Способ получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов

 

О П И С А Н И Е 2832I7

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 10.И.1969 (№ 1336381/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07f 9/06

С 07f 9/08

УДК 547.26 118/07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень М 31

Дата опубликования описания 29.XII.1970

Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, В. М. Никитин и М. Я. Хилько

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИАЛКИЛОКСИАЛКИЛФОСФИТОВ

Изобретение относится к способу получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов общей формулы (RO) 2РОК ОСН вЂ” СН где R — алкил, R — алкил, например — (СН ) —; — (СН2) з — и т. д. или цепочка алкоксильных групп, например (С Н ОС Н4) (С Н ОС Н4ОС2Н.,) Виниловые эфиры диалкилоксиалкилфосфитов обладают высокой реакционной способностью и могут быть использованы для получения негорючих фосфорорганических полимеров и инсектицидов.

Известен способ получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов взаимодействием моновиниловых эфиров гликолей с хлорангидридами диалкил- и гликольфосфористых кислот в присутствии органических оснований.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве производного фосфористой кислоты используют триалкилфосфит.

Это позволяет расширить сырьевую базу и упростить способ. Моновиниловые эфиры гликолей нагревают до температуры 130 — 170 С с триалкилфосфитами. Процесс ведут в присутствии металлического натрия в качестве катализатора с одновременным отгоном соответствующего спирта. Для реакции берут двукратный избыток триалкплфосфита. Это уве. личивает выход целевых продуктов.

Пример 1. Получение диэтилвинилоксиэтилфосфита (C=H.-О) EPOCH)CH.OCH =-СН .

В колбе, снабженной нисходящим холодильником, смешивают 16,6 г триэтилфосфита и

4,4 г моновинилового эфира этиленгликоля.

10 Добавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают при 140 С 2 час. Выделяют 2,4 г этапола с примесью 2-метил-1,3-дпоксолана— продукта циклизации моновинплового эфира этплепглпколя (доказан хроматографическим

15 методом). Возвращают 8,6 г триэтилфосфита с т. кнп. 38 С 7 лл рт. ст.; no 1,4180. Литературные данные: т. кип. 56 С/23 лл рт. ст.; nD

1,4133.

Получают 6,35 г (61,05 /О) диэтилвинилоксиэтилфосфита с т. кип. 90 109 С/2 лл рт. ст.;

1,4376; <Рв 1,024. Литературные данные; т. кип. 74 С 5 лл рт. ст.; n„1,4380; de 1,0167.

Пример 2. Получение диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита (С Н О) 2РОС2Н ОС Н4ОСН = СН2.

В приборе, описанном в примере 1, смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 6,6 г моновинило30 вого эфира диэтиленгликоля. Добавляют 0,05г

283217 (СвНвО) РО (СНа) 4ОСН = СН .

Составитель Л. Корунина

Корректор Т. А. Абрамова

Редактор Поздняк

Заказ 3552/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 металлического натрия и нагревают при 150 С в течение 3 час. Отгоняют 2,3 г этанола и возвращают 8,8 г триэтилфосфита. Получают

6,88 г диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита с т. кип. 98 С/1,5 ия рт. ст.; и в 1 4462 d4о

1,042. Литературные данные: т. кип. 106—

107 С/2,5 мм рт. ст.; n 1,4465; д4г4 1,0374.

Выход диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита

54 6в/

Пример 3. Получение диэтилвинилоксибутилфосфита

Смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 5,8 г моновинилового эфира 1,4-бутиленгликоля.

Прибавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают в токе азота до 150 — 155 С в течение 2 час. Выделяют 2,2 г этанола. После перегонки в вакууме получают 5,5 г (54,2% ) диэтилвинилоксибутилфосфита с т. кип. 79—

95 С/1,5 и,и рт. ст.; пр 1,4429; d4 0,9981.

Предмет изобретения

ФЭ e

1. Способ получения винил в 1ъ эфи4воВди-. алкилоксиалкилфосфитов ;. взаимодействием

5 производного фосфористой кислоты с моновиниловыми эфирами гликолей при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения

10 сырьевой базы, в качестве производного фосфор истой кислоты используют триалкилфосфит.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 130 — 170 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии металлического натрия.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, 20 что берут двукратный избыток триалкилфосфита.