Способ получения производных 1,3,5-дитиафосфоринана

 

284987

ОП ИСАНИ Е

ИЗОЬРИтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/Ol

Заявлено 05.VI1.1969 (№ 1344299/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень № ЗЗ

Дата опубликования описания 18.1.1971

МПК С 07f 9/08

УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР! 1

Н. В, Ивасюк и И. М. Шермергорн

1 б

Институт органической и физической химии им. А. Е. АрбузоваАвторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,3,5-ДИТИАФОСФОРИ НАНА

)(Изобретение касается получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически ативных веществ.

Предлагается способ получения производных 1,3,5-дитиафосфоринана общей формулы где R и R.. — Н, алкил или фенил, основанный

»а известной реакции взаимодействия меркаптосоединенпй с альдегидами и кетопамп, заключающийся в том, что бис-(меркаптометил) фосфиновую кислоту подвергают взаимодействшо с альдегидом или кетоном в водной среде при нагревании. Процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси с использованием минеральной кислоты, например соляной, в качестве катализатора и последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. К 7,03 г бис-(меркаптометил) фосфиповой кислоты, растворенной в 70 лл воды, прибавляют 1,96 г ацетальдегида. Реакционную смесь нагревают в течение 4 час при температуре бани 120 — 130 С. Раствор частично упарпвают в вакууме, выпавшие кристаллы перекристаллизовывают пз воды. Выход 5-о«си-5-оксо-2-метил-1,3,5-дитиафосфоринана составляет 40%, т. пл. 190 — 192 С.

5 Найдено, %: С 26,01; I-I 4,81; P 16,81. Кислотное число 300 лг KOH/ã.

С IgOеPSg.

Вычислено, %: С 26,08; II 4,92; P 16,81. Кисл от по е ч и сл о 304 лг КО Н/г.

10 Пример 2. К 5,26 г бис-(меркаптометил) фосфиновой кислоты в 20 .цл воды добавляют

3,53 г бензальдегпда. Реакционную смесь нагревают в течение 8 час при температуре бани

120 — 130=С. При охла>кдении выпадают крит5 сталлы. которые перекристаллпзовывают из воды. Выход 5-окси-5-оксо-2-фенпл-1,3,5-дптиафосфоринана составляет 40 /о, т. пл. 183,5—

184,5 С.

Найдено, %: С 44.35; II 4,49; P 12,65. Кис2о лотнсе число 230 лг КОН/г.

CgHi)OgPS»>.

Вычислено, %: С 43,89; Н 4,50; P 12,58. Кислотное число 228 лг КОН/г.

Пример 3. К 31,00 г бис- (меркаптометил)

25 фосфиповой кислоты, растворенной в 100 л л воды, добавляют 1,8 лил концентрированной

НС! в качестве катализатора, 11,00 г ацетона и реакционную смесь нагревают в течение

10 час при температуре бани 120 С. Затем ра3О створ упаривают в вакууме, выпавшие кри284987

Составитель В. Сгаровит

Корректор Л. А. Евдоиов

Редактор О. Н. Кузнецова

Заказ 3880 6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 сталлы перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира. Выход 5-окси-5-оксо-2,2-диметил-1,3,5-дитиафосфоринана составляет 30%, т. пл. 135 — 136 С, Найдено, %.. С 30,20; Н 5,23; P 15,26. Кислотное число 280 мг КОН/г.

С;Н ы О Р Яв.

Вычислено, %. С 20,39; Н 5,59; P 15,62. Кислотное число 283 мг КОН/г.

Пример 4. К 9,13 г бис- (меркаптометил) фосфиновой кислоты, растворенной в 70 мл воды, добавляют 6,30 г ацетофенона и реакционную смесь нагревают в течение 15 час при температуре бани 120 — 130 С. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из воды.

Выход 5-окси-5-оксо-2-фенил-2-метил-1,3,5-дитиафосфоринана составляет 30 /о, т. пл. 165,5—

166,5 С.

Найдено, /о. С 46,14; Н 5,21; P 12,27. Кислотное число 216 мг КОН/г.

С1p H1302Р ) а.

Вы гислено, /о. С 46,14; Н 5,0 3; P 11,89. Кис- лотное число 215 мг КОН/г.

5 Предмет изобретения

1, Способ получения производных 1,3,5-дитиафосфоринана, отличаюи1ийся тем, что бис(меркаптометил) фосфиновую кислоту подвер10 гают взаимодействию с альдегидом или кетоном в водной среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси.

3. Способ по пп. 1 н 2, отлича ошийся тем, 20 что используют минеральную кислоту, например соляную, в качестве катализатора.