Способ определения суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах

Изобретение относится к аналитической химии. Способ определения суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах включает анализ двух проб анализируемой воды, при этом в одну из проб добавляют азотную кислоту, взятую в соотношении 9:1, с последующей СВЧ-минерализацией. Полученный минерализат упаривают до влажных солей, затем перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента, и определяют суммарное содержание олова. Перед анализом второй пробы подготавливают сорбент Диапак С18, последовательно пропуская через него деионизованную воду и метанол. После промывки его деионизованной водой пропускают через сорбент отфильтрованный образец анализируемой воды. Разделение олова на неорганическое и органическое проводят на сорбенте Диапак С18 в диапазоне рН 9-12, после разделения добавляют азотную кислоту, взятую в соотношении 9:1 с последующей СВЧ-минерализацией анализируемой пробы. Полученный минерализат упаривают до влажных солей, перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в диапазоне концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента. В каждом из полученных растворов осуществляют определение неорганическое олова путем генерации гидридов олова с использованием масс-спектрометра с индуктивно-связанной плазмой или атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой, по разнице суммарного содержания олова и содержания неорганического олова определяют суммарное содержание оловоорганических соединений. Техническим результатом является возможность селективного разделения неорганического и органического олова в природных водах различной солености и увеличение точности определения суммарного содержания оловоорганических соединений. 4 ил., 3 табл.

 

Изобретение относится к области аналитической химии, а точнее экоаналитическому контролю, в частности, способам определения суммы оловоорганических соединений в природных водах.

Вещественные формы олова (неорганические и органические) характеризуются различной токсичностью. Неорганическая форма олова относится к IV классу опасности (ПДК 112 мкг/дм³), но его высокая биохимическая активность способствует переходу в органическую форму, которая характеризуется более высокой токсичностью и способностью накапливаться в организме. Степень опасности оловоорганических соединений (ООС) зависит от количества функциональных групп и варьируется от первого для трифенилоловохлорида до третьего класса для триметилоловохлорида с ПДК в пересчете на олово от 0,003 до 6,0 мкг/дм³ (Приказ Министерства сельского хозяйства РФ от 13 декабря 2016 г. №552 (ред. от 10.03.2020) «Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения». 2017. 153 с.).

Оловоорганические соединения широко используются в сельском хозяйстве, судостроении, промышленности в качестве инсектицидов, фунгицидов, консервантов, биоцидов в противообрастающих покрытиях судов, термостабилизаторов и светостабилизаторов в производстве пластмасс (Comparison of GC-ICP-MS and HPLC-ICP-MS for species-specific isotope dilution analysis of tributyltin in sediment after accelerated solvent extraction / R. Wahlen, C. Wolff-Briche C. // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V. 377. N. 1. P. 140-148; TBT and its metabolites in sediments: Survey at a German coastal site and the central Baltic Sea / M. Abraham, L. Westphal, I. Hand [et al.] // Mar. Pollut. Bull. 2017. V. 121. N. 1-2. P. 404-410). Способность ООС к депонированию и пагубному воздействию на нервную, эндокринную и репродуктивную системы человека повлекли за собой введение в ряде стран нормативно-правовых актов, запрещающих и определяющих их применение (From TBT to booster biocides: Levels and impacts of antifouling along coastal areas of Panama / J.A. Batista-Andrade, S.S. Caldas, R.M. Batista [et al.] // Environ Pollut. 2017. V. 243. P. 243-252).

Для идентификации и определения ООС наибольшее распространение имеют хроматографические методы, позволяющие определять конкретное ООС. Например, известен способ одновременного определения девяти оловоорганических соединений в морской воде методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием (Determination of organotin compounds (OTC) at low levels in seawater by solid-phase extraction (SPE) and gas chromatography-pulsed flame photometric detection (GC-PFPD) / M.T. Furdek, I. Senta, G. Kniewald [et al.] // Int. J. Environ. Anal. Chem. 2018. V. 98. P. 1-15).

