Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил) метил ]силана
Авторы патента:
Описывается новый способ получения нового соединения - дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопентен-3-ил)метил] силана взаимодействием дифенилдиаллилсилана с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконадендихлорида в атмосфере аргона в среде алифатического растворителя при нормальных условиях в течение 6 -10 ч. 1 табл.
Изобретение относится к способам получения новых кремнийсодержащих алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3- ил)метил]силана общей формулы (1): 
Полученное соединение может найти применение в качестве компоненты каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также в металлоорганическом и тонком органическом синтезе, в частности в региоселективном синтезе 2-кремнийсодержащих 1,4- бутандиолов.
с триэтилалюминием (AlEt3), взятых в мольном соотношении; 
= 10:(20 - 30), преимущественно 10:25, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 4-6 мол% по отношению к дифенилдиаллилсилану, предпочтительно 5 мол%. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (21-22oC) и нормальном давлении. Время реакции 6-10 часов. Выход целевого продукта 82-94%. Необходимо использовать алифатические растворители (гексан, гептан). В эфирных (ТГФ, диоксан, Et2O) или галогенсодержащих (хлористый метилен, дихлорэтан) растворителях реакция не идет. Реакция протекает по схеме 3 (cхему 3 см. в конце описания). Реакция сопровождается выделением этана. Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием AlEt3 и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl2, i-Bu3Al, i-Bu2AlCl, i-Bu2AlH) или других переходных металлов (например, Zr(acac)4, Fe(acac)3, FeCl3, NiCl2, PdCl2, TiCl4) целевой продукт (1) не образуется. Необходимым условием для получения целевого продукта (1) является наличие в качестве исходного соединения дифенилдиаллилсилана 
, принимающего участие в формировании силилзамещенного алюмоциклопентанового фрагмента. Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол% по отношению к дифенилдиаллилсилану не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 4 мол% снижает выход дифенилди[(1-этил-1-алгомоциклопент-3-ил)метил] силана (1), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре (21-22oC). При более высокой температуре (например, 60oC) несколько увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0oC) снижается скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания AlEt3 по отношению к дифенилдиаллилсилану не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества AlEt3 по отношению к 
уменьшает выход (1). Существенные отличия предлагаемого способа: Предлагаемый способ базируется на использовании дифенилдиаллилсилана и AlEt3 в качестве исходных реагентов, в то время как в известном способе используются кремнийсодержащий енин и i-Bu3Al. Предлагаемый способ позволяет получать с высокой региоселективностью индивидуальный дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент- 3-ил)метил]силан (1), синтез которого в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами: ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при температуре ~0oC помещают 10 ммоль дифенилдиаллилсилан в 2 мл гексана, 0.5 ммоль Cp2ZrCl2, медленно добавляют 25 ммоль AlEt3, перемешивают 8 часов при комнатной температуре (21-22oC). Получают индивидуальный дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил] силан (1). Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза (88%). При гидролизе (1) образуется дифенилди(2-метилбутил)силан (2) (схему 4 см. в конце описания). Спектр ЯМР 13C дифенилди(2-метилбутил)силана (2) ( 
м.д.): 128.93 д (C1), 127.69 д (C2), 135.11 д (C3), 134.33 с (C4), 22.61 т (C5), 33.34 д (C6), 30.93 т (C7), 11.94 к (C8), 21.37 к (C9). Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1. Все опыты проводили при комнатной температуре 21 - 22oC в гексане. В эфирных или галогенсодержащих растворителях реакция не идет.Формула изобретения
Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил] силана общей формулы
