Щелочестойкая многослойная структура

Настоящее изобретение относится к многослойной структуре, содержащей барьерный слой, адгезивно зажатый между первым полимерным слоем и вторым полимерным слоем. Барьерный слой выбран из группы, состоящей из алюминиевой фольги, слоя оксида металла и металлизированного полимерного слоя, (со)полимеров винилиденхлорида, сополимеров этилена и винилового спирта, пленок, покрытых (со)полимером винилиденхлорида, пленок, покрытых сополимером этилена и винилового спирта, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и оксида(-ов) металла, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и неорганического слоистого минерала(-ов), и их комбинаций. Первый полимерный слой выбран из группы, состоящей из сложного полиэфира, полиамида и полиолефина. Второй полимерный слой выбран из группы, состоящей из полиолефина, полиакрилонитрила, акрилонитрил/метилакрилатного сополимера, циклического олефинового (со)полимера, иономера и их комбинаций. По меньшей мере адгезивный слой между барьерным слоем и вторым слоем содержит сшитые (мет)акриловые сополимеры. Настоящее изобретение также относится к упаковке, изготовленной из указанной многослойной пленки, для щелочных наполнителей. Группа изобретений обеспечивает повышение физико-механических свойств изделий. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.

 

Область техники

[1] Настоящее изобретение относится к щелочестойким многослойным структурам для производства саше, пакетов, стоячих пакетов (SUP), мешков и систем типа «мешок на клапане» (BOV) для упаковки щелочных наполнителей.

[2] В тароупаковочной промышленности известно применение многослойных эластичных пластиковых пленок для формирования упаковки для косметики, а также для средств для дома и личной гигиены.

[3] Типичным примером такой упаковки являются средства личной гигиены, которые необходимо дозировать в известных количествах, например краски для волос, в которых размер одного пакета рассчитан на содержание предварительно определенного количества краски для волос, необходимого для достижения желаемой окраски. Еще одним примером является формирование саше для пробников, используемых для содержания небольшого образца конкретного косметического продукта или средства личной гигиены и предназначенных для бесплатного распространения в качестве рекламных образцов, часто закрепляемых внутри соответствующих журналов. Еще один пример представляет собой (стоячий) пакет, содержащий жидкое моющее средство для стирки и товары для уборки дома, заменяющий оригинальный жесткий контейнер.

[4] Ламинированные эластичные пленки, используемые для производства этих известных упаковок, обычно включают:

- внутреннюю пленку, как правило полиолефиновую пленку, обычно полиэтиленовую пленку, где полиолефин обеспечивает прочность и эластичность и выполняет функцию герметизирующего слоя;

- среднюю пленку, обычно алюминиевую фольгу, которая предусмотрена в качестве непористого слоя для предотвращения вытекания содержимого из заполненной упаковки; и

- внешнюю пленку, которая обычно включает сложно-полиэфирный, нейлоновый или полиолефиновый слой, на который может быть нанесено любое необходимое фирменное обозначение или окраска.

[5] Используемые в настоящее время многослойные пленки обычно получают экструзионным или адгезивным ламинированием.

[6] WO 2016/096280 и WO 2016/096284 относятся к упаковке для средств для оксидационного крашения кератиновых волокон, причем указанную упаковку изготавливают из многослойной пленки, содержащей по меньшей мере два полимерных слоя, металлический слой и дополнительный адгезивный полимерный слой, выбранный из группы, состоящей из полиуретана, сложного полиэфира, полиамида, полиэтилентерефталата, полибутилентерефталата и полиолефина.

[7] ЕР 1371575 раскрывает сосуд для веществ, окрашивающих волосы, изготовленный из многослойной пленки, содержащей газобарьерный слой, выбранный из слоя диоксида кремния, поли(этиленвинилового спирта), поливинилового спирта и их комбинаций. Многослойные структуры, как показано, подвергаются адгезивному ламинированию с помощью полиуретанового адгезива на основе простого полиэфира.

[8] US 2014/0209632 раскрывает внутренний пакет, состоящий из первого и второго внутреннего пакета, удерживаемый в аэрозольном баллоне с двойной структурой, для веществ, окрашивающих волосы, где пакеты изготавливают из многослойной пленки, включающей полиолефиновый внутренний слой, слой адгезивной смолы на стороне внутреннего слоя, алюминиевую фольгу, слой адгезивной смолы на стороне внешнего слоя и внешний слой из термопластичной смолы. Полиуретановый адгезив представляет собой уретановую смолу простого полиэфирного типа на основе растворителя для пакета, предназначенного для содержания щелочных наполнителей, и уретановую смолу сложно-полиэфирного типа на основе растворителя для пакета, предназначенного для содержания кислотных наполнителей.