Известен также способ определения моно- и дизамещенных соединений фенилолова и бутилолова в морской и пресной водах методом жидкостной хроматографии с флуориметрическим детектированием (Solid-phase extraction-liquid chromatographyfluorimetry for organotin speciation in natural waters / E. Gonzalez-Toledo, A. Ortuno, R. Compano [et al.] // Chromatographia. 2002. V. 55. N. 1-2. P. 19-24).

Указанные способы определения ООС имеют общие признаки, а именно, предварительное концентрирование ООС с помощью твердофазной экстракции (ТФЭ) на сорбентах с октадецильными (С18) функциональными группами, обеспечивающими селективное извлечение ООС из анализируемых природных вод. Используя хроматографические методы можно определять конкретные оловоорганические соединения, при этом не получая данных по их суммарному содержанию в анализируемом образце из-за ограниченного количества стандартных образцов.

Наиболее близким к заявленному способу является способ определения суммарного содержания оловоорганических соединений, а также мо но бутило лова, дибутилолова и трибутилолова в образцах морской воды с использованием ТФЭ на сорбенте Carbopack В (Analytical methods for the determination of organotins in the marine environment / A.M. Caricchia, S. Chiavarini, C. Cremisini [et al.] // Int. J. Environ. Anal. Chem. 1993. V. 53. N. 1. P. 37-52).

Согласно этому способу перед загрузкой образцов сорбент кондиционируют 10 см³ метанола и 10 см³ дистиллированной воды при скорости 10 см³/мин. Образец морской воды объемом 250 см³, содержащий внутренний стандарт - трипропилолово, пропускают через сорбент Carbopack В со скоростью 10 см³/мин. Определение суммарного содержания оловоорганических соединений в элюате, состоящем из 3 см³ метанола с 0,3% трополона, проводят методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Для определения дибутилолова и монобутилолова элюирование проводят 2 см³ метанола, содержащего 0,3% трополона.

Данный способ не позволяет дифференцированно определять вещественные формы олова, т.к. в условиях анализа не учитывают содержание неорганического олова в анализируемых морских водах.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является определение суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах различной солености за счет дифференциации находящихся в водах вещественных форм олова.

Технический результат достигается тем, что в способе определяют значения суммарного содержания олова (органического и неорганического) и неорганического олова отдельно от органического за счет проведения подготовки образцов анализируемых вод при оптимизированных условиях определения неорганической формы олова после селективного твердофазного ее отделения от оловоорганических соединений.

Первоначально к отфильтрованному образцу анализируемой воды добавляют азотную кислоту, взятую в соотношении 9:1. Полученную пробу подвергают СВЧ-минерализации, заключающейся в нагреве и выдерживании пробы в микроволновой системе в течение 10 мин. при 165°С и давлении 5,5 МПа. Полученный минерализат упаривают до влажных солей, перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента. В перерастворенном растворе определяют суммарное содержание олова.

Перед твердофазным разделением подготавливают сорбент Диапак С18, последовательно пропуская через него деионизованную воду и метанол, затем сорбент промывают деионизованной водой. После чего пропускают через сорбент отфильтрованный образец анализируемой воды, рН которого устанавливали раствором аммиака в диапазоне 9-12. Разделение на неорганическое и органическое олово осуществляют с использованием сорбента Диапак С18. Затем проводят в идентичных условиях СВЧ-минерализацию анализируемого раствора. Полученный минерализат упаривают до влажных солей, перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента. В полученном растворе определяют неорганическое олово.

В каждом из полученных растворов осуществляют определение олова путем генерации гидридов с использованием масс-спектрометра с индуктивно-связанной плазмой или атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой.