отличающийся тем, что дифенилдиаллилсилан взаимодействует с триэтилалюминием в мольном соотношении 10 : (20 - 30) соответственно в присутствии катализатора цирконацендихлорида в количестве 4 - 6 мол.% по отношению к дифенилдиаллилсилану в атмосфере аргона в среде алифатического растворителя при нормальных условиях в течение 6 - 10 ч.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5
Похожие патенты:
Способ получения гексаэтоксидисилана // 2088587
Изобретение относится к способам получения кремнийорганических мономеров, а именно к способу получения гексаэтоксидисилана Si2(OC2H5)6 [ГЭДС] - соединения, способного как к гидролизу по связи Si-OC2H5 так и к реакциям, связанным с разрывом неустойчивой связи Si-Si, что дает возможность использовать его, в качестве центра разветвления для получения полимеров разветвленного строения со специфическими свойствами, а также для получения дисилана высокой чистоты для изготовления солнечных батарей
Изобретение относится к получе- , нию органофильных высокодисперсных окислов кремния и титана, применяемых в качестве активных наполнителей по:лимерных материалов, тиксотропных загустителей органических сред, н позволяет увеличить концентрацию хемосорбированных полиорганосилоксанов , упростить процесс, более полно раскислить, целевой продукт
Способ получения органоалкоксисиланов // 726825
Способ получения аминоэтоксикремнеземов // 614110
Способ совместного получения 1-этил-2- фенилалюмациклопропана и 1-этил-2,4- дифенилалюмациклопентана // 2153499
Изобретение относится к способу совместного получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана формулы (I) и 1-этил-2,4-дифенилалюмациклопентана формулы (II), который заключается во взаимодействии стирола с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и металлическим магнием в молярном соотношений равном 10 : (10-14) : (10-14), в присутствии двухкомпонентного катализатора, состоящего из тетрахлорида циркония и диизобутилалюминийгидрида в молярном соотношении 1 : (2-4)
Изобретение относится к способу получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана общей формулы (1), заключающегося во взаимодействии стирола с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и металлическим магнием, взятыми в мольном соотношении EtAlCl2 : Mg, равном 10 : (10-12) : (10-12) соответственно, в присутствии двухкомпонентного катализатора, состоящего из двухлористого кобальта CoCl2 в количестве 3-5 мол.% по отношению к стиролу и трифенилфосфина (Ph3P) в мольном соотношении 1 : (1-3)
Изобретение относится к способу получения новых 1-(E-алкенил)-1,1-диэтилаланов формулы (I), где R - Ph, C3H7 или C4H9, который заключается во взаимодействии триэтилалюминия (AlEt3) с дизамещенными ацетиленами общей формулы R--R где R - C3H7, C4H9, Ph, в присутствии катализатора титаноцендихлорида Cp2TiCl2, взятых в мольном соотношении (15-25):10:(0,3-0,6) соответственно, при комнатной температуре и перемешивании в течение 8-12 ч
Изобретение относится к улучшенному способу очистки алкилалюминийхлоридов, которые находят применение в качестве компонентов катализаторов для синтеза различных высокомолекулярных соединений
Изобретение относится к способу получения новых 1-хлор-2,3-дифенил(алкил)-алюмадиклопропенов формулы (I), где R-Ph, С3Н7, С4Н9, заключающийся во взаимодействии дизамещенного ацетилена R--R c треххлористым алюминием и металлическим магнием, взятыми в мольном соотношении соответственно 10: (10-12): (10-12), в присутствии катализатора титаноцендихлорида, и процесс ведут в атмосфере аргона при нормальных условиях в среде тетрагидрофурана в течение 10-14 ч
Изобретение относится к способам получения нового 1-этил-2(2'-фенилэтилен)-3-фенилалюмоциклопропана, который может найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом, промышленном и металлоорганическом синтезе
Изобретение относится к способу получения новых 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюма)бутанов формулы I где R представляет H-C6H9, H-C6H13, CH2SiMe3, которые могут найти применение в качестве каталитических компонентов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также в металлоорганическом и тонком органическом синтезе
Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к 1,2-бис/(диалкиламин)/алюма/-цис-1,2-дифенил(алкил)этиленов общей формулы (I): где R-Ph, н-C3H7, н-C4H9; R'=Et, н-C6H13