[9] US 2013/0161349 раскрывает систему типа «мешок на клапане», содержащую контейнер под давлением, содержащий эластичный контейнер с наполнителем, изготовленный из эластичной многослойной пленки, которая имеет металлический слой, слой пластмассы и герметизирующий слой, характеризующейся тем, что слой пластмассы представляет собой сложно-полиэфирный слой, герметизирующий слой представляет собой полиолефиновый слой, и где способствующий сцеплению слой, предусмотренный между сложно-полиэфирным слоем и герметизирующим слоем и между металлическим слоем и сложно-полиэфирным слоем, содержит акрилат или полиуретан, предпочтительно алифатический или ароматический полиуретан, более предпочтительно ароматический полиуретан. Система «мешок на клапане» предназначена для содержания ненасыщенных наполнителей, таких как терпены.

[10] Известные из уровня техники многослойные пленки, полученные адгезивным ламинированием, не особенно подходят для упаковки средств, которые включают агрессивные химические компоненты, такие как определенные краски для волос, бытовые моющие средства и чистящие средства. Хотя существуют известные из уровня техники адгезивные системы, которые изначально обеспечивают достаточную прочность сцепления, сохранение указанной прочности сцепления с течением времени несопоставимо с таковым в современных экструзионно-ламинированных системах и может быть недостаточным для конкретного содержимого. Внутренний полиолефиновый слой обычных многослойных пленок не может в достаточной степени защитить дополнительные слои от воздействия агрессивных химических веществ, что приводит к разрушению пленки из-за расслоения отдельных слоев в течение периода времени, который значительно меньше, чем требуемый срок хранения продукта.

[11] Для того чтобы сохранить прочность сцепления с сильнощелочными наполнителями с течением времени, в настоящее время используются экструзионно-ламинированные структуры, включающие связующий слой из сильнокислотного полиэтиленового сополимера между барьерным слоем из алюминиевой фольги и полиолефиновым герметезирующим слоем. Тем не менее, указанный связующий слой сильно ограничивает возможности составляющих слоев многослойной пленки и в частности тип герметизирующего слоя, так возможны только трехслойные структуры типа «полиэтилентерефталат/алюминиевая фольга/кислотный связующий слой/полиэтиленовый герметизирующий слой» или «ориентированный полиамид/алюминиевая фольга/кислотный связующий слой/полиэтиленовый герметизирующий слой», в которых должен использоваться специально предназначенный для этого дорогой полиэтиленовый слой.

[12] В WO 2010/100490 раскрыта химически стойкая многослойная пленка, содержащая внешнюю пленку, включающую слой алюминиевой фольги, связанный с термосклеиваемой пленкой с помощью химически стойкого слоя, содержащего сополимер этилена и акриловой кислоты.

[13] Дороговизна и обычно высокая толщина связующего слоя (10-25 г/м²), необходимость в специально предназначенном дорогом герметизирующем слое и общая скорость процесса экструзионного ламинирования требуют разработки более дешевых, но надежных альтернатив, предпочтительно полученных более быстрым способом.

[14] В последние годы возросла тенденция к созданию экологически безопасных и рассчитанных на долгосрочную перспективу упаковочных слоистых материалов. Замена адгезивов на основе растворителя на адгезивы на водной основе очевидно представляет собой простое средство для значительного улучшения потенциала глобального потепления (ПГП), связанного с отсутствием органических растворителей. Тем не менее, время отверждения и прочность сырого материала известных из уровня техники полиуретановых адгезивов на водной основе, как и полиуретановых адгезивов на основе растворителей, в общем, не допускают высоких скоростей ламинирования и разрезки.

Цель изобретения

[15] Настоящее изобретение направлено на создание многослойной пленки, которая не имеет недостатков предшествующего уровня техники.

[16] Другой целью настоящего изобретения является создание многослойной пленки для производства упаковки для агрессивных химических наполнителей, в частности щелочных компонентов, где многослойная пленка характеризуется прочностью сцепления, которая по существу не подвержена воздействию щелочных компонентов со временем, причем указанную многослойную пленку получают с помощью надежного и быстрого способа адгезивного ламинирования с использованием адгезивов, по существу не содержащих органических растворителей.

Краткое описание изобретения

[17] Настоящее изобретение раскрывает многослойную структуру, содержащую барьерный слой, адгезивно зажатый между первым полимерным слоем и вторым полимерным слоем посредством адгезивных слоев, где:

- барьерный слой выбран из группы, состоящей из алюминиевой фольги, слоя оксида металла и металлизированного полимерного слоя, (со)полимеров винилиденхлорида, сополимеров этилена и винилового спирта, пленок, покрытых (со)полимером винилиденхлорида, пленок, покрытых сополимером этилена и винилового спирта, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и оксида(-ов) металла, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и неорганического слоистого минерала(-ов), и их комбинаций;

- первый полимерный слой выбран из группы, состоящей из сложного полиэфира, полиамида и полиолефина;