Заявляемый способ отличается от прототипа тем, что:

- при определении суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах используют параллельно две пробы образцов анализируемой воды;

- для определения суммарного содержания олова используют СВЧ-минерализацию анализируемых проб;

- СВЧ-минерализацию осуществляют при нагреве и выдерживании пробы в микроволновой системе в течение 10 мин. при 165°С и давлении 5,5 МПа;

- к образцу анализируемой воды добавляют азотную кислоту, взятую в соотношении 9:1;

- определение неорганического олова проводят после извлечения оловоорганических соединений из анализируемого образца воды с помощью твердофазного разделения;

- устанавливают рН образцов равный 9-12 добавлением аммиака и проводят разделение соединений олова на неорганические и органические с использованием сорбента Диапак С18;

- определение суммарного содержания олова и содержания неорганического олова осуществляют генерацией гидридов с масс-спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС) или атомно-эмиссионной спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС);

- в качестве маскирующего агента для проведения генерации гидридов олова применяют L-цистеин в диапазоне концентрации 0,75-1,00 г/дм³.

На фиг. 1 показана эффективность применения маскирующих агентов (L-цистеин, винная кислота, йодид калия и тиокарбамид) при генерации гидридов олова для нивелирования влияния переходных металлов (Ni, Со, Cu и Fe); на фиг. 2 представлена диаграмма, отражающая степень извлечения оловоорганических соединений и хлорида олова (IV) различными картриджами для ТФЭ при рН, равном 4-5; на фиг. 3 представлен график влияния рН анализируемых растворов на степень извлечения смеси ООС (а - для Диапак С18, б - для Oasis HLB) и хлорида олова (IV) (в - для Oasis HLB, г - для Диапак С18); на фиг. 4 - диаграмма степени извлечения оловоорганических соединений и хлорида олова (IV) различными картриджами для ТФЭ в оптимизированных условиях разделения форм олова (рН 9-12).

Экспериментально были выявлены существенные признаки способа.

Для определения суммарного содержания олова проводили оптимизацию условий перевода ООС в неорганическую форму. Анализ литературных данных по подготовке образцов природных вод (Электронный ресурс: https://www.standardmethods.org/doi/abs/10.2105/SMWW.2882.041 / 3030 Preliminary treatment of samples. Standard methods for the examination of water and wastewater. 2018. (дата обращения: 04.12.2021); Электронный ресурс: https://www.epa.gov/esam/epa-method-3015a-microwave-assisted-acid-digestion-aqueous-samples-and-extracts / U.S. EPA. Method 3015A (SW-846): Microwave assisted acid digestion of aqueous samples and extracts, Revision 1. Washington, DC. 2007. (дата обращения: 04.12.2021); Application of microwave digestion to trace organoelement determination in water samples / C. Harzdorf [et al.] // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 374. P. 209-214.) показал, что СВЧ-минерализацию вод используют для разложения различных соединений Аl, Sb, As, Ва, Be, В, Cd, Са, Cr, Со, Cu, Fe, Pb, Mg, Mn, Hg, Mo, Ni, K, Se, Ag, Na, Sr, Tl, V и Zn (всего 26 элементов), однако условий для разложения соединений олова в этих источниках не обнаружено.

С учетом литературных данных по температурам кипения неорганических и органических соединений олова экспериментально были установлены оптимальные условия СВЧ-минерализации образцов анализируемых вод для определения суммарного содержания олова. Для этого в автоклав загружали модельный образец анализируемой воды различной солености и окислитель, взятые в соотношении 9:1. К образцу добавляли 1,00 мкг/дм³ смеси ООС (смесь тетрабутилолова: трибутилолово хлорид: триметилолово хлорид: монофенилолово трихлорид в соотношении 1:1:1:1), раствор нагревали до 165°С при давлении 5,5 МПа в течение 10 мин., выдерживали в этих условиях в течение 10 мин. и затем охлаждали до комнатной температуры.

Солености модельных вод, равные 6‰ и 18‰, выбирали, ориентируясь на средние уровни минерализации вод Азовского (Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Том 5. Азовское море. Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат. 1991. 235 с.) и Черного (Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Том 4. Черное море. Гидрометеорологические условия. Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат. 1991. 429 с.) морей, соответственно. Сравнение результатов определения олова в водах методами ИСП-МС или ИСП-АЭС с генерацией гидридов проводили по величине стандартного отклонения, а также с помощью статистической обработки Test Recovery (табл. 1).

