Способ получения 1,3,5,7-тетраметил-1,1,3,5,7,7- гексафенилтетрасилоксана

 

О П И С А Н И Е 284785

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советский

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства К

Заявлено 30.Ч.1969 (Xo 1 334381/23-4) М. Кл. С 071 7/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10ХШ.1972. Бюллетень № 24 УДК 547.26 128.07(088.8)

Дата опубликования описания 04.IX,1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

CCCP

Авторы изобретения

М. В. Соболевский, Ю. К. Молокаиов, л1. й. Соболевская, М. А. Клейиовская, Л. М. Блех и Г. А. Паташова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАМЕТИЛ-1,1,3,5,7,7ГЕКСАФЕНИЛТЕТРАСИЛОКСАНА

Изобретение относится к области синтеза индивидуальных метилфенилполисилоксанов.

Эти соединения находят применение в виде смесей полимергомологов в качестве радиационностойких теплоносителей и основы термостойких масел и смазок.

Метилфенилсилоксаны получают реакцией гетерофункциональной конденсации между триорганосиланолом и диорганодихлорсиланом с последующим выделением олигосилоксанов из продуктов синтеза. Однако этим способом нельзя получать индивидуальные соединения с числом атомов кремния больше трех.

Для устранения этого недостатка предложен способ получения индивидуального метилфенилполисилоксана 1,3,5,7 - тетраметил1,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксана, который ранее не синтезировали.

Продукт представляет интерес для создания масел и жидкостей, обладающих весьма малой летучестью при высоких температурах и применяемых в диффузионных насосах и высоковакуумной аппаратуре.

Предлагаемый способ состоит в том, что соответствующий триорганосиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном. Реакцию можно проводить в присутствии акцептора хлористого водорода или удалять последний отдувкой.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 155 г (0,47 моль) 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-ди5 фенилдисилоксана, 21 г (0,27 моль) сухого пиридина и 200 мл сухого толуола. В течение

1 час из капельной воронки загружают смесь, состоящую из 239 г (1 моль) метилдифенилсиланола, 79 г (1 моль) пиридина и 300 мл

10 сухого толуола. Температуру во время синтеза поддерживают на уровне 18 — 23 С. По окончании прибавления смесь перемешивают еще

15 мин, а затем добавляют в колбу 50 мл воды для растворения осадка пиридинхлорида, 15 Толуольный раствор отмывают водой до нейтральной среды по метилроту. Последний водный слой отделяют в делительной воронке и отгоняют растворитель от масляного слоя. В остатке получают 339 г (94,5 /с от теоретичес20 кого) опалесцирующего масла. Полученное масло подвергают молекулярной дистилляции на высокоэффективном аппарате при остаточном давлении 10 — — 10 — и мм рт. ст.

25 Собираемые фракции весом по!5 — 20 г анализируют на газожидкостном хроматографе для определения чистоты полученного продукта. Суммарный выход фракций, содержащих практически чистый продукт, составляет 50 j<>

30 от загруженного на разгонку.

284785

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техред Л. Куклина

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2677,2 Изд. 1Че 1153 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ll0 делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская каб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Анализ: d 4 1,1060; по 1,5740; v„458 сст.

Рассчитано, %. Si 16,45; С 70,47; Н 6,19;

МКо 203,3.

Получено, %. Si 16,49; С 70,46; Н 6,23;

Мйо 203,83, Пример 2. В прибор, снабженный термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и устройством для подачи и равномерного распределения азота, загружают

155 г (0,47 моль) 1,3-дихлор, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксана и 250 мл сухого толуола. В течение 2 час при интенсивной подаче азота из капельной воронки прикапывают

240 г метилдифенилсиланола и 300 мл сухого толуола. Температуру поддерживают на уровне 30 — 35 С. По окончании прикапывания азот продолжают подавать в течение 0,5 час.

Затем в реакционный сосуд приливают 0,5 л воды, и смесь переносят в делительную воронку. Толуольный раствор отмывают до нейтральной среды по метилроту, и отделяют водный слой. После удаления растворителя в остатке получают масло в количестве 330 г (93 от теоретического). Дальнейшее выделение происходит аналогично примеру 1. Выход целевых фракций составляет 45% от загружаемого на разгонку.

Анализ: с14 1,1061; и „о 1,5742; о 460 сст.

Рассчитано, %. Si 16,45; С 70,47; Н 6,19, MR 0 203,3.

10 Получено, % . Sl 16,6; С 70,77; Н 6,4;

MRp 203 83

15 Способ получения 1,3,5,7 - тетраметил1,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксана, отличаюи ийся тем, что метилдифенилсиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном с последую20 щим выделением целевого продукта известными методами.