- второй полимерный слой выбран из группы, состоящей из полиолефина, полиакрилонитрила, акрилонитрил/метилакрилатного сополимера, циклического олефинового (со)полимера, иономера и их комбинаций;

- по меньшей мере адгезивный слой между барьерным слоем и вторым полимерным слоем содержит сшитые (мет)акриловые сополимеры;

указанная многослойная структура характеризуется прочностью сцепления в соответствии с ASTM F904 по меньшей мере 2,0 Н/15 мм, предпочтительно по меньшей мере 2,5 Н/15 мм, более предпочтительно по меньшей мере 3,0 Н/15 мм после 1-месячного контакта при 55 °С с раствором, имеющим значение рН, равное 8 или более.

[18] Предпочтительные варианты осуществления изобретения имеют один или более из следующих признаков:

- многослойная структура содержит дополнительный третий полимерный слой, адгезивно зажатый между барьерным слоем и вторым полимерным слоем, причем адгезивные слои содержат сшитые (мет)акриловые сополимеры;

- дополнительный третий полимерный слой представляет собой полиамидный слой;

- барьерный слой представляет собой алюминиевую фольгу;

- второй полимерный слой представляет собой полиолефин, выбранный из группы, состоящей из гомополимера полиэтилена, гомополимера пропилена, гомополимера 1-бутилена, сополимера этилена, сополимера пропилена, сополимера 1-бутилена и их смесей;

- толщина первого полимерного слоя составляет от 6 до 50 мкм, предпочтительно от 10 до 30 мкм;

- толщина второго полимерного слоя составляет от 20 до 250 мкм, предпочтительно от 40 до 150 мкм;

- толщина алюминиевой фольги составляет от 5 до 20 мкм, предпочтительно от 6 до 12 мкм;

- толщина адгезивного слоя составляет от 0,5 до 5 мкм, предпочтительно от 2 до 4 мкм;

- адгезивные слои содержат участки (мет)акрилового сополимера, содержащие:

от 10 до 90 частей сополимеризованных винилароматических соединений;

от 90 до 10 частей сополимеризованных (мет)акрилатных мономеров;

- адгезивные слои содержат фрагменты, выбранные из группы, состоящей из уретана, амида, изоцианурата, мочевины, аллофаната, изоцианата и их смесей, сшивающие участки (мет)акрилового сополимера;

- адгезивный слой получен из эмульсии (мет)акрилового сополимера на водной основе и полиизоцианата;

- адгезивный слой получен из:

эмульсии (мет)акрилового сополимера на водной основе, причем указанный (мет)акриловый сополимер содержит:

от 10 до 90 частей сополимеризованных винилароматических соединений;

от 90 до 10 частей сополимеризованных (мет)акрилатных мономеров;

и алифатический полиизоцианат; предпочтительно алифатический диизоцианат.

[19] Настоящее изобретение дополнительно раскрывает применение многослойной структуры для производства саше, пакетов, мешков и систем типа «мешок на клапане» и, в частности, для производства саше, пакетов, мешков и систем типа «мешок на клапане» для щелочных наполнителей, имеющих значение рН, равное 8 или более.

Краткое описание графических материалов

[20] На фиг. 1 показана трехслойная многослойная структура в соответствии с настоящим изобретением.

[21] На фиг. 2 показана четырехслойная многослойная структура в соответствии с настоящим изобретением.

Перечень ссылочных обозначений

1. первый полимерный слой

2. второй полимерный слой

3. необязательный третий полимерный слой

4. барьерный слой

5. (мет)акриловый сополимерный адгезив на водной основе

6. адгезив

Подробное описание изобретения

[22] Настоящее изобретение предлагает многослойную пленочную структуру, в частности многослойную пленочную структуру для упаковки щелочных наполнителей, причем указанная многослойная пленочная структура является по существу нечувствительной к щелочному содержимому во время хранения упаковки в течение по меньшей мере одного месяца при 55 °C. Авторы изобретения обнаружили, что по существу не подверженная воздействию прочность сцепления после 1-месячного хранения при 55 °C гарантирует отсутствие структурного ослабления многослойной структуры при хранении в условиях окружающей среды вплоть до по меньшей мере трех лет.

[23] Многослойная пленочная структура по настоящему изобретению содержит барьерный слой, адгезивно зажатый между первым полимерным слоем и вторым полимерным слоем, где по меньшей мере адгезивный слой между барьерным слоем и вторым полимерным слоем содержит сшитый (мет)акриловый сополимер, содержащий адгезив.

[24] Первый полимерный слой выбран из группы, состоящей из сложного полиэфира, полиамида и полиолефина.

[25] Первый полимерный слой предпочтительно представляет собой сложно-полиэфирный слой, более предпочтительно полиэтилентерефталатный слой.