Как видно из табл. 1, значения критериальной статистики для использованных схем СВЧ-минерализации не превышали 55% при границах приемлемости 95%<R<105%, поэтому определение гидридов олова непосредственно после СВЧ-минерализации образцов анализируемых вод затруднительно. По критерию приемлемости для дальнейших исследований была выбрана схема СВЧ-минерализации с использованием 1,0 см³ HNO₃.

Экспериментально установлено, что на определение концентраций олова влияет высокое содержание окислителей (более 10%) в минерализате, что косвенно подтверждается и литературными данными (Mechanisms involved in stannane generation by aqueous tetrahydroborate (III) Role of acidity and L-cysteine / E. Pitzalis [et al.] // Spectrochim. Acta B: At. Spectrosc. 2009. V. 64. P. 309-314). Исходя из этого, избыточные содержания азотной кислоты устраняли выпариванием минерализатов до мокрых солей и их перерастворением в деионизованной воде, взятой в объеме исходного раствора, полученные растворы анализировали методами ИСП-МС или ИСП-АЭС с генерацией гидридов. Анализировали образцы различной солености, содержащие смесь хлорида олова (IV), трибутилолово хлорид, триметилолово хлорид, монофенилолово трихлорид, тетрабутилолово (в соотношении 1:1:1:1:1), взятых в пересчете на олово в различных концентрациях (табл. 2).

Анализ полученных данных, приведенных в табл. 2, показывает, что выпаривание минерализата и последующее его перерастворение в деионизованной воде позволило устранить влияние избыточного количества азотной кислоты, используемой при СВЧ-минерализации ООС, но мешающее восстановлению олова и образованию его гидридов.

Из литературных источников (Kumar A. R., Riyazuddin P. Chemical interferences in hydride-generation atomic spectrometry // Trends Anal. Chem. 2010. V. 29, №2. P. 166-176) и экспериментальных данных сделали вывод, что на образование гидридов олова оказывают влияние переходные металлы такие, как Ni, Со, Cu и Fe.

В анализируемые образцы после пробоподготовки вносили различные маскирующие агенты, такие как L-цистеин, винная кислота, йодид калия и тиокарбамид (фиг. 1) для устранения матричного влияния металлов, а также стабилизации соединений олова. Нивелирование влияния Ni²⁺, Со²⁺, Cu²⁺, Fe³⁺ при определении гидридов олова достигали при 0,75-1,00 г/дм³ L-цистеина, критерий приемлемости результатов измерений для которого находится в установленных границах (95%<R<105%). Наибольшая эффективность нивелирования влияния переходных металлов достигается при использовании 0,75 г/дм³ L-цистеина.

В оптимизированных условиях анализа был рассчитан предел определения олова методами ИСП-МС и ИСП-АЭС в сочетании с генерацией гидридов, значения которых равны 0,03 мкг/дм³ и 0,05 мкг/дм³, соответственно, что ниже ПДК для большинства ООС.

Для разделения неорганических и органических соединений олова были исследованы сорбенты, которые удовлетворяют условию селективного удерживания ООС при отсутствии на них сорбции неорганического олова. Для этого использовали картриджи для ТФЭ на основе полимерного и силикагелевых сорбентов с различными функциональными группами: Диапак С18 («Биохиммак», Россия), Waters Oasis HLB 1cc (Waters Corporation Milford, США), Strata С18-Е (Phenomenex, США), Isolute С18(ЕС) (ВСМ Diagnostics, США), Isolute НАХ (ВСМ Diagnostics, США).

Проводили твердофазное разделение неорганического и органического олова в растворах на деионизованной воде (рН 4-5), содержащих 1,00 мкг/дм³ хлорида олова (IV) и смесь ООС (трибутилолово хлорид, триметилолово хлорид, монофенилолово трихлорид, тетрабутилолово в соотношении 1:1:1:1) с концентрацией 1,00 мкг/дм³ в пересчете на олово. Затем проводили СВЧ-минерализацию всех полученных проб для дальнейшего ИСП-МС или ИСП-АЭС определения олова с генерацией гидридов (фиг. 2).

