Патент ссср 288692

Авторы патента:

Иностранцы Герхард Этцольд, Дитер Бервольф , Петер Ланген

Иностраипое нреднри тне,

Дойче Академи дер Виссеншафтен Берлин

C07C53/18 - содержащие фтор

Вза.11ен ранее 11зданного

288692

"„..*..".,".."""!Î П И С А Н И Е

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства ¹ (22) Заявлено 26.04.68 (21) 1237134/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07с 53/18

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет 20.11.67, (31) ВП 120/128428, (33) ГДР

Опубликовано 03.12.70. Бюллетень № 36 (53) УДК 547.461.3 546..16.07(088.8) Дата опубликования описания 16.08.74 (72) Авторы изобретения

11нострапцы

Герхард Этцольд, Дитер Бервольф и Петер Ланген (ГДР) Иностран11ое предприятие

«Дойче Академи дер Виссеншафтен цу Берл 1н» ... (71) Заявитель (ГДР) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-ФТОРЦИАНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение касается способа получеш1я эфиров а-фторциануксусной кислоты общей формулы

NвЂ” : С вЂ” CH вЂ” COOR в которо" R означает алкил. Соединения этого типа могут найти применение в основном органическом синтезе.

Известно, что эфиры а-хлор-, а-бром и аиодциануксуспой кислоты получают путем галогенирования эфиров циануксусной кислоты.

Однако данный способ не может быть применен для получения эфиров с.-фторциануксусной кислоты, так как при непосредственном фторировании образуются cooTветствующие с.дифторпроизводные.

По предлагаемому способу эфир а-фторуксусной кислоты подвергают взаимодействию с галоидцианом, преимущественно с хлорцианом. Реакцию ведут в органическом растворителе, например серном эфире, в присутствии сильно основных конденсационных средств, преимущественно гидрида натрия, в течение

2 вЂ” 8 час прн температуре от вЂ” 20 С до +1О С, преимущественно при 0 С.

Предлагаемый способ позволяет получить эфиры с-фторциануксусной кислоты просто и

5 с хорошим выходом.

Пример, 1 моль гпдрпда натрия суспензируют в 200 мл абсолютного серного эфира в трехгорлой колос, снабженной мешалкой, 1р обратным холо.ельником и капельной воронкoi и в течение 10 час прпкапывают 106 г/

1! моль сложного этилового эфира а-фторуксуспой кислоты в 100 мл серного эфира, после чего колбу оставляют на ночь прп комнатной

15 температуре. Возобновив охлаждение льдом, в реакционную массу вводят 1,1 моль хлорцпана, затем содержимое колбы кипятят в течение трех час с обратным холодильником.

После охлаждения реакционную массу раз20 бавляют во нш, отделяют эфирный слои, который последовательно промывают сначала

100--ным раствороAI бпкарбоната натрия, затем водой и сушат пад сульфатом натрия.

После удаления серного эфира продукт пере25 гоняют в вакууме.

Температура кипения целевого продукта

96 С/10;I.м »рт. ст. Выход продукта составляет

60 вЂ” 70 О 0, 288692

Предмет изобретения

N С вЂ” СН вЂ” COOR

Составитель Ж. Исаева

Техред Т. Миронова

Редактор Т. Гаврикова

Корректор А. Дзесова

Заказ 1266/2 Изд. № 482 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения эфиров а-фторциануксусной кислоты общей формулы

4 где R означает алкил, отличающийся тем, что эфир а-фторуксусцой кислоты подвергают взаимодействию с галоидцианом, предпочтительно хлорцианом, в среде органического растворителя, например серного эфира, в присутствии катализатора вЂ” гидрида натрия при температуре от вЂ” 20 С до +10 С, предпочтительно при 0 С в течение 2 вЂ” 8 час с последующим выделением целевого продукта извест10 ными способами.