[26] Второй полимерный слой выбран из группы, состоящей из полиолефина, полиакрилонитрила, акрилонитрил/метилакрилатного сополимера, циклического олефинового (со)полимера, иономера и их комбинаций.

[27] Второй полимерный слой предпочтительно содержит полиолефин, выбранный из группы, состоящей из гомополимера полиэтилена, гомополимера пропилена, гомополимера 1-бутилена, сополимера этилена, сополимера пропилена, сополимера 1-бутилена и их смесей, где

- сомономеры сополимеров этилена выбраны из группы, состоящей из винилацетата, метилакрилата, C3-C8 альфа-олефинов и их смесей;

- сомономеры сополимеров пропилена выбраны из группы, состоящей из винилацетата, метилакрилата, этилена, C4-C8 альфа-олефинов и их смесей;

- сомономеры сополимеров 1-бутилена выбраны из группы, состоящей из винилацетата, метилакрилата, этилена, пропилена, C5-C8 альфа-олефинов и их смесей.

[28] Второй полимерный слой, используемый в многослойной структуре по настоящему изобретению, раскрыт, например, в US 4666778 и US 2005/0147812.

[29] Барьерный слой выбран из группы, состоящей из алюминиевой фольги, слоя оксида металла, металлизированного полимерного слоя, (со)полимеров винилиденхлорида, сополимеров этилена и винилового спирта, пленок, покрытых (со)полимером винилиденхлорида, пленок, покрытых сополимером этилена и винилового спирта, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащих виниловый спирт, и оксида(-ов) металла, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и неорганического слоистого минерала(-ов), и их комбинаций.

[30] Металлизированный полимерный слой предпочтительно представляет собой металлизированный слой полипропилена. Металлизация предпочтительно включает металлизацию алюминием.

[31] Оксид металла или слой оксида металла выбран из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, оксида олова, оксида магния, оксида церия, оксида гафния, оксида тантала, оксида титана, оксида иттрия, оксида циркония и их смесей. Предпочтительно оксид металла или слой оксида металла представляет собой оксид кремния или оксид алюминия.

[32] Неорганический слоистый минерал предпочтительно представляет собой неорганическое соединение, в котором очень тонкие монокристаллические слои наложены друг на друга, образуя одну многослойную частицу, такой как филлосиликаты, включая глинистые минералы каолиниты, глинистые минералы антигориты, глинистые минералы смектиты, глинистые минералы вермикулиты и слюды или глинистые минералы слюды.

[33] Предпочтительно барьерный слой представляет собой алюминиевую фольгу.

[34] Многослойная пленочная структура по настоящему изобретению может дополнительно содержать дополнительный третий слой, адгезивно зажатый между барьерным слоем и вторым полимерным слоем.

[35] Дополнительный третий полимерный слой предпочтительно представляет собой полиамидный слой, выбранный из группы, состоящей из нейлона 6, нейлона 9, нейлона 11, нейлона 12, нейлона 66, нейлона 69, нейлона 610, нейлона 612, нейлона 6/12, нейлона 6/66, нейлона 6/69, нейлона 66/610, нейлона 66/6, нейлона 6T, нейлона 12T, нейлона MXD6, нейлона MXD6/MXDI, нейлона 6I/6T и их смесей.

[36] Предпочтительно дополнительный третий слой представляет собой слой поли(капролактам)(нейлона 6) или поли(гексаметиленадипамид)(нейлона 66), более предпочтительно слой нейлона 6.

[37] Адгезив для ламинирования первого полимерного слоя, барьерного слоя, необязательного третьего слоя и второго слоя получают путем объединения одного или более (мет)акриловых сополимеров и одного или более полиизоцианатов.

[38] Для конкретного случая, когда барьерный слой представляет собой алюминиевую фольгу, адгезив на основе (мет)акрилового сополимера/полиизоцианата является ламинирующим адгезивом для всех поверхностей раздела между алюминиевой фольгой и вторым полимерным слоем; для ламинирования алюминиевой фольги и первого полимерного слоя применение адгезива на основе (мет)акрилового сополимера/полиизоцианата не является обязательным.

[39] Поверхности для адгезивного ламинирования предпочтительно обрабатывают с помощью плазмы, более предпочтительно с помощью коронно-плазменной обработки.

[40] (Мет)акриловый сополимер предпочтительно получают из эмульсии на водной основе, обычно получаемой известными способами эмульсионной полимеризации с примением известных анионных и/или неионных эмульгаторов и водорастворимых инициаторов. Эмульсионную полимеризацию обычно проводят при температуре от 30 до 150 °С. Как правило, получают содержание полимера от 40 до 65 мас.%, измеренное методом DIN 53189.