Было выявлено, что наилучшее удерживание ООС при низкой степени извлечения неорганического олова происходит на сорбентах Диапак С18 и Oasis HLB. Для повышения эффективности сорбции ООС на сорбенте при одновременном ее снижении для неорганического олова варьировали значения рН исследуемых образцов. Данные по оптимизации условий разделения представлены на фиг. 3. Как видно из графиков значение рН образцов анализируемых вод значительно влияет на селективность твердофазного разделения неорганического и органического олова. В щелочной области рН (9-12 ед. рН) при использовании сорбента Диапак С18 наблюдали увеличение степени извлечения ООС (более 95% - фиг. 3 (а)) при ее снижении для хлорида олова (IV) (менее 5% - фиг. 3 (г)). Для сорбента Oasis HLB смещение в щелочную область рН приводит к снижению степени извлечения не только хлорида олова (IV) (фиг. 3 (в)), но и ООС (фиг. 3 (б)).

Экспериментально определяли применимость других силикагелевых сорбентов в оптимизированных условиях разделения (рН 9-12), оценивая степень извлечения при твердофазном разделении ООС и хлорида олова (IV). Для этого анализировали растворы на деионизованной воде с 1,00 мкг/дм³ хлорида олова (IV), и смесь ООС с концентрацией 1,00 мкг/дм³ в пересчете на олово (фиг. 4).

Как видно на фиг. 4 селективное разделение органического и неорганического олова сорбентами Waters Oasis HLB lcc, Strata C18-E, Isolute C18(EC) и Isolute НАХ при рН 9-12 не достигается.

Для подтверждения правильности селективного твердофазного разделения неорганического и органического олова на сорбенте Диапак С18 при рН 9-12 анализировали образцы различной солености, содержащие смесь хлорида олова (IV) и ООС с суммарным содержанием аналита 0.25,0.50 и 1.00 мкг/дм³. Концентрацию олова в анализируемых растворах определяли методами ИСП-АЭС и ИСП-МС с генерацией гидридов после СВЧ-минерализации образцов (табл. 3). Суммарное содержание оловоорганических соединений определяли по разнице суммарного содержания олова и содержания неорганического олова.

Как видно из табл. 3, при рН растворов, находящихся в диапазоне рН 9-12 с использованием сорбента Диапак С18, происходит селективное разделение форм олова при заданном уровне доверительной вероятности (Р=0,95) как в деионизованной воде, так и в матрице модельных морских вод.

Пример 1. Готовим модельный раствор на деионизованной воде, содержащий 0,03 мкг/дм³ хлорида олова (IV) и смесь ООС с концентрацией по олову 0,12 мкг/дм³.

Взяв 9 см³ отфильтрованного образца анализируемой воды, добавляют 1 см³ концентрированной азотной кислоты. Пробу помещают в тефлоновый автоклав и проводят СВЧ-минерализацию в автоклавной системе Milestone Ethos 1 (Milestone, Италия), нагревая пробу до 165°С при давлении 5,5 МПа, выдерживают в этих условиях 10 мин. После охлаждения полученного минерализата до комнатной температуры его выпаривают на электрической плите до влажных солей и перерастворяют в 10 см³ деионизованной воды. К полученному перерастворенному минерализату добавляют 7,5 мг L-цистеина в качестве маскирующего агента.

Строят градуировочную зависимость в диапазоне концентраций олова от 0,03 до 2,00 мкг/дм³. Определяют суммарное содержание олова по построенной градуировочной зависимости, используя масс-спектрометр с индуктивно-связанной плазмой ЮАР RQICP-MS (Thermo Fisher Scientific, США) с генерацией гидридов при следующих параметрах работы и составе окислительно-восстановительной смеси:

- скорость пробоподающего потока аргона 0,45 л/мин;

- скорость вспомогательного потока аргона 0,80 л/мин;

- скорость охлаждающего потока аргона 15 л/мин;

- мощность высокочастотного генератора спектрометра 1200 Вт;

- скорость вращения перистальтического насоса 60 об/мин;

- изотоп олова - 120Sn;

- концентрация окислителя (соляной кислоты) 0,10 М;

- концентрация восстановителя (боргидрида натрия) 0,50 М;

- диапазон определяемых концентраций олова 0,03-2,00 мкг/дм3.