Способ получения альфа-фторзамещенных алифатических кислот // 122744

Способ выделения трифторуксусной кислоты из водных реакционных смесей // 2119476

Изобретение относится к химической технологии фторорганических соединений, а именно к способу выделения трифторуксусной кислоты из водных реакционных смесей или азеотропа с водой, который может быть использован в технологии получения трифторуксусной кислоты

Способ выделения трифторуксусной кислоты из водных растворов // 2151741

Способ получения фторангидридов кислот из хлорангидридов кислот // 2230731

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфурилфторида, сульфурилхлоридфторида или фторангидрида карбоновой кислоты общей формулы (I): RC(O)F, где R означает С1-С7алкил или С1-С7алкил, замещенный по меньшей мере одним атомом хлора и/или по меньшей мере одним атомом фтора, без добавления основания или растворителя, связывающего HF, взаимодействием соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты а) с аддуктом из фтористого водорода и гидрофторида аммония или гидрофторида пиридина, или гидрофторида пиперидина, или аддуктом из фтористого водорода и гидрофторида вторичного или третичного апифатического амина формулы BmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин, a m имеет значение 1<m<4, в качестве фторирующего агента, причем во время реакции m равно или больше 1, или б) с HF в качестве фторирующего средства, причем HF используется в количестве по меньшей мере 1 моль на моль заменяемого атома хлора, в присутствии аддукта фтористого водорода с гидрофторидом аммония или аддукта фтористого водорода с гидрофторидом вторичного или третичного алифатического амина формулы ВmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин, а m имеет значение 1<m<4, в качестве катализатора реакции между хлорангидридом кислоты и HF, или в) с фторирующим составом, который получают смешиванием HF-аддукта формулы BmHF, где В означает вторичный или третичный алифатический амин или пиридин, а m имеет значение 1<m<4, с трифторуксусной кислотой, с) и необязательно с последующим регенерированием HF-аддукта и отделением образующегося HCl

Фторсодержащие поверхностно-активные вещества для получения фторполимеров // 2458041

Способ получения дифторуксусной кислоты и ее солей // 2467997

// 321102

Способ получения 5-фтор-2-метилинданон-3-уксусной кислоты // 957760

Способ получения трифторуксусной кислоты или ее солей // 1699993

Способ получения дифторуксусной кислоты // 2501781

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифторуксусной кислоты, включающему взаимодействие эфира дифторуксусной кислоты с алифатической карбоновой кислотой, приводящее в результате реакции трансэтерификации к образованию дифторуксусной кислоты и эфира соответствующей карбоновой кислоты; при этом карбоновую кислоту выбирают таким образом, чтобы эфир указанной карбоновой кислоты имел точку кипения ниже, чем точка кипения дифторуксусной кислоты, причем отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты варьируют от 0,8 до 1,2, удаление путем перегонки эфира указанной карбоновой кислоты по мере его образования, позволяющее выделить дифторуксусную кислоту. Способ позволяет получить целевой продукт высокой чистоты. 12 з.п. ф-лы, 3 пр.

Способы получения фторированных карбоновых кислот и их солей // 2545172

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторированных карбоновых кислот и их солей, состоящему из реакции фторсодержащих спиртов с общей формулой (А):A-CH2-OH, с как минимум одним первым и как минимум одним вторым окислителями для получения фторированной карбоновой кислоты или ее солей с общей формулой (В):A-COO-M+, где M+является катионом и где «A» в формулах (А) и (В) является одинаковым фрагментом, представляющим остаток: Rf-[0]p-CX″Y″-[0]m-CX′Y′-[0]n-CXY-, где Rf является фторированным алкильным остатком, который может содержать, а может не содержать один или несколько катенарных атомов кислорода, p, m и n являются независимыми друг от друга или 1, или 0; X, X′, X″, Y, Y′ и Y″ являются независимыми друг от друга прочими H, F, CF3, или C2F5, при условии, что по меньшей мере одно из значений X и Y представляет собой F, CF3, или C2F5; или A является остатком:R-CFX-, где Х и R являются независимо выбранными из водорода, галогена или остатков алкила, алкенила, циклоалкила или арила, которые могут содержать, а могут не содержать один или несколько атомов фтора и которые могут иметь, а могут и не иметь один или несколько катенарных атомов кислорода; где первый окислитель является соединением, имеющим группы, выбираемые из N-оксилов, P-оксилов-, альфа-галокарбонилов, кетонов, иминов, солей иминимов и их комбинаций; и второй окислитель выбирается из электрического тока гальванического элемента, пероксида, оксидов галогенов, хлора, кислорода, озона, солей азотистой кислоты или их комбинаций. Эффективный способ позволяет использовать легкодоступное сырье. 13 з.п. ф-лы, 22 пр.