[41] (Мет)акриловый сополимер содержит:

- от 10 до 90 мас.%, предпочтительно от 20 до 80 мас.%, более предпочтительно от 30 до 70 мас.% сополимеризованных винилароматических мономеров;

- от 90 до 10 мас.%, предпочтительно от 80 до 20 мас.%, более предпочтительно от 70 до 30 мас.% сополимеризованных (мет)акрилатных мономеров, выбранных из группы, состоящей из (мет)акриловой кислоты, C1-C20 алкил(мет)акрилата, C1-C20 алкил(мет)акрилата с гидроксильными функциональными группами и их смесей.

[42] Примерами винилароматических мономеров являются стирол, α-метилстирол, винилтолуол, α- и п-метилстирол, α-бутилстирол, 4-н-бутилстирол, 4-н-децилстирол и винилтолуол.

[43] Примерами C1-C20 алкил(мет)акрилатных мономеров являются метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, гексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, лаурил или стеарил(мет)акрилат и циклогексил(мет)акрилат.

[44] Примерами мономеров C1-C20 алкил(мет)акрилата с гидроксильными функциональными группами являются гидроксиэтил(мет)акрил, гидроксипропил(мет)акрилат и гидроксибутил(мет)акрилат.

[45] (Мет)акриловый сополимер может дополнительно содержать до 20 мас.% этилен-ненасыщенного(-ых) мономера(-ов), отличного от (мет)акрилового мономера(-ов), и винилароматических мономеров, таких как акрилонитрильные, винильные и аллиловые эфиры карбоновых кислот с от 1 до 20 атомами углерода, таких как аллилацетат и аллилпропионат, винилформиат, винилацетат, винилпропионат, акриламид и винилхлорид.

[46] Полиизоцианат предпочтительно выбран из группы, состоящей из гексаметилендиизоцианата, гидрированного ксилилендиизоцианата, изофорондиизоцианата, 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианата, 1,12-диизоцианатододекана, норборнандиизоцианата, 2,4-бис-(8-изоцианатоктил)-1,3-диоктилциклобутан, 4,4'-дициклогексилметандиизоцианата, ксилилендиизоцианата, тетраметилксилилендиизоцианата, 2,4-толуолдиизоцианата, 2,6-толуолдиизоцианата; 4,4-дифенилметандиизоцианата; 4,4'-дифенилдиметандиизоцианата; ди- и тетраалкилдифенилметандиизоцианатов.

[47] Необязательно, полиизоцианат получают путем по меньшей мере частичной реакции между некоторыми изоцианатными группами полиизоцианата с изоцианатной функциональностью более 2 и моногидрокси-С5-С25-насыщенным или частично ненасыщенным углеводородным спиртом.

[48] Полиизоцианат предпочтительно представляет собой алифатический полиизоцианат, более предпочтительно гексаметилендиизоцианат.

[49] Полиизоцианат обычно присутствует в количестве по отношению к (мет)акриловому сополимеру от 1 до 20 мас.%, предпочтительно от 3 до 15 мас.%, более предпочтительно от 4 до 10 мас.% относительно общей массы (мет)акрилового сополимера(-ов) и полиизоцианата(-ов).

[50] Адгезив, содержащий (мет)акриловый сополимер(-ы) и полиизоцианат(-ы), представлен в виде эмульсии на водной основе, таким образом по существу исключаются летучие органические соединения, в отличие от известных из уровня техники полиуретановых адгезивов на основе растворителя, и также это способствует устойчивости многослойной структуры.

[51] Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что двухкомпонентная эмульсия на водной основе, содержащая (мет)акриловый сополимер(-ы) и полиизоцианат(-ы), в отличие от полиуретановых адгезивов на водной основе обеспечивает высокие скорости отверждения и прочность сырого материала, таким образом обеспечивая высокие скорости ламинирования и разрезки, что предполагает дополнительный вклад в экологическую безопасность и соображения, связанные с долгосрочными перспективами.

[52] Адгезив может дополнительно содержать одно или более вещество, повышающее клейкость, один или более смачивающих агентов; один или более пластификаторов; один или более антиоксидантов, один или более пеногасителей и один или более модификаторов реологии.

[53] Многослойную пленочную структуру преобразуют в упаковку для щелочного наполнителя, причем первый полимерный слой образует внешнюю часть упаковки, в то время как второй полимерный слой находится в контакте со щелочным наполнителем.

[54] «Щелочной наполнитель» в настоящем изобретении означает материал, характеризующийся значением рН, составляющим от 8 до 14.

[55] Толщина первого полимерного и третьего полимерного слоя составляет от 6 до 50 мкм, предпочтительно от 10 до 30 мкм.

[56] Толщина второго полимерного слоя составляет от 20 до 250 мкм, предпочтительно от 40 до 150 мкм.

[57] Толщина алюминиевой фольги составляет от 5 до 20 мкм, предпочтительно от 6 до 12 мкм.