Суммарное содержание олова в образце анализируемой воды составило 0,16±0,02 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

Перед твердофазным разделением подготавливают сорбент, Диапак С18, последовательно пропуская через него 1 см³ деионизованной воды и 1 см³ метанола, квалификации ос.ч, затем его промывают 1 см³ деионизованной воды. Берут 10 см³ отфильтрованного образца анализируемой воды и добавляют в него водный раствор 25% аммиака, устанавливая рН, равный 10, с использованием рН-метра Эксперт-001-3 («ООО Эконикс-Эксперт», Россия). Затем пробу пропускают через подготовленный сорбент, Диапак С18, добавляют 1,1 см³ концентрированной азотной кислоты и проводят СВЧ-минерализацию пробы в условиях, идентичных вышеуказанным (в автоклавной системе Milestone Ethos 1 (Milestone, Италия), нагревая пробу до 165°С при давлении 5,5 МПа, выдерживают в этих условиях 10 мин.). После охлаждения полученного минерализата до комнатной температуры его выпаривают на электрической плите до влажных солей и перерастворяют в 10 см³ деионизованной воды. К полученному раствору добавляют 7,5 мг L-цистеина в качестве маскирующего агента. Определяют содержание неорганического олова по построенной градуировочной зависимости, используя масс-спектрометр с индуктивно-связанной плазмой ЮАР RQ ICP-MS (Thermo Fisher Scientific, США) с генерацией гидридов при параметрах, указанных выше.

Содержание неорганического олова в образце анализируемой воды составило 0,04±0,01 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

Определяют суммарное содержание оловоорганических соединений по разнице суммарного содержания олова и содержания неорганического олова, которое составило 0,11±0,02 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

По экспериментальным данным рассчитывают точность определения суммарного содержания оловоорганических соединений, которая составила 92% (РМГ 61-2010. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. М.: Стандартинформ, 2013. 62 с.).

Пример 2. Готовим модельный раствор с соленостью 18‰, содержащий 0,05 мкг/дм³ хлорида олова (IV) и смесь ООС с концентрацией по олову 0,20 мкг/дм³.

Взяв 9 см³ отфильтрованного образца анализируемой воды, добавляют 1 см³ концентрированной азотной кислоты. Пробу помещают в тефлоновый автоклав и проводят СВЧ-минерализацию в автоклавной системе Milestone Ethos 1 (Milestone, Италия), нагревая пробу до 165°С при давлении 5,5 МПа, выдерживают в этих условиях 10 мин. После охлаждения полученного минерализата до комнатной температуры его выпаривают на электрической плите до влажных солей и перерастворяют в 10 см³ деионизованной воды. К полученному перерастворенному минерализату добавляют 7,5 мг L-цистеина в качестве маскирующего агента.

Строят градуировочную зависимость в диапазоне концентраций олова от 0,05 до 2,00 мкг/дм³. Определяют суммарное содержание олова по построенной градуировочной зависимости, используя атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно-связанной плазмой iCAP 7400 (Thermo Fisher Scientific, США) с генерацией гидридов при следующих параметрах работы и составе окислительно-восстановительной смеси:

- скорость пробоподающего потока аргона 0,45 л/мин;

- скорость вспомогательного потока аргона 0,50 л/мин;

- скорость охлаждающего потока аргона 12 л/мин;

- мощность высокочастотного генератора спектрометра 1100 Вт;

- скорость вращения перистальтического насоса 30 об/мин;

- длина волны эмиссии олова 189.989 нм (аксиальный обзор плазмы);

- концентрация окислителя (соляной кислоты) 0,10 М;

