Способ получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов

 

28I468

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски»

Социалистически»

Рвсау6лив

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 18.IV.1969 (№ 1322610/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 141Х.1970. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 9.XII.1970

Комитет оо делам иаооретений и открытий ори Совете Миннстрое

CCCP

МПК С Oif 9/38

УДК 547.821 241.07 (088.8) Авторы изобретения т

1 j3

А. К, Шейнкман, С. Н. Баранов и Г. В. Самой)ен) о р,,",..:!l c

1;: . ;- "..11т :„ .:.-A9

Донецкий государственный университет, "" *

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНОВЬ1Х КИСЛОТ

ШЕСТИЧЛЕННЫХ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

Изобретение относится к области получения гетероциклических фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов.

Известен способ получения 9-акрилдифосфонатов взаимодействием 9-хлоракридина с триалкилфосфитами при нагревании. Этот способ не универсален, так как многие галоидпроизводные шестичленных азотистых гетероциклов, например галоидпиридины, не вступают в реакцию с триалкилфосфитами, кроме того, подобные галоидпроизводные труднодоступны.

Для упрощения процесса получения и расширения ассортимента гетер оциклических фосфоновых кислот предложен способ получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов, основанный на том, что смесь шестичленного азотистого гетероцикла, например пиридина, акридина и галоидного ацила, например хлористого бензоила, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующегося фосфоната до фосфорной кислоты.

Процесс желательно проводить при температуре 100 — 160 С. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 25 — 40%.

Фосфоновые кислоты шестичленных азотистых гетероциклов могут быть использованы как промежуточные продукты в синтезе лекарственных и физиологически активных веществ.

П р и м ер 1. 9-Акридилфосфоновая кислота. К смеси 2,68 г акридина и 1,40 г хлористого бензоила, нагретой до 110 — 130 С, при персмешивании постепенно добавляют 1,92 г безводного триэтилфосфита, после чего рсакционную смесь выдерживают 6 час при 150—

l60 С. Полученный темно-зеленый продукт

10 реакции кипятят в соляной кислоте, остаток растворяют в растворе щелочи, фильтруют, фильтрат нейтрализуют раствором соляной кислоты 1: 1 и отделяют выпавшие кристаллы акридил-9-фосфоновой кислоты; т. ил.

1 248 — 250 С (с разложением); выход 1,1 г (40%).

Найдено, %: С 60,20, 60,07; Н 3,88; 3,97;

N 545, 535; P 11 36, 11 63.

С,зНиМОзР.

20 Вычислено. %: С 60,29; Н 3,88; N 5,40;

Р 11,90.

По литературным данным: т. пл. 247 — 249 С (с р азложением) .

25 Пример 2. Хинолил-2-фосфоновая кислота. Как описано выше, при взаимодействии

3,68 г хинолина, 2,8 г хлористого бензоила и

4 г триэтилфосфита получают 1, 2 г хинолил2-фосфоновой кислоты, из солянокислого раст30 вора дополнительно выделяют 0,4 г общий вы.

281468

Составитель М. Маркой

Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд Л. В, Куклина . Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3513/14 Тираж 430 Подписное

ЦНИИПИ Коаштета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, УК-35, Раушская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ход 1,6 г (25Я>); т. пл. 348 †3 С (с разлохкением).

Найдено, %, С 50,8, 51,2; Н 4,52, 4,23;

N 6,25, 6,32; P 14,25, 14,58.

С,Н,ДОР.

Вычислено,,(> С 51,90; Н 4,31; М 6,60;

Р 14 70.

По литературным данным кислота плазитcÿ выше 300 С.

Пример 3. Пиридил-2-фосфоновая кислота. По вышеописанной методике при взаимодействии 1,18 г пиридина, 1,4 г хлористого бензоила и 2,5 г триизопропилфосфита получают 0,6 г (30 ) пиридил-2-фосфоновой кислоты; т. пл. 190 — 191 С (из воды).

Найдено, %. С 37,10; 37,58; Н 3,53; 3,63;

N 8,52; 8,73; P 19,22; 19,38.

C:H6NO3P.

Вычислено, %. С 37,71; Н 3,79; N 8,80;

Р 19,40.

5 Предмет изобретения

l. Способ получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетсроциклов, отличаюи(ийся тем, что, с. целью упрощения процесса и расширения ассортимента гетероцикличе10 ских фосфоновых кислот, смесь шестичленного азотистого гетероцикла, например пиридина, и галоидного ацила подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующего15 ся фосфоната и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличтощийся тем, что процесс проводят при температуре 100 — 160 С.