[58] Толщина металлизированного полимерного слоя составляет от 5 до 50 мкм, предпочтительно от 10 до 40 мкм, где толщина слоя металлизации составляет от 3,5 до 500 нм.

[59] Толщина адгезивного слоя составляет от 0,5 до 5 мкм, предпочтительно от 2 до 4 мкм.

[60] Упаковка, изготовленная из многослойной пленки по настоящему изобретению, обеспечивает превосходную щелочестойкость при контакте со щелочным содержимым в течение более длительного периода времени и при температурах выше комнатной температуры, в условиях, которые могут наблюдаться во время транспортировки и хранения.

[61] «Щелочестойкость» в настоящем изобретении означает, что прочность сцепления в соответствии с ASTM F904 после 1-месячного контакта при 55 °С с раствором, имеющим значение рН, равное 8 или более, составляет по меньшей мере 70 %, предпочтительно по меньшей мере 80 %, более предпочтительно по меньшей мере 90 % прочности сцепления, измеренной перед испытанием. Наиболее предпочтительно прочность сцепления после испытания равна или даже превышает прочность сцепления до испытания.

[62] Специалистам в данной области будет понятно, что измеренная прочность сцепления является репрезентативной для подвергшегося воздействию адгезивного слоя. Поскольку внутренний полиолефиновый слой (второй слой) является, как правило, либо проницаемым для щелочных растворов, либо непосредственно корродируется указанными растворами, так что дополнительные слои становятся предметом дальнейшего воздействия, снижение измеренной прочности сцепления является по существу показателем значительного структурного и функционального ослабления упаковки и фактического расслаивания между вторым слоем и алюминиевой фольгой, и/или между вторым и дополнительным третьим слоем, и/или дополнительным третьим слоем и алюминиевой фольгой.

[63] Многослойные пленки по настоящему изобретению характеризуются прочностью сцепления в соответствии с ASTM F904 по меньшей мере 2,0 Н/15 мм, предпочтительно по меньшей мере 2,5 Н/15 мм, более предпочтительно по меньшей мере 3,0 Н/15 мм, наиболее предпочтительно по меньшей мере 3,5 Н/15 мм и даже по меньшей мере 4 Н/15 мм после 1-месячного контакта при 55 °С с раствором, имеющим значение рН, равное 8 или более.

Примеры

[64] Следующие иллюстративные примеры приведены только в качестве примеров настоящего изобретения и не предназначены для ограничения или иного определения объема настоящего изобретения.

Пример 1

[65] Многослойную пленку получают из полиэтилентерефталатной пленки толщиной 12 мкм, алюминиевой фольги толщиной 9 мкм и 75 мкм полиолефинового слоя, причем указанный слой представляет собой слой линейного полиэтилена низкой плотности. Слой полиэтилентерефталата и алюминиевую фольгу подвергают адгезивному ламинированию, используя Loctite LA 2640/LA 6800, сложно-полиэфирный полиуретановый адгезив (Henkel). Алюминиевую фольгу и полиолефиновый слой подвергают адгезивному ламинированию, используя Epotal CF 605X (BASF), (мет)акриловый сополимер, содержащий сополимеризованные винилароматические мономеры, и Basonat LR 9056 (BASF), гексаметилендиизоцианат, где массовое соотношение акриловый сополимер/полиизоцианат составляет 95,2/4,8. Адгезивную эмульсию наносят с помощью гравировального вала, после чего впрыскивают воду перед стадией ламинирования. Толщина высушенного адгезивного слоя составляет 3 мкм.

[66] Многослойную пленку преобразуют в саше размером 120×80 мм и заполняют 10 мл раствора с pH 9,2 и 11,1 и «Schwarzkopf Palette 1-1 Black ammonia hair dye» («черной аммиачной краской для волос Schwarzkopf Palette 1-1»), для которой измеренный pH составляет 11,2, соответственно (пример 1).

[67] После запечатывания саше затем хранят при температуре 55 °C и прочность сцепления (в Н/15 мм) в соответствии с ASTM F904 измеряют через один месяц.

[68] Идентичный тест выполняют для идентичной многослойной структуры, которую подвергают адгезивному ламинированию с использованием только адгезива на основе сложно-полиэфирного полиуретана Loctite LA 2640/LA 6800, известного из уровня техники (сравнительный пример 1).

[69] Исходная и полученная со временем прочность сцепления в соответствии с ASTM F904 между алюминиевой фольгой и слоем линейного полиэтилена низкой плотности показаны в таблице 1, где значения прочности сцепления представляют собой среднее из 3 измерений, разброс измеренных значений также показан, и где в:

- столбце 2: показана исходная прочность сцепления в Н/15 мм;

- столбце 3: показана остаточная прочность сцепления в Н/15 мм через один месяц при 55 °С с содержимым со значением рН равным 9,2;

- столбце 4: показана остаточная прочность сцепления в Н/15 мм через один месяц при 55 °С с содержимым со значением рН равным 11,1;

- столбце 5: показана остаточная прочность сцепления в Н/15 мм через один месяц при 55 °С с содержимым "Schwarzkopf Palette 1-1 Black ammonia hair dye" со значением рН 11,2.