- концентрация восстановителя (боргидрида натрия) 0,50 М;

Суммарное содержание олова в образце анализируемой воды составило 0,24±0,04 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

Перед твердофазным разделением подготавливают сорбент, Диапак С18, последовательно пропуская через него 1 см³ деионизованной воды и 1 см³ метанола, квалификации ос.ч, затем его промывают 1 см³ деионизованной воды. Берут 10 см³ отфильтрованного образца анализируемой воды и добавляют в него водный раствор 25% аммиака, устанавливая рН, равный 10, с использованием рН-метра Эксперт-001-3 («ООО Эконикс-Эксперт», Россия). Затем пробу пропускают через подготовленный сорбент, Диапак С18, добавляют 1,1 см³ концентрированной азотной кислоты и проводят СВЧ-минерализацию пробы в условиях идентичных вышеуказанным. После охлаждения полученного минерализата до комнатной температуры его выпаривают на электрической плите до влажных солей и перерастворяют в 10 см³ деионизованной воды. К полученному раствору добавляют 7,5 мг L-цистеина в качестве маскирующего агента. Определяют содержание неорганического олова по построенной градуировочной зависимости, используя атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно-связанной плазмой ЮАР 7400 (Thermo Fisher Scientific, США) с генерацией гидридов при параметрах, указанных выше.

Содержание неорганического олова в образце анализируемой воды составило 0,05±0,01 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

Определяют суммарное содержание оловоорганических соединений по разнице суммарного содержания олова и содержания неорганического олова, которое составило 0,19±0,02 мкг/дм³ при доверительной вероятности Р=0,95.

По экспериментальным данным рассчитывают точность определения суммарного содержания оловоорганических соединений, которая составила 95% (РМГ 61-2010. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. М.: Стандартинформ, 2013. 62 с.).

Проведенные исследования позволили выявить условия определения суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах различной солености. Впервые решена задача экспрессного определения загрязненности вод суммой ООС. Кроме того, суммарное содержание оловоорганических соединений в природных водах различной солености определяют с большей точностью, а именно, 92% для метода ИСП-МС и 95% для метода ИСП-АЭС с генерацией гидридов. Заявленный способ позволяет селективно разделить неорганическое и органическое олово в природных водах различной солености. Следует отметить, что, согласно предлагаемому способу, олово определяют в диапазонах концентраций 0,03-2,00 мкг/дм³ и 0,05-2,00 мкг/дм³

На основании изложенного можно утверждать, что предлагаемый способ обладает новизной, существенными отличиями и промышленно применим для экоаналитического контроля, в частности, для определения суммы оловоорганических соединений в природных водах. Следовательно, является изобретением.

Способ определения суммарного содержания оловоорганических соединений в природных водах, включающий анализ двух проб анализируемой воды, при этом в одну из проб добавляют взятую в соотношении 9:1 азотную кислоту, раствор подвергают СВЧ-минерализации в микроволновой системе в течение 10 мин при 165°C и давлении 5,5 МПа, полученный минерализат упаривают до влажных солей, перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента, затем определяют суммарное содержание олова, перед анализом второй пробы проводят кондиционирование сорбента, в качестве которого используют Диапак С18, последовательно пропуская через него деионизованную воду и метанол, сорбент промывают деионизованной водой после чего через него пропускают отфильтрованный образец анализируемой воды, разделение на неорганическое и органическое олово проводят на сорбенте в диапазоне pH 9-12, устанавливаемого раствором аммиака с последующей в идентичных условиях СВЧ-минерализацией анализируемой пробы, полученный минерализат упаривают до влажных солей, перерастворяют в деионизованной воде и добавляют L-цистеин в диапазоне концентрации 0,75-1,00 г/дм³ в качестве маскирующего агента, в каждом из полученных растворов осуществляют определение неорганическое олова путём генерации гидридов олова с использованием масс-спектрометра с индуктивно-связанной плазмой или атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой, по разнице суммарного содержания олова и содержания неорганического олова определяют суммарное содержание оловоорганических соединений.