой С3-10 циклоалкилокси, гетероциклоалкил с 5- или 6-членным кольцом, содержащий по меньшей мере один гетероатом, выбранный из группы, состоящей из N, О и S, или бензиламино; причем бензильная группа может опционально быть замещена по меньшей мере одним -CN.

Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки // 2745062

Изобретение относится к способу получения длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой чистоты, представленного формулой I, металлопосредованной межмолекулярной реакцией Барбье, опосредованной литием. Способ в соответствии с данным изобретением обладает преимуществом короткой схемы, высокого выхода и продукта высокой чистоты и подходит для промышленного применения.

Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки // 2729186

Настоящее изобретение относится к способу получения длинноцепочечного спирта циклогексенона, представленного формулой I, где A является C10-18алкиленом, R1, R2 и R3 каждый независимо является метилом, и способ включает следующие стадии: (1a) реакцию конденсации неочищенного продукта длинноцепочечного спирта циклогексенона III и гидразина или его производного R4NHNH2, где R4 является или , R5 является 4-метилфенилом или амино, с получением соединения II, и (1b) гидролиз соединения II в присутствии кислого вещества с получением соединения I Также изобретение относится к промежуточным соединениям и к их применению для получения соединения формулы I.

Способ получения трепростинила // 2709200

В настоящем изобретении представлен новый способ получения трепростинила формулы (I) и его солей с использованием нескольких новых промежуточных соединений в ходе построения кольцевой системы, как указано в п. 1 формулы.

Способ получения ксантогумола // 2655926

Настоящее изобретение относится к способу получения ксантогумола, который используют в биологически активных пищевых добавках, напитках и в качестве ингредиента лекарственных продуктов. Способ заключается в том, что экстракт, содержащий ксантогумол, смешивают с водой, к полученной смеси добавляют раствор соли переходного металла, полученный осадок ксантогумола собирают и высушивают.

Способ получения ароматических ацетиленовых кетонов // 2638839

Настоящее изобретение относится к способу получения ароматических ацетиленовых кетонов общей формулы где Ar, Ar' - ароматические радикалы, которые находят разнообразное применение в синтезе различных гетероциклических соединений. Способ включает взаимодействие ацетиленового компонента с альдегидом в присутствии кислоты Льюиса в органическом растворителе.

Способ синтеза 6-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.3.0]октан-3-она и композиция, его содержащая // 2634698

Изобретение относится к способу синтеза 6-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.3.0]октан-3-она в виде рацемической смеси, который используют для лечения опосредованных дигидротестостероном расстройств. Способ включает реакцию первой смеси, содержащей 7,7-дихлор-4-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.2.0]гептан-6-он и 6,6-дихлор-4-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.2.0]гептан-7-он, с уксусной кислотой и цинком с образованием второй смеси, содержащей 4-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.2.0]гептан-6-он и 4-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.2.0]гептан-7-он, реакцию указанной второй смеси с йодидом триметилсульфония с образованием третьей смеси, содержащей 2-(5-этоксигепт-1-ил)спиро[бицикло[3.2.0]гептан-6,2'-оксиран] и 4-(5-этоксигепт-1-ил)спиро[бицикло[3.2.0]гептан-6,2'-оксиран], и реакцию указанной третьей смеси с кислотой Льюиса с образованием 6-(5-этоксигепт-1-ил)бицикло[3.3.0]октан-3-она.

Способ получения ароматических или жирноароматических кетонов (варианты) // 2628612

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта.

Способ получения (6r,10r)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она (фитона) // 2197465

Изобретение относится к области синтеза терпеноидных кетонов, а именно к усовершенствованному способу получения фитона, который может быть использован в синтезе витаминов Е и К. .