Пример	Исходный	pH 9,2	рН 11,1	Шварцкопф (Schwarzkopf)
1	4,4 ± 0,3	4,5 ± 0,2	4,7 ± 0,3	4,2 ± 0,3
Сравнительный 1	6,1 ± 0,5	4,8 ± 0,3	1,9 ± 0,4	расслоение
Таблица 1

Пример 2

[70] Многослойную пленку получают из полиэтилентерефталатной пленки толщиной 12 мкм, алюминиевой фольги толщиной 9 мкм, слоя нейлона 6 толщиной 15 мкм и 80 мкм полиолефинового слоя, причем указанный полиолефиновый слой представляет собой слой линейного полиэтилена низкой плотности. Слой полиэтилентерефталата и алюминиевую фольгу ламинируют, используя Tomoflex TM 307A/B (Toyo), простой полиэфирполиуретановый адгезив. Алюминиевую фольгу, слои нейлона 6 и полиолефина подвергают адгезивному ламинированию с использованием Epotal CF 605X и Basonat LR 9056 в массовом соотношении 95,2/4,8. Толщина высушенного адгезивного слоя составляет 3 мкм.

[71] Многослойную пленку преобразуют в саше размером 120×80 мм и заполняют 10 мл «Schwarzkopf Palette 1-1 Black ammonia hair dye» с pH 11,2 (пример 2).

[72] Идентичный тест выполняют для идентичной многослойной пленки, которую подвергают адгезивному ламинированию с использованием только адгезива на основе простого полиэфирполиуретана (Tomoflex TM 307A/B), известного из уровня техники (сравнительный пример 2).

[73] Исходная и полученная со временем прочность сцепления в соответствии с ASTM F 904 между вторым и третьим слоями показана в таблице 2, где значения прочности сцепления представляют собой среднее из 3 измерений, разброс измеренных значений также показан, и где:

- в столбце 2: показана исходная прочность сцепления в Н/15 мм;

- в столбце 3: показана остаточная прочность сцепления в Н/15 мм через один месяц при 55 °С с содержимым "Schwarzkopf Palette 1-1 Black ammonia hair dye" с рН 11,2.

Пример	Исходный	Шварцкопф (Schwarzkopf)
2	4,3 ± 0,4	3,9 ± 0,3
Сравнительный 2	6,7 ± 0,5	0,8 ± 0,5
Таблица 2

Пример 3

[74] Многослойную пленку получают из полиэтилентерефталатной пленки толщиной 12 мкм, металлизированного ориентированного полипропиленового слоя толщиной 13 мкм и 75 мкм полиолефинового слоя, причем указанный полиолефиновый слой представляет собой слой линейного полиэтилена низкой плотности. Слои подвергают адгезивному ламинированию, используя Epotal CF 607X и Basonat LR 9056 в массовом соотношении 95,2/4,8. Толщина высушенного адгезивного слоя составляет 3 мкм.

[75] Многослойную пленку преобразуют в саше размером 120×80 мм и заполняют 10 мл раствора с рН 9,2 и 11,1 соответственно.

[76] Исходная прочность сцепления в соответствии с ASTM F904, равная 2,5 Н/15 мм, остается неподверженной воздействию после 1-месячного контакта при 55 °С с обоими растворами.

Пример 4

[77] Многослойную пленку получают из полиэтилентерефталатной пленки толщиной 12 мкм, алюминиевой фольги толщиной 8 мкм и 60 мкм полипропиленового слоя. Слои подвергают адгезивному ламинированию, используя Epotal CF 607X и Basonat LR 9056 в массовом соотношении 95,2/4,8. Толщина высушенного адгезивного слоя составляет 3 мкм.

[78] Многослойную пленку преобразуют в саше размером 120×80 мм и заполняют 10 мл «Candeggina Classica», 5% раствора гипохлорита натрия, для которого измеренный рН составляет 12,2.

[79] Исходная прочность сцепления в соответствии с ASTM F904, равная 4,4 Н/15 мм, снижается до 3,6 Н/15 мм после 1-месячного контакта при 55 °C.

[80] Как явно следует из примеров, многослойные структуры по настоящему изобретению, адгезивно ламинированные адгезивом на основе сшитого (мет)акрилового сополимера, не подвержены воздействию щелочных растворов при хранении: прочность сцепления между составляющими слоями остается по существу неизменной в отличие от многослойных структур предшествующего уровня техники (сравнительные примеры 1 и 2), где наблюдается значительное падение прочности сцепления, свидетельствующее о значительном структурном ослаблении и расслаивании составляющих слоев, особенно в случае сильнощелочных растворов.

1. Многослойная структура, используемая для упаковки щелочных наполнителей, при этом многослойная структура содержит барьерный слой, адгезивно зажатый между первым полимерным слоем и вторым полимерным слоем с помощью адгезивного слоя, где:

- барьерный слой выбран из группы, состоящей из алюминиевой фольги, слоя оксида металла и металлизированного полимерного слоя, (со)полимеров винилиденхлорида, сополимеров этилена и винилового спирта, пленок, покрытых (со)полимером винилиденхлорида, пленок, покрытых сополимером этилена и винилового спирта, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и оксида(-ов) металла, гибридных систем, содержащих смесь (со)полимера(-ов), содержащего виниловый спирт, и неорганического слоистого минерала(-ов), и их комбинаций;

- первый полимерный слой выбран из группы, состоящей из сложного полиэфира, полиамида и полиолефина;

- второй полимерный слой выбран из группы, состоящей из полиолефина, полиакрилонитрила, акрилонитрил/метилакрилатного сополимера, циклического олефинового (со)полимера, иономера и их комбинаций;

- по меньшей мере один адгезивный слой между барьерным слоем и вторым полимерным слоем содержит сшитые (мет)акриловые сополимеры; указанная многослойная структура характеризуется прочностью сцепления в соответствии с ASTM F904 по меньшей мере 2,0 Н/15 мм, предпочтительно 2,5 Н/15 мм, более предпочтительно по меньшей мере 3,0 Н/15 мм после 1 месяца контакта при 55°С с раствором, имеющим значение рН, равное 8 или более.

2. Многослойная структура по п. 1, содержащая дополнительный третий полимерный слой, адгезивно зажатый между барьерным слоем и вторым полимерным слоем, причем адгезивные слои содержат сшитые (мет)акриловые сополимеры.

3. Многослойная структура по п. 2, где дополнительный третий полимерный слой представляет собой полиамидный слой.

4. Многослойная структура по любому из пп. 1-3, где барьерный слой представляет собой алюминиевую фольгу.

5. Многослойная структура по любому из пп. 1-4, где второй полимерный слой представляет собой полиолефин, выбранный из группы, состоящей из гомополимера полиэтилена, гомополимера пропилена, гомополимера 1-бутилена, сополимера этилена, сополимера пропилена, сополимера 1-бутилена и их смесей.

6. Многослойная структура по любому из пп. 1-5, где толщина первого полимерного слоя составляет от 6 до 50 мкм, предпочтительно от 10 до 30 мкм.

7. Многослойная структура по любому из пп. 1-6, где толщина второго полимерного слоя составляет от 20 до 250 мкм, предпочтительно от 40 до 150 мкм.

8. Многослойная структура по любому из пп. 1-7, где толщина алюминиевой фольги составляет от 5 до 20 мкм, предпочтительно от 6 до 12 мкм.

9. Многослойная структура по любому из пп. 1-8, где толщина адгезивного слоя составляет от 0,5 до 5 мкм, предпочтительно от 2 до 4 мкм.

10. Многослойная структура по любому из пп. 1-9, где адгезивные слои, содержащие сшитый (мет)акриловый сополимер, содержат участки (мет)акрилового сополимера, содержащие:

- от 10 до 90 частей сополимеризованных винилароматических соединений;

- от 90 до 10 частей сополимеризованных (мет)акрилатных мономеров.

11. Многослойная структура по любому из пп. 1-10, где адгезивные слои, содержащие сшитый (мет)акриловый сополимер, содержат фрагменты, выбранные из группы, состоящей из уретана, амида, изоцианурата, мочевины, аллофаната, изоцианата и их смесей, сшивающие участки (мет)акрилового сополимера.

12. Многослойная структура по любому из пп. 1-11, где адгезивный слой, содержащий сшитый (мет)акриловый сополимер, получен из эмульсии (мет)акрилового сополимера на водной основе и полиизоцианата.

13. Многослойная структура по любому из пп. 1-12, где адгезивный слой, содержащий сшитый (мет)акриловый сополимер, получен из:

эмульсии (мет)акрилового сополимера на водной основе, причем указанный (мет)акриловый сополимер содержит:

- от 10 до 90 частей сополимеризованных винилароматических соединений;

- от 90 до 10 частей сополимеризованных (мет)акрилатных мономеров;

и алифатического полиизоцианата, предпочтительно алифатического диизоцианата.

14. Применение многослойной структуры по любому из пп. 1-13 для производства саше, пакетов, мешков и систем типа «мешок на клапане».

15. Применение многослойной структуры по любому из пп. 1-13 для производства саше, пакетов, мешков и систем типа «мешок на клапане» для щелочных наполнителей, имеющих значение рН, равное 8